粉煤灰活化措施研究
活化粉煤灰水泥砌筑砂浆的实验研究

活化粉煤灰水泥砌筑砂浆的实验研究摘要:本文通过对粉煤灰进行活化并进行性能检测,然后利用活化后的粉煤制备满足《砌体设计规范》中的粉煤灰砌筑砂浆。
实验结果表明:在粉煤灰掺量在30%时,粉煤灰水泥砂浆的分层度值、稠度值、抗折及抗压强度值达到各标准的最佳值。
在建筑工程中活化粉煤灰完全可以取代部分水泥作为胶凝材料,获得的粉煤灰砌筑砂浆性能完全满足《砌体设计规范》的标准。
同时,通过添加粉煤灰解决了砂浆泌水、分层度增大、和易性不好等问题;同时降低了建筑成本和提高工程质量。
关键词:粉煤灰活化砌筑砂浆由于我国燃煤电厂煤种来源多,煤质差异大,加上各电厂磨煤机类型各异,导致煤粉粗细不同,燃烧后煤灰颗粒度差异大,而且粉煤灰中优质灰较少,95%以上为III级灰或等外灰,活性较低,不能直接用作水泥混合材、高性能混凝土的矿物掺合料以及生产免烧高强新型墙体材料与地面材料,极大地限制了粉煤灰的开发利用。
就目前而言,如何对低等级灰进行活化技术处理,充分发挥其潜在活性,变废为宝,开发出新型建筑材料显得非常重要[1-4]。
本文通过对低品质的粉煤灰进行活化,并应用于砌筑砂浆,获得满足《砌体设计规范》中的粉煤灰砌筑砂浆[5]。
1 材料与方法1.1 材料与设备1.1.1 材料粉煤灰:四川江油火力发电厂的原状干排粉煤灰,含水率小于1%,45μm方孔筛筛余76%,为低钙粉煤灰,活性较低。
水泥:四川双马32.5强度等级普通硅酸盐水泥。
细骨料:ISO标准砂;石灰:有效CaO含量大于70%,80μm方孔筛筛余1.2%。
石膏:有效CaSO4•2H2O>90%,80μm方孔筛筛余2.5%。
减水剂:由绵阳三三科技有限公司提供。
1.2.2 设备烘箱(378.15K):DB-210型电热鼓风恒温干燥箱,中国成都电烘箱厂;水泥标准稠度与凝结时间测定仪(维卡仪):无锡建筑材料仪器机械厂;双转双速水泥净浆搅拌机:NJ-160B型,无锡建筑材料仪器机械厂;混凝土加速养护箱:HJ-84型,沈阳市北方试验仪器厂分厂;混凝土标准养护箱:HBY-40B型,温度为293.15±1K,相对湿度不低于90%,江苏无锡华南试验仪器有限公司制造;沸煮箱:FZ-31A型,无锡建筑材料仪器机械厂;行星式水泥胶砂搅拌机:JJ-5型,无锡建筑材料仪器机械厂;水泥胶砂试体振实台:ZT-96型,无锡建筑材料仪器机械厂;数显抗折实验机:SKZ-500A 型,无锡建筑材料仪器机械厂;液压式压力实验机:YE-30型,济南实验机厂制造。
粉煤灰的化学活性及激活方法

粉煤灰的化学活性及激活方法摘要:粉煤灰是一种对环境产生严重污染的工业固体废弃物,但粉煤灰中含有大量以活性氧化物SiO2和Al2O3为主的玻璃微珠,因此粉煤灰既具有很好的吸附性能,又是制备水处理絮凝剂(化学活性)的好原料。
化学活性是指其中的可溶性SiO2、Al2O3等成分在常温下与水和石灰缓缓反应,生成不溶、稳定的硅铝酸钙盐的性质,也称火山灰活性。
需要说明的是,有些粉煤灰本身含有足量的游离石灰,无须再加石灰就可和水显示该化学活性。
本文主要介绍了粉煤灰的化学活性激活的三种方法,其中对于目前使用最广泛的碱性激发法做了重点介绍。
关键词:粉煤灰、化学活性、火山灰活性、激活正文:粉煤灰化学活性的决定因素是其伭瞄玻璃体含量、玻璃体中可溶性的SiO2、Al2O3唫量及玻璃体解聚能力。
决定粉煤灰潜在化学活性的因素是其中玻璃体含量、玻璃体中可溶性SiO2、Al2O3含量及玻璃体解聚能力。
由此可知要提高粉煤灰的早期活性,必须破坏表面≡Si-O-Si≡O和≡Si-O-Al≡网络构成双层保护层,使[SiO4]、[AlO4]四面体形成的三维连续的高聚体变成单体或双聚体等活性物。
为下一步反应生成C-S-H,C-A-H等胶凝物提供活性分子粉煤灰的活性是粉煤灰颗粒大小、形态、玻璃化程度及其组成瞄翼合反映,也是其应用价值大小的一个重要参数。
