基体改进剂在原子吸收中的使用
基体改进剂在石墨炉原子吸收中的应用

前言自从四年前引入石墨炉原子吸收分析法以后,在许多实验室中已经发展成为一种常规的分析方法。
石墨炉法重要的优点之一就是对许多药品不需特殊的制备。
通常液体药品可不用预处理直接注入石墨炉。
然而,有时机体与分析物相结合,尤其是低挥发的基体组分或高挥发性的分析物,在灰化阶段即要分离基体干扰又要使分析物不挥发几乎是不可能。
对这些复杂样品的分析有时可将一种简单的试剂加入到样品中直接注入石墨炉,使其在干燥或灰化阶段改变其化学性质。
在石墨炉原子吸收法中把这些化学操作统称为"基体改进"。
基体改进剂常具有一个或两个目的:〔1降低分析物的挥发以避免在灰化阶段的损失;〔2提高基体的挥发以促进它在原子化之前被消除。
第1章石墨炉原子吸收分析中的基体改进技术1.1基体改进技术的应用范围石墨炉原子吸收分析一般比火焰原子吸收分析的绝对灵敏度高3个数量级,现已广泛应用于农业、生物、环境、食品、地质、工业和冶金等领域。
但是石墨炉原子吸收分析尚存在许多干扰问题,特别是生物和环境样品中痕量金属元素的测定中,基体干扰还很严重。
关于控制和消除干扰的方法,概括起来主要有背景校正技术、石墨管改进技术、预分离富集技术、基体改进技术等,这些技术均可在一定范围内不同程度地消除基体干扰,提高分析灵敏度和改善分析精确度。
石墨炉原子吸收分析测定基体复杂的生物和海水样品中易挥发的金属元素时,背景吸收和灰化损失将严重干扰测定。
如果待测元素和基体成分挥发性差别较大时,可采用选择性挥发技术。
但若挥发性相近或共挥发,则需要采用由Ediger于1973年提出的基体改进技术[1]。
所谓基体改进技术,就是往石墨炉中或试液中加入一种化学物质,使基体形成易挥发化合物在原子化前驱除,从而避免待测元素的共挥发;或提高待测元素的挥发温度以防止挥化过程的损失。
1.2基体改进剂的类型Ediger首先提出了Ni<NO3>2和NH4〔NO32等无机试剂可作为基体改进剂用于石墨炉原子吸收测某些金属元素以来,随着人们在分析中不断试验应用,到目前,基体改进剂约有60余种。
基体改进剂-石墨炉原子吸收光谱法直接测定尿中锰

1 试剂 锰标准储备液 1 0 g L B ( . 2 0 / [ W E) 0 m G 0 0 5 1 由 国家标 准 物质研 究 中心提供 ) 817 ( ,锰 标准 工作溶液为 1. g ( 1 0 0 / 用 %硝酸溶液稀释而成) 0 L ;
用。
11 仪器 .
A 2 0 型 石墨 炉原 子吸 收光谱 仪 ( A 4Z 美
22 工 作 曲线 和 检 出 限 于 仪 器 自动 进 样 盘 上 . 5 、 4 、4 、4 置 上 ,分 别 放 上 空 白 ( %硝 0 9 8 7位 1
国瓦里 安 股份有 限公 司 ) ,锰 空 心 阴极 灯 ( 国 瓦 美 里安股份 有 限公 司 ) 。
合 物 ,使 锰 在 灰 化过 程 中不 易损 失 ,灰 化 温度 提 高 到 80 1 0  ̄ 0~ 0C,达 到 消除 尿样 本 身基 体 干扰 的 0 作 用 。但 氯 化 钯 中含 有 氯 离子 ,带 进 的氯离 子 在 灰 化 阶段 与 锰 生成 了气 相 氯 化锰 ,从 而 导致 锰 的
1 材料 . 3
尿样 ,用 经 1%硝 酸 浸泡 处 理过 的具 0
盖聚 乙烯塑料 瓶收集 ,尽快 测定 。
定生物材料 中锰的方法不多 ,主ห้องสมุดไป่ตู้有高碘酸钾集 锰法I 1 ] 。该法存在样 品取量大 ,前处理复杂繁琐 、 耗时 、回收率低等缺点 。本实验利用石墨炉 的特
石墨炉原子吸收法测定食品中铅和镉的基体改进剂的研究

