2018届化学一轮教案(选5-5)有机合成与推断(Word版,含解析)

第5节 有机合成与推断明考纲析考情考点有机合成中的综合分析1．有机合成的分析方法和原则 (1)有机合成的分析方法 ①正向合成分析法的过程基础原料―→中间体―→目标化合物。

②逆向合成分析法的过程目标化合物―→中间体―→基础原料。

(2)有机合成遵循的原则①起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。

②应尽量选择步骤最少的合成路线。

③合成路线要符合“绿色、环保”的要求。

④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。

⑤要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应。

2．合成路线的选择 (1)一元转化关系以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：①CH 2CH 2＋HCl ――→催化剂CH 3CH 2Cl ，②CH 3CH 2Cl ＋NaOH ――→水△CH 3CH 2OH ＋NaCl ， ③2CH 3CH 2OH ＋O 2――→Cu 或Ag△2CH 3CHO ＋2H 2O ， ④CH 3CH 2OH ＋CH 3COOH 浓H 2SO 4△CH 3COOC 2H 5＋H 2O 。

(2)二元转化关系以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：3．有机合成中碳骨架的构建 (1)碳链的增长有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。

①与HCN 的加成反应(2)碳链的减短(3)常见碳链成环的方法4．有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入(2)官能团的消除如CH 2===CH 2在催化剂作用下与H 2发生加成反应。

②通过消去或氧化反应可消除—OH 。

如CH 3CH 2OH 消去生成CH 2===CH 2，CH 3CH 2OH 氧化生成CH 3CHO 。

③通过加成或氧化反应可消除—CHO 。

如CH 3CHO 氧化生成CH 3COOH ，CH 3CHO 加H 2还原生成CH 3CH 2OH 。

④通过消去反应或水解反应可消除卤素原子。

如CH 3CH 2Cl 消去反应生成CH 2===CH 2，CH 3CH 2Cl 水解反应生成CH 3CH 2OH 。

(4)官能团位置的改变如①CH 3CH 2CH 2Cl ――→消去HClCH 3CH===CH 2――→与HCl 加成CH 3CHClCH 3；②CH 3CH 2CH 2OH ――→消去H 2OCH 3CH===CH 2 ――→与HCl 加成CH 3CHClCH 3――→水解CH 3CH(OH)CH 3。

(5)有机合成中常见官能团的保护①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH 反应，把—OH 变为—ONa(或—OCH 3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH 。

②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl 等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

③氨基(—NH 2)的保护：如在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH 3氧化成—COOH 之后，再把—NO 2还原为—NH 2，防止当KMnO 4氧化—CH 3时，—NH 2(具有还原性)也被氧化。

1．[2014·大纲全国卷]“心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：回答下列问题：(1)试剂a 是________，试剂b 的结构简式为________，b 中官能团的名称是________。

(2)③的反应类型是________。

(3)心得安的分子式为________。

(4)试剂b 可由丙烷经三步反应合成：C 3H 8――→反应1X ――→反应2Y ――→反应3试剂b 反应1的试剂与条件为________，反应2的化学方程式为__________________， 反应3的反应类型是________。

(5)芳香化合物D 是1-萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D 能被KMnO 4酸性溶液氧化成E(C 2H 4O 2)和芳香化合物F(C 8H 6O 4)，E 和F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO 2气体，F 芳环上的一硝化产物只有一种。

D 的结构简式为________；由F 生成一硝化产物的化学方程式为__________________________________，该产物的名称是________。

答案 (1)NaOH(或Na 2CO 3) ClCH 2CH===CH 2 氯原子、碳碳双键 (2)氧化反应 (3)C 16H 21O 2N (4)Cl 2/光照解析2．[2015·福建高考]“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分M的结构简式如图所示。

(1)下列关于M的说法正确的是________(填序号)。

a．属于芳香族化合物b．遇FeCl3溶液显紫色c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色d．1 mol M完全水解生成2 mol 醇(2)肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：①烃A的名称为________。

步骤Ⅰ中B的产率往往偏低，其原因是_________________________________________________________ ______________。

②步骤Ⅱ反应的化学方程式为_________________________ _______________________________________________。

③步骤Ⅲ的反应类型是_______________________ _________________________________________________。

④肉桂酸的结构简式为________。

⑤C的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有________种。

答案(1)ac(2)①甲苯反应中有一氯取代物和三氯取代物生成解析考点有机综合推断题的突破策略1．有机推断方法(1)正向推断法其基本思路是：原料→中间产物→目标产物。