粉煤灰的活性大小不是一成不变的,它可以通过人工手段激活。
常用的方法有如下三种:1 机械磨碎法机械磨碎对提高粉煤灰的活性非常有效。
通过细磨,一方面粉碎粗大多孔的玻璃体,解除玻璃颗粒粘结,改良表明特性,减少配合料在混合过程的摩擦,改善集料级配,提高物理活性(如颗粒效应、微集料效应);另一方面,粗大玻璃体尤其是多孔和颗粒粘结的破坏,破坏了玻璃体表面坚固的保护膜,使内部可溶性的SiO2、Al2O3溶出,断键增多,比表面积增大,反应接触面增加,活化分子增加,粉煤灰早期化学活性提高。
2水热合成法粉煤灰是在高温流态化条件产生的,其传质过程异常迅速,在很短的时间(约2~3s)内被加热至1100~1300℃或更高温度,在表面张力作用下收缩成球形液滴,结构迅速变化,同时相互粘结成较大颗粒,在收集过程又由于迅速冷却,液相来不及结晶而保持无定形态,这种保持高温液相结构排列方式的介稳结构,内能结构处于近程有序,远程无序,常温下对水很稳定,不能被溶解(无定型态SiO2是可溶的)。
水泥基防水涂料中低钙粉煤灰活化性能研究

S u y o tv to o e te f Lo Ca c u Fl h i t d f Ac i a i n Pr p r i s o w l i m y As n
Ce e tBa e a e p o fCo tn m n — s d W tr r o a i g
第 1 卷第 4 3 期 21 0 0年 8月
建
筑
材
料
学
报
预活化粉煤灰作混合材的研究

Z HUO Ru— e g HANG h o s u ifn ,Z Z a — h ,XI u p i A0 Mi— o g A J — e,T n ln
的物 理 、 学性 能和社 会 、 济环境 效益 。 力 经
关 键 词 : 煤 灰 ; 艺 参 数 ; 化 ; 泥 混 合 材 粉 工 活 水 中 图 分 类 号 : Q1 24 文 献 标 识 码 : 文 章 编 号 : O 1 6 7 《 0 0) 1 0 2 - 5 T 7 .4 A 1 0 — 1 1 2 1 O - 0 5 0
Abs r c : t a t A p o e sn t c o o y o p e rn ne r c s i g e hn l g f r r pa i g w c me t—b s d e n — a e mae i l b u i g r — t ra s y sn p e— a tv to o o ci ai n f l w g a e ly s wa su i d Th i fue c o r me e s s c a mi r l ci ao , r d f a h s tde . e n l n e f pa a tr , u h s ne a a tv tr p o p o us y u h s h r g ps m a d c ia in o iin n dmi t r a tv to we e n a t to c nd to o a v x u e c i ai n r dic s d e e s us e h r . T he
粉煤灰活化处理研究进展

!!粉煤灰是煤粉燃烧后"由烟气带出的粉末残留" 是燃煤电厂的一种工业副产品& 随着电力工业的发 展"燃煤 电厂的粉 煤 灰 排 放 量 逐 年 增 加 " 已 经 成 为 最 大的单一工业固体废弃物来源’"( & 大量的粉煤灰堆
!% 国!家!重!点!研!发 !计 划!课 题 / 有 价 元 素 赋 存 形 态 与 定 向 富 集 调 控 0
我国的铝土资源严重缺乏"需要大量进口才能满
环!境!工!程
O#K
K#"% 年第 OP 卷增刊