石墨炉原子吸收法测定食品中铅和镉的基体改进剂的研究摘要】目的建立石墨炉原子吸收法测定食品中微量铅和镉含量的方法。
方法分别用几种不同的基体改进剂,磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、硝酸镁、硝酸铵以及磷酸二氢铵与硝酸镁的混合溶液观察不同条件下的检测信号和峰形,从而选择最适合的基体改进剂。
结果铅的最佳基体改进剂是1%的磷酸二氢铵, 1ng/mL-100ng/mL范围内线性良好,线性相关系数在0.995以上;检出限0.17ng/mL,加标回收率在86.7%-103.5%范围内。
检测镉时以1%磷酸二氢铵和0.5%硝酸镁的混合溶液作为基体改进剂,0.25ng/mL-5ng/mL的范围内线性良好,线性相关系数在0.995以上;检出限为0.01ng/mL,加标回收率在85.0%-102.5%范围内。
结论建立的石墨炉原子吸收法能准确灵敏地测定食品中微量铅和镉含量。
【关键词】铅镉石墨炉原子吸收法基体改进剂实验室检测铅和镉[1]常用的有可见分光光度法、火焰原子吸收光谱法和石墨炉原子吸收光谱法。
可见分光光度法是二硫腙法,灵敏度较低,只适用于样品中含量较高的组分;火焰原子吸收法的原子化效率太低,试液的利用率低(仅有10%);石墨炉原子吸收一般比火焰原子吸收取样少,基态原子在测定区有效停留时间长,几乎全部样品参与光吸收,灵敏度可增加10~200倍,绝对灵敏度可达10-9~10-14g。
1 实验部分1.1 仪器SOLAAR M6 原子吸收分光光度计,循环水冷却装置和所需的供气钢瓶,铅空心阴极灯(Thermo Elemental),镉空心阴极灯(北京曙光明电子光源仪器有限公司),及千分之一分析天平,玻璃三角烧瓶,100mL容量瓶等。
1.2 试剂1)铅、镉标准溶液:1.00mg/mL(由国家标准物质研究中心提供)。
2)基体改进剂:分别称取NH4H2PO4 0.5、1.0、2.0、4.0克,溶解后定容于100mL的容量瓶中,配成0.5%、1%、2%、4%的溶液待用。
使用硝酸钯做基体改进剂用石墨炉原子吸收法直接测定白酒中的铅

标准浓度n g , m
图 1 铅 的标 准 曲线
试验表明 , 使用硝 酸钯做基体 改进剂测定 白酒中的铅简
单、 方便 、 快捷 、 灵敏度高 , 回收率处 于 9 7 . 0 % ~1 0 4 . 5 %之 间 , 可以满足测定 的要求 。
由图 1 可知 ,铅的浓度在 0 ~ 2 0 n g / m L时与吸光度呈线性 相关 。线性方程为 Y : 0 . 0 0 3 O X + O . 0 0 0 1 , 相关系数 r - = 0 . 9 9 9 9 。
( 天 津 市乳品食 品监 测 中心 , 天津 3 0 0 3 8 1 )
摘 要: 建立使用硝酸钯做基体改进剂直接 进样 测定白酒中铅 的方法 。称取 5 m L样品 , 用2 % 硝 酸定容至 1 0 m L , 加入基体
改 进 剂 硝 酸 钯 上机 测 定 , 同时 做 回 收 率 实 验 。
的更彻底 , 减少原子化时对于吸收值 的干扰_ 2 - 1 ( 见表 1 o 表 1 石墨炉升i t, l l , q .
具 有快速 、 简便的优点 , 经过验证 其结果可靠 , 回收率符合要
求。
l 材料 与 方法
1 . 1 仪 器 及 试 剂
2 方 法
2 . 1试样及加标样品处理 取酒样 5m L于 1 m L容量 瓶中 , 使用 2 %硝酸定容。 加标 样 品取酒样 5 m L于 1 0 m L容量 瓶 中 ,分 别加 入
A A n a l y s t 6 0 0石 墨炉原 子吸收分光 光度计 、 A S 8 0 0自动 进样 器( 美国 P e r k i n E l m e r 公司) , 横 向加热石 墨管 , 铅 空心 阴 极 灯 ,普 析 通 用 超 纯 水 仪 , 1 0 0 0 u g / m L铅 标 准 溶 液 G B W0 8 6 1 9( 中国计量科学研 究院 ,批 号 1 4 0 6 2 ,定 值 日期 2 0 1 4年 7月 , 有 效期 5年 ) , 测定 时用 1 %的 H N O 稀释 成所
复合基体改进剂-石墨炉原子吸收光谱法测定血镍

L
L, 最 低检 出浓度为 1 . 5 0 g / L; 加标 回收率 为 9 9 . 0 0 % ~
1 0 2 . 7 5 %, 批 内、 批 间相对标准偏差 分别 为 1 . 4 3 % ~3 . 7 0 %和 2 . 2 0 % ~5 . 0 3 %。血样 在 4℃ 下 至少可 保存 7 d 。
结论 本方法操作简便 , 准确度 、 精密度较高 , 适用 于正 常人及职业性镍接触人群血镍 的测定 。
关键词 : 血; 镍; 石墨炉原子吸收 ; 基体改进剂 中图分类号 : R 1 1 5 文献标识码 : B 文章编号 : 2 0 9 5— 2 6 1 9 ( 2 0 1 6 ) 0 5— 0 5 9 4— 0 3
g o o d l i n e a r i t y r a n g e o f n i c k e l ma s s c o n c e n t r a t i o n i n b l o o d w a s 0 . 3 0 — 2 5 . 0 0 t h e d e t e c t i o n l i mi t w a s 0 . 3 0 L,t h e c o r r e l a t i o n c o e ic f i e n t w a s 0 . 9 9 9 7, L,t h e r e c o v e r y r a t e wa s a n d 2 . 2 0 %一
Di r e c t me a s u r e me n t o f b l o o d ni c k e l u s i ng c o mp o u nd ma t r i x mo di ie f r — g r a p hi t e f ur na c e a t o mi c a bs o r pt i o n s pe c t r o me t r y
基体改进剂在石墨炉原子吸收光谱法测定水产品铅含量中的应用