例如用乙醇和其他无机原料合成巴豆酸(2)逆向推断法其基本思路是：目标产物―→中间产物―→原料。

2．有机推断六大“题眼” (1)由反应类型推断②能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。

③能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、多糖或蛋白质。

④能发生连续氧化的有机物是含有“—CH 2OH ”的醇。

比如有机物A 能发生如下氧化反应：A →B →C ，则A 应是具有“—CH 2OH ”的醇，B 就是醛，C 就是羧酸。

(2)由反应条件推断①“――→光照”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。

④“――→ NaOH 醇溶液△”或“――→浓NaOH 醇溶液△”是卤代烃消去HX 生成不饱和有机物的反应条件。

⑤“――→NaOH 水溶液△”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。

⑥“――→稀H 2SO 4△”是 a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。

⑦“――→Cu 或Ag△”“――→[O]”为醇氧化的条件。

⑧“――→催化剂”或“――→Fe”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。

⑨“溴水”或“Br 2的CCl 4溶液”是不饱和烃加成反应的条件。

⑩“――→O 2或Cu (OH )2或Ag (NH 3)2OH ”“――→[O]”是醛氧化的条件。

(3)由反应数据推断①根据与H 2加成时所消耗H 2的物质的量进行突破；1 mol 加成时需1 mol H 2,1 mol完全加成时需2 mol H 2,1 mol —CHO 加成时需1mol H 2，而1 mol 苯环加成时需3 mol H 2。

②1 mol —CHO 完全反应时生成2 mol Ag 或1 mol Cu 2O,1 mol HCHO 完全反应时生成4 mol Ag 或2 mol Cu 2O 。

③2 mol —OH 或2 mol —COOH 与活泼金属反应放出1 mol H 2。

④1 mol —COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出1 mol CO 2,2 mol —COOH(足量)与碳酸钠溶液反应放出1 mol CO 2。

⑤1 mol 一元醇与足量乙酸反应生成1 mol 酯时，其相对分子质量将增加42,1 mol 二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。

⑥1 mol 某酯A 发生水解反应生成B 和乙酸时，若A 与B 的相对分子质量相差42，则生成1 mol 乙酸，若A 与B 的相对分子质量相差84，则生成2 mol 乙酸。

⑦由—CHO 转变为—COOH ，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO 。

⑧当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH ；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH 。

(4)由物质结构推断①具有4原子共线的可能含碳碳三键。

②具有3原子共面的可能含甲基。

③具有6原子共面的可能含碳碳双键。

④具有12原子共面的应含有苯环。

(5)由物理性质推断在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有甲醛、一氯甲烷在通常状况下是气态。

(6)一些特殊的转化关系 ①直线型转化a ．与O 2反应：醇――→O 2醛――→O 2羧酸，乙烯――→O 2乙醛――→O 2乙酸； b ．与H 2反应：炔烃――→加H 2烯烃――→加H 2烷烃。

②三角型转化3．依据新信息进行有机结构推断 (1)苯环侧链引进羧基(2)溴乙烷跟氰化钠溶液反应再水解可以得到丙酸如CH 3CH 2Br ――→NaCNCH 3CH 2CN ――→H 2OCH 3CH 2COOH ；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。

(3)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮。

(4)双烯合成(5)羟醛缩合有α－H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β－羟基醛，称为羟醛缩合反应。

1．[2015·皖南八校联考]山梨酸是一种常用的食品防腐剂，以下是山梨酸的一种工业合成途径：已知：(1)A是衡量一个国家石油化工水平的重要标准，C的分子式为C2H4O；回答下列问题：(1)E的结构简式为________，含有官能团的名称为________。

(2)G和H在一定条件下合成I的化学方程式为________，反应类型为________。

(3)写出满足下列条件的山梨酸的所有同分异构体______。

①分子中有五元碳环②核磁共振氢谱有四个峰③分子中有结构(4)下列说法正确的是________。

A．I可以发生加成、取代、氧化、消去反应B．I可以和新制的氢氧化铜反应C．1 mol I完全燃烧可以消耗7 mol O2D．J和等物质的量的H2加成有两种产物答案(1)BrCH2COOH溴原子、羧基解析本题考查了有机合成和推断知识，意在考查考生的综合分析能力。