足国内市场的需求& 而粉煤灰主要由氧化铝)氧化 铁)氧化钙)二氧化硅和残碳组成’S( "经研究发现$我 国 J6K XO 含量 O#U以 上 的 高 铝 粉 煤 灰 约 占 粉 煤 灰 年 排放 总 量 的 O#U’N( " 在 我 国 内 蒙 古 中 西 部 和 山 西 北 部等地区"粉 煤 灰 中 氧 化 铝 含 量 高 达 $#U RS#U’P( " 是一种具备应用前景的铝矿资源& 但是"粉煤灰矿物 组成十分 复杂 "其 聚 合 度 非 常 高" 其 中 的 氧 化 硅 和 氧 化铝主要以莫来石相! J6N >’K X"O # 及石英物相存在"直 接提取氧化铝非常困难"因此需要进行活化"使粉煤 灰中的惰性氧化铝变为具有活性的可以溶出的硅酸 铝盐"是 粉 煤 灰 提 取 氧 化 铝 工 艺 过 程 中 最 重 要 的 一步& A@粉煤灰活化处理技术 ABA @ 物 理 活 化
$4567896$ (+*6F68*E) ’E*E+6’C I*E53F<+= ?+*6ZF’<3C 4+I3<46*-5E" 5)3’=4<+43<5<3*5=3-5+F?+*6F68*E) -+5+-68?*9E3 3-;’<+-=3-5*64+6695’+-" G95*6E+63*C 5+5)3I*E53+F*6*<.3*=+9-5+F<3?8?6*G63<3E+9<?3EA@)3<3’E*E3<’+9EE)+<5*.3+F G*9_’53<3E+9<?3E’- ()’-*" *-C 5)3?+-53-5+F*69=’-9= ’- ?+*6F68*E) ’E?+-E’C3<*G63A@)3<3F+<3" F68*E) ?*- G39E3C *E* 4+53-5’*6E9GE5’5953F+<G*9_’53A@)33_5<*?5’+- <*53+F*69=’-*3_5<*?53C C’<3?568F<+= F68*E) ’E-+5)’.)" E+’5’E-3?3EE*<85+ *?5’;*535)3?+*6F68*E) F’<E5A@)3*?5’;*5’+- 5<3*5=3-5’E5)3=+E5’=4+<5*-5E534 ’- 5)34<+?3EE+F3_5<*?5’-.*69=’-*F<+= ?+*6 F68*E)A@)34<+.<3EE+F5)3*?5’;*5’+- 4<+?3EE’E3=4)*E’‘3C" 5)3=3?)*-’E= +F4)8E’?*6*?5’;*5’+-" ?)3=’?*6*?5’;*5’+- *-C =’?<+I*;3*?5’;*5’+- ’EC3E?<’G3C ’- C35*’6" *-C 5)3*C;*-5*.3E*-C C’E*C;*-5*.3E+F;*<’+9E*?5’;*5’+- =35)+CE*<3*-*68‘3CA X- 5)3G*E’E+F3_53-E’;3<3E3*<?) +- 5)3<3E3*<?) <3E965E+F?+*6F68*E) *?5’;*5’+- 5<3*5=3-5*5)+=3*-C *G<+*C" ’5’EG36’3;3C 5)*55)3?+*6F68*E) ?*- G3?+=3*- *653<-*5’;3<3E+9<?3F+<G*9_’53AD5’EF+9-C 5)*55)3=’?<+I*;3*?5’;*5’+- 5<3*5=3-5+FF68*E) )*E.<3*5*C;*-5*.3E5)<+9.) 5)3?+=4*<’E+- +F;*<’+9E*?5’;*5’+- =35)+CE" G95’5E53?)-’?*6?+-C’5’+-E*<3-+5=*59<33-+9.)A D5’EE9..3E53C 5)*5F9<5)3<<3E3*<?) E)+96C G3C+-35+’=4<+;35)353?)-’?*6?+-C’5’+-E5+*?)’3;3’-C9E5<’*64<+C9?5’+-A 0:;<=7>5$ ?+*6F68*E)% *69=’-*% *?5’;*5’+-% =’?<+I*;3% I*E535<3*5=3-5
粉煤灰活性的激发及其机理研究

粉煤灰活性的激发及其机理研究粉煤灰(flyash)是一种常见的可再生性再生资源,它是煤炭燃烧过程产生的最常见的副产物。
因为其碳、氧和硅含量较高,粉煤灰具有良好的活性性质,是各种建筑材料的重要原料和配料。
目前很多研究已经把粉煤灰用作混凝土的填料,以提高混凝土的抗压强度。
然而,为了更充分地利用粉煤灰中的活性成分,人们需要深入地了解其活性成分的激发机理,以及如何改良混凝土中对它的利用。
粉煤灰的活性是指它的碳、氧和硅元素在及时反应之后可以获得更高的功效,这通常伴随着碳氢键的断裂,氧官能团的变化,硅官能团的加强。
这种活性可以用高温或光化学反应来激发,也可以与其他化合物发生反应来激发,比如液体水,酸性溶剂等。
高温化学激发是指将粉煤灰放置于高温环境中,让碳氢键和氧官能团断裂,硅官能团活化,从而获得更高的功效。
光化学激发则指将粉煤灰暴露于光谱中间到短波段的可见光中,利用光的能量使其发生活性化学反应,并从而激发粉煤灰的活性成分。
原料中的液体水和酸性溶剂则可以催化碳氢键和氧官能团的断裂,活化硅官能团,从而提高粉煤灰的活性。
激发粉煤灰中活性成分后可以用来改善混凝土性能,比如增加抗压强度和抗折强度,增加抗水化性能,增加抗冻性能,提高抗冲击性能等。
类似的,改善的混凝土的某些物理及力学性质也可以用粉煤灰进行改善。
例如,当粉煤灰添加到混凝土中,其小孔结构可以改善混凝土的热性能,当增加粉煤灰的含量时,可以增加混凝土的强度,同时减少其密度,从而改善混凝土的机械性能。
目前,粉煤灰的激发及其机理研究已成为越来越受到重视的研究课题。
在激发机理研究方面,主要以微观结构和分子动力学理论为基础,通过原子力显微镜、傅立叶变换红外光谱、拉曼光谱等技术,研究粉煤灰激发机理,探究不同环境下粉煤灰激发的效应,以更好地利用粉煤灰的活性成分。
此外,对于改良粉煤灰利用研究,学者们也采用多种方法,以改进粉煤灰在混凝土中的利用效果。
其中最常用的方法之一是添加一定比例的矿物活性剂,以增强粉煤灰活性。
粉煤灰活性的激发及其机理研究
粉煤灰活性的激发及其机理研究粉煤灰(flyash)是由燃煤发电厂燃烧煤燃烧室内形成的碳灰渣,经过脱灰处理后经脱灰器分离,属于烟气除尘后产生的轻质灰粒体,也称为烟气灰,是一种绿色环保材料并具有非常重要的建筑应用价值。
近几年来,随着工业和建筑材料的发展,粉煤灰的应用范围也越来越广泛。
然而,粉煤灰的活性与其他材料相比较较低,难以达到更高的性能。
因此,如何提高粉煤灰的活性,充分发挥其余重要用途就成了一个棘手的问题。
首先,为了提高粉煤灰的活性,必须弄清楚粉煤灰活性提高的机理。
研究普遍认为,粉煤灰活性的提高与其内部微粒的结构有关。
内部结构决定了其热稳定性和表面性能。
通常,粉煤灰内部结构的主要部分是晶界、颗粒组分和毛细晶粒,其中晶界占粉煤灰中的主要比例,起到了关键作用。
当粉煤灰的晶界层渗透性较强时,粉煤灰的活性就会提高。
此外,粉煤灰活性提高的机理还包括表面特性和反应性,这两者都可以有效提高粉煤灰的性能。
粉煤灰表面特性包括形貌、表面界面张力、表面行为等,而反应性则与其物理化学性质有关,比如比表面积、表面结合能、热可溶性碱量等物理化学性质的改变。
这些物理化学性质的改变会带来粉煤灰性能的变化,从而提高粉煤灰的活性。
随着研究的深入,粉煤灰活性的提高也开始涉及其他因素。
实验发现,粉煤灰的活性受到添加剂(氢氧化钠、镁和氯化钠等)的影响,添加剂在粉煤灰中可以产生盐化作用,改善热稳定性,提高粉煤灰的可抗氧化性能,增加粉煤灰的表面活性,从而提高粉煤灰的活性。
另外,粉煤灰的活性还与它的烧制参数有关,包括燃烧温度、燃烧时间等。
提高粉煤灰的烧制温度可以促进热分解和衍生物的生成,以及改变粉煤灰内成分,改善表面形貌和内部结构,从而提高粉煤灰的活性。
此外,粉煤灰的活性提高还可以通过物理处理,如电离技术、磨粉技术和细化处理等,来达到预期的效果。
电离技术可以改变粉煤灰物质的结构,使其变得更活泼,从而提高粉煤灰的活性。
通过以上研究,我们可以发现,粉煤灰活性提高的机理复杂而多样化。
57、如何提高粉煤灰的活性
如何提高粉煤灰的活性随着电力工业的迅速发展,粉煤灰的排放量急剧增加,年排放量已接近2亿t,而被利用的粉煤灰仅占排放粉煤灰量的25%~30%,造成粉煤灰的大量堆积。
未被利用粉煤灰的堆放不仅占用大量土地,而且严重污染环境。
大量粉煤灰未被利用是由于粉煤灰的活性低,因此要提高粉煤灰的利用率,必须提高粉煤灰的活性。
以下介绍几种简易的活化方法,以拓宽粉煤灰的利用途径。
(1)磨细粉煤灰粉煤灰越细,火山灰反应能力越好。
表1为一组不同粉磨细度粉煤灰配制的水泥强度数据,可见,粉煤灰细度不同,活性有较大差异,这说明粉磨粉煤灰可提高其活性。
表1粉煤灰细度对其活性的影响注:未掺粉煤灰的水泥细度为0.08mm方孔筛筛余5.4%。
(2)化学物质活化利用化学物质活化粉煤灰,可采用:①碱性物质:NaOH、Ca(OH)2、水泥熟料等;②碱金属盐:Na2CO3、Na2O·n SiO2等;③硫酸盐:Na2SO4、CaSO4等;表2~4分别列出了添加Na2SO4、Na2CO3和Na2O·n SiO2激发剂对粉煤灰活性的影响。
表2 Na掺量对粉煤灰活性的影响表3 Na掺量对粉煤灰活性的影响掺量对粉煤灰活性的影响表4Na表2~4数据表明,掺入Na2SO4、Na2CO3和Na2O·n SiO2,都可不同程度地提高粉煤灰水泥的强度,但也不同程度地带入了一部分碱含量,按Na2O计约为1.0%~1.5%;当混凝土中含有活性集料时,有可能发生碱集料反应或混凝土表面冒碱等危害,因此使用时应注意。
这里特别要说明的是,用含Cl—的化学物质作激发剂,也可显著地提高粉煤灰水泥的强度,但这种物质会加速混凝土中钢筋的锈蚀,缩短混凝土的使用寿命,不能使用。
(3)改变粉煤灰组成与物相结构粉煤灰中的主要矿物相为玻璃体、莫来石、石英,水硬性矿物很少,粉煤灰的活性主要来自玻璃相。
为增加粉煤灰中的水硬性矿物以提高其活性,可采用加入石灰石、矿化剂,利用低温煅烧来改变粉煤灰的化学组成与矿物结构。
【科普】提高粉煤灰活性的方法
【科普】提高粉煤灰活性的方法粉煤灰的活性高低不是一成不变的,它可以通过人工手段激活。
常用的方法主要包括三个方面,即物理激发、化学激发和水热激发。
物理激发物理激发也就是机械磨细法。
机械磨细对提高粉煤灰(特别是颗粒粗大的粉煤灰)的活性非常有效。
由于在磨细过程中,一方面粉碎粗大多孔的玻璃体,解除玻璃颗粒粘结,原来粗颗粒变成了中细颗粒,原来的中颗粒变成了细颗粒,减少混合料在混合过程的摩擦,优化集料级配,提高物理活性(如颗粒效应、微集料效应)。
原来的多孔玻璃体、多孔碳粒及粘结的玻璃体和开放性空洞中可以贮存大量水分,磨细后蓄水孔腔减少了,标准稠度蓄水量有了明显的降低。
另一方面,通过磨细粗大玻璃体尤其是多孔和颗粒粘连的破坏,破坏了玻璃体表面坚固的保护膜;对于一些细小的微珠,虽然没有被破坏,但其表面惰性层被磨去,增加了表面活性点,使内部可溶性SiO2和Al2O3溶出,断键增多,比表面积增大,反应接触面增加,活化分子增加,粉煤灰早期化学活性提高。
化学激发常用的粉煤灰的化学激发方法有酸激发、碱激发、硫酸盐激发、氯盐激发和晶种激发等。
粉煤灰和水泥相比,粉煤灰的化学成分中缺少钙元素,其中CaO含量一般小于10%,而水泥则超过60%,Ca2+是形成胶凝性水化物的必要条件,所以在所有的激发方法中,首先必须提供充足的Ca2+。
水热处理法低钙粉煤灰所含的SiO2通常高于50%,水热反应是采用低钙粉煤灰与CaO发生火山灰反应,生成产物主要为水化硅酸钙,这与硅酸盐水泥中硅酸钙的水化产物相近似,但火山灰反应很慢,因此强度发展也较慢。
总之,只要能瓦解粉煤灰结构,释放内部可溶性SiO2和Al2O3,将网络高聚体解聚成低聚度硅铝酸(盐)胶体物,就能提高粉煤灰的活性。
湿排等级外粉煤灰活化处理措施
排放量急剧增加 ,其 中有不少是采用 低粘度 , 减小颗粒之 间的摩擦力 。 煤 化的粒芯 。研究发现 , 粉 未水化的水泥粒芯
湿式除尘器收集 的,得到 的是湿排粉 灰密度小于水泥 ,等量取代水泥后 可 不但强度 比水 泥水化产物 C H凝胶 的强 S 煤灰 ,多属等级外灰 ,综合利用难度 使混 凝 土 中胶凝 材料 浆 体 的体 积 增 度高 , 而且与凝胶有很好的结合。所 以微 大、 利用率低。 不仅造成资金和土地资 加 , 也就 明显地增加润滑作用 , 改善混 集料 的存在 有利 于增 加混 凝 土的强 度 。 源 的浪费 , 而且严 重污 染大气 、 土壤 、 凝土 的工作性 。 水 ,给 国民经济建设和生态环境造成
二、 粉煤灰的作用机理
量 扳 应速率 、 反应生成物不宜进行准 煤灰 玻 璃 微 珠颗 粒 分 散 于 硬化 水 泥 浆 确 的定量 ,因为从活性效应 的观点来 体 中 , 与水 泥浆 体 的结 合 养护 时 间越长
粉煤灰 作为 一种 对混凝土性 能发 说 ,火 山灰反应主要取决于粉煤灰颗 越密 实 。③从掺 粉煤灰 的水泥浆 体 的基
用。所形成 的水化硅酸钙及水化铝酸 种效 应单独孤立 ,而是形成粉 煤灰基本 粉煤灰形态效应是泛指粉煤灰颗 钙胶 体包 裹在颗粒 表面 ,凝胶层逐渐 效应 的系统 。这 三类粉煤灰基 本效 应是 粒形貌 、 细、 粗 表面粗糙度 、 级配 、 内外 加厚 ,使玻璃体的进一步水 化受 到抑 并 存 且 相互 联 系 并 共 同作 用 于混 凝 土
l 【 科技推广与应用
湿 排 等 级 外 粉 煤 灰 活 化 处 理 措 施
吴
一
旭
朱 田生
刘
磊
、
概述
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
粉煤灰的细度是影响粉煤灰水化活性的重要因素 , 粉煤 灰越细水 化活性就越 高。机械活化就 是基于这 一理论, 通过 提高粉煤灰的细度来提高粉煤灰的活性。粉煤灰机械活化目 前常用的主要有两种, 即分选加工和磨细加工。
1. 1 分选加工
分选加工是按照粉煤灰颗粒大小分组。分选法加工粉煤 灰, 能耗低、效率高、噪声较小, 可以得到品质较高的粉 煤灰。 但分选加 工并没有改 变粉煤灰颗 粒形态和 破坏球状 玻璃体 表面结构, 仍有相当大一部分 颗粒较粗、活性很低的粉 煤灰, 所以分选加工粉煤灰的利用率低。
关键词: 粉煤灰; 机械活化; 化学活化; 热力活化; 激发剂
粉煤灰主 要化学 成分为 SiO2 和 Al2O3, 它们 以玻璃 体形 式存在, 是一 种具有潜在 火山灰反应 性的活性 混合材料。但 因其结构聚合度大, 键能高, 在常温下化学性质稳定, 活性较 低, 因此, 粉煤灰活化研究成了当前粉煤灰应用研究的 热点, 提出了许 多活化措施 , 常 用的有机械 活化、化学活 化和热力 活化。笔者在 试验研究和 理论分析的 基础上, 提出 了粉煤灰 活化的一些观点, 以供参考。
22
NEW BUILDING MATERIALS
Gypsum and Cement for Buildi ng 建筑石膏与胶凝材料
表 1 原状灰与细磨灰对胶砂试件强度的影响
项目
基准件 原状灰 细磨灰
抗折强度/ M Pa
抗压强度/ MPa
3 d 7 d 28 d 98 d 3 d 7 d 28 d 98 d
由表 4 可知 , 在细 磨灰中加 入激发剂, 胶砂 试件强 度显 著提 高, 即粉煤灰 的活性增大 。掺 碱性激发剂 的试件早 期强 度 增长 率较大 , 掺硫 酸盐激 发剂 的试件 后期 强度增 长率 很 大。由上可见, 在水化早期碱性激发效应起主导作用, 而后期 则是 硫酸盐激 发效应占主 导地位; 粉煤 灰 水泥系 统中, 硫 酸盐激发剂优于碱性激发剂。
粉煤灰的火山灰效应具有一定的钝性, 需要激发剂一定 时间的作 用才能够表 现出来。因此 , 掺 硫酸盐激发 剂的胶砂 试件早期 强度较低, 后期 强度增长 较快。因加硫酸 盐激发剂 会使浆体出现早凝现象, 因此应考虑同时加入缓凝剂或减水 剂。
44. 0
60. 7
由表 3 可见, 原状灰的 细度虽然比 细磨灰大 , 但 是胶砂
试件强度百分比却比细 磨灰的小。因而就提高粉煤 灰形态效 应和活性效应而言, 可以说磨细加工比分选加工要好得多。
1. 2. 4 细度对粉煤灰需水量比的影响
粉煤灰的需水量比是粉煤灰性质的一 个重要指标, 间接 地反映了粉煤灰达到一 定稠度时所需的水量。粉煤 灰需水量 比随粉煤灰吸水率和比 表面积的增大而增大。而粉 煤灰的吸 水 率和 比表面 积都 与细度 密切 相关: 随 着粉 煤灰细 度的 增 加, 一方面, 孔 隙率减小, 吸水率降低; 另一方面, 比表面积增 大, 吸水率增加。因此粉煤灰存在着一个临界细度, 临界细度 对应的需水量比最小。
7d
28 d
31. 6 41. 8
细磨灰
1191 1381 1771 2019
95. 0 95. 0 98. 0 100. 0
4. 92 4. 90 5. 06 5. 09
7. 01 6. 66 7. 15 6. 40
21. 1 22. 6 25. 1 27. 2
33. 3 35. 8 38. 2 41. 2
( 3) 硫酸盐激发剂水解的 SO42- 促使水化铝酸钙转 化, 生 成更稳定的强度高的钙矾石。
2. 2 碱性激发剂
文献[ 2] 认为粉煤灰含氧化钙很低, 聚合度高, 必须在强 碱( 孔隙中溶液的 pH 值大于 13. 2) 作用下玻璃体结构才能解 体。常温 下石灰饱 和溶液 的 pH 值低 于 12. 3, 不 能使 浆液的 pH 值 达到使粉 煤灰玻璃体 结构解 体所需 的值。所以 粉煤灰
( 2) 碱性激发剂水解后可使溶液 中含有较高浓度的 OH-
新型建筑材料 9/ 2002
23
建筑石膏与胶凝材料 Gypsum and Cement for Bui lding
离子和弱酸根离子, 使原先聚合度较高的玻璃态网络中的部 分 Si O、Al O 键 断裂, 成为不饱 和的活 性键, 促使 网络解 聚和硅、铝的溶解扩 散, 加快与 Ca( OH) 2 反应, 生成水化硅酸 钙和水化铝酸钙等胶凝性良好的水化产物。
我国粉煤灰中 Al2O3 的含量普遍较高, 通常大于 30% , 石 嘴山电厂粉煤灰中 Al2O3 的含量相对较高, 大于 34. 0% 。在粉 煤灰中引 入硫酸盐激 发剂, 可以促 使水化铝酸 钙转化, 生成 更稳定的强度高的钙矾石。有些硫酸盐( 如 Na2SO4) 水解后还 可提高 溶液中 的 OH- 浓度, 促 使粉 煤灰玻 璃网 状结 构的破 解, 加速其水化反应 。因此引入硫酸盐激发剂是必要的 , 也是 非常有利的。
2. 1 活性激发作用机理
粉煤灰活性激发剂不仅是粉煤灰火山 灰效应的催化剂, 同时还是粉煤灰火山灰 效应的物质基础( 在水化过 程中生成 碱性物质和凝胶物质) , 活性激发作用机理为:
( 1) 经过细磨的 粉煤灰颗 粒, 其表面 层的玻 璃态薄 膜受 到磨损破坏, 形成表面缺陷, 加快了可溶性 SiO2 和 Al2O3 的溶 出, 并有 利于外部 离子的侵入 , 从 而加快粉煤 灰的化学 反应 速度。
抗压强度/ MPa
3 d 7 d 28 d 98 d 3 d 7 d 28 d 98 d
2. 36 3. 16 5. 35 7. 71 13. 2 20. 0 34. 1 46. 0
3. 37 5. 05 8. 30 8. 91 15. 9 22. 2 38. 1 52. 3
2. 26 3. 18 8. 71 8. 89 12. 6 20. 5 49. 3 63. 0
表 3 是 一组掺 原状 灰( 0. 045 mm 筛筛 余量为 19. 6% ) 、 细磨灰的胶砂试件与基准试件的强度百分比试验数据。
表 3 原状灰和细磨灰胶砂强度比
%
项目 细磨灰
抗折强度比
7d 58. 7
28 d 87. 0
抗压强度比
7d 58. 0
28 d 78. 7
原状灰
53. 0
88. 3
水泥系统中, 加入适 量的强碱, 以提高 浆液中 OH- 离子的 浓度和 pH 值是很必要的。但强碱的量不能过多, 过量的强碱 会降低浆液中 Ca2+ 浓度, 抑制 CSH 和 CAH 类物质的生成, 使 硬化体早 期强度降低 ; 还 可能引起 碱骨料反应 , 降 低硬化体 的后期强度。
2. 3 硫酸盐激发剂
件( 不同细度的细磨灰的取 代率均为 50% ) , 研究粉煤灰细度
对胶砂性能( 按 GB 175 1999 试验) 的影响。 表 2 粉煤灰细度对胶砂性能的影响
项目 基准件
比表面积 / ( cm2/ g)
需水比 /%
抗折强度/ M Pa 7 d 28 d 5. 49 6. 31
抗压强度/ M Pa
1. 2 磨细加工
磨细加工就是将粉煤灰的颗粒细化, 是 粉煤灰活化的有 效方法之一。
1. 2. 1 粉碎模型
根据 H tting 等人提出的固体颗粒的 3 种粉碎模型( 如图 1) , 细磨粉煤灰应是( a) 、( b) 两种模型的叠加。粗颗粒以体积粉 碎模型为主, 所得颗粒吸水性 较大, 化学稳定性较高, 活性稍
同激发剂对粉煤灰的活 化效应。在细磨灰中分别掺 入碱性复
合激发剂和硫酸盐复合激发剂 , 以 % 的取代率制成水泥胶
砂试件, 试验结果 见表 4( 此为前期研究 , 试验 按 GB 175 92 进行) 。
表 4 不同激发剂对细磨灰胶砂试 件强度的影响
项目
无激发剂 碱性激发剂 硫酸盐激发剂
抗折强度/ M Pa
胶砂 试件强度间 接地反映 了粉煤灰的 活性效应 和形态 效应, 胶砂 试件强 度高, 粉煤 灰的活 性大、形态 效应高 , 表 1 试验表明: 用石嘴山 电厂细磨灰的水泥胶砂强度比用原状灰 的有显著 的提高。28 d 以 后, 用细磨灰的 试件强度 是用原状 灰的 5 倍多 。表 2 试 验表明: 水泥 胶砂的强度 随粉煤 灰细度 的增加而 增长, 但增幅较 小。有研究认 为粉煤灰细 磨至比表 面积达 4000 cm2/ g 左右时, 已能较充分发 挥自身的形态效应 和活性效应, 继续增 加细度对进一步提高粉煤灰水泥的强度 无明显作 用。这说明粉煤 灰存在着 一个优化细 度, 当达到优 化细度以后, 仅靠细 磨活化手段再难以大幅度提高粉煤灰活 性。这是因为作为活 性主体的玻璃微珠主要富集在细粒级中 ( 绝大多数在 10 m 以下) , 而细磨过程更多的是将粗粒级的 多孔玻璃体和碳粒粉碎成致密的细屑, 以及将粘连的玻璃微 珠分散成 单颗粒, 使 10~ 20 m 及以上 的颗粒大 幅度减 少, 而 10 m 以下的颗粒在粉磨过程中 较少受到粉磨功的作用。 因此 , 细磨粉 煤灰 对水泥 强度 的贡献 更多 的是 来自颗 粒优 化, 而细磨对球状玻 璃体表面结构破坏带来的贡献则是次要 的[ 1 ] 。
1. 2. 3 细磨对胶砂性能的影响
石 嘴山 发电 厂 的粉 煤 灰为 湿 排灰 , 原 状 灰粒 度 过 粗, 0. 045 mm 筛筛余 量高达 95% 以上 , 需水 比为 113% 。本文 研 究了宁夏石嘴山电厂细磨粉煤灰 对水泥胶砂性能的影响。表 1 为以宁夏瀛海 32. 5R 普通硅酸盐水泥 制备胶砂试 件[ 原状 灰、细磨灰( 0. 045 mm 筛筛余量为 40% , 需水比为 87. 8% , 下 同) 的 取代率 均为 50% ] , 比 较原 状灰与 细磨 灰对 胶砂性 能 ( 此为前期研究, 按 GB 175 92 试验) 的影响。