降, 婴幼 儿和学龄 前 儿童 对 铅是 易 感人 群 ¨ 。 目前 铅的检测 方法主要 有 二 硫腙 比色法 、 化 物原 子荧 氢 光光谱法 和原子 吸 收 光谱 法等 。但 二 硫腙 比色法 , 其 温度 、 度 、 时间 、 液顺序 、 湿 加液 加 反应 时间等都对
和肾脏 , 损 害 人 体 的免 疫 系统 , 机 体 抵抗 力下 还 使
内外铅检 测研究 与应用 主要在 土壤
、 中药材 、 j
蔬 菜 、 菌 等领 域 , 食用 日本对 虾 、 罗非 鱼 、 锬 水 白鲳 研 究 也 有 应 用 。 由于 我 国 现 有 的 国标 及 行标 中还 没有专 门 的检 测水 产 品 中铅 的方 法 标准 , 加 上水产 品 中一些 特 殊 组成 成分 对 检 测 的干扰 , 因
摘要 : 应用微波消解一石墨炉原子吸收光谱法 , 对水产 品及标准物质 中铅含量进行了实样 检测 , 试验对样品
前处理方法和检测条件进行 了探讨与优化 , 并对铅 的线性范围 、 最低检测限 、 回收率 、 精密度 和准确度进行 了评价 验证 。通过添加基体改进剂 , 仪器的响应值 显著增加 。结果表明, 在本试验 条件下 , 铅最低检 测限为 16 .7 铅在 16 5 ,o .7~ 0 0 L ; L浓度范围 内, 与其吸光度呈 良好 的线性关 系, 线性方程 Y . 0 x+ .0 , 性系数 =0 009 0 0 19 线
钯作为基体改进剂在石墨炉原子吸收光谱法测定尿铅中的应用

耙作为基体改进剂在石墨炉原子吸收光谱法测定尿铅中的应用LI的:探讨锂作为基体改进剂在石墨炉原子吸收光谱法测定尿铅中的应用价值。
方法:用氯化耙作为基体改进剂,配制标准曲线,然后对非铅接触组和铅接触组尿液测定,用同法对尿铅标样进行测定,观察其相对误差。
结果:标准1(尿比重三1.016)的标准曲线为Y=0.746X+0.04816 (=0.9999);标准2 (尿比重1.016〜1.028)为Y=0.988X-0.03418 (r=0.9999);标准3 (尿比重>1.028)为Y=O.948X+0.05346 (r=0.9999);三个标准曲线铅的最低检岀浓度均为 2.0 pg/Lo 精密度实验中,平均浓度为(26.75+1.19)pg/L、(73.24±1.33)卩g/L的两尿样,RSD分别为5.27%、3.47%。
准确度试验中,浓度为30.26、50.26、70.26 pg/L 的加标尿样测得的回收率分别为102.28%、98.55%、97.62%。
用该法测定尿铅标样ZK103-1 (82.00 pg/L)、ZK103-2 (221.00 gg/L)相对误差分别为1.70%、1.41%。
用该法均可测定正常人及铅接触人群的尿铅浓度。
结论:石墨炉原子吸收光谱法应用基体改进剂测定尿铅速度快,准确度、灵敏度高,结果可靠。
标签:尿铅测定;石墨炉原子吸收光谱法;基体改进剂;氯化锂尿铅是诊断职业性铅中毒的一个重要指标,也是职业性铅接触的健康监护指标[1]。
其主要测定方法是双硫腺分光光度法和石墨炉原子吸收光谱法[2]。
双硫腺分光光度法操作繁琐,灵敬度低、试剂干扰大、分析周期长,不适用于铅的生物监测。
石墨炉原子吸收光谱法直接吸入尿样测定,虽方便快捷、灵敬度高[3], 但尿样基体复杂,有机质含量较高,测定干扰大。
加入基体改进剂可解决干扰问题[4],基体改进剂有磷酸鞍盐、耙盐、抗坏血酸等,本文用氯化锂为基体改进剂,用石墨炉原子吸收光谱法对尿铅进行测定研究。
微波消解-有机基体改进剂对石墨炉原子吸收法测定头发中铅的影响

2 1 年 7月 01
V0 -5 No. l2 4
J l. 0 u y2 1 1
微波消解 一有机基体 改进剂对石墨炉原子 吸收法测 定头发 中铅 的影响
衡 朝晖 。 齐健
( 口 市质 量技 术监 督 检 验 测 试 中心 , 南 周 口 周 河 460) 6 0 0
Abs r c :Le d c n e ti heh i Sd tr n d b heGr p t u na eAAS. hes mp e n me ia e u t S ta t a o t n n t a ri ee mi e yt a hi f r c e t a l u rc lr s lsi c mp r d wih a i g sin a d mi r wa e die to y p e r a me tu i g o a e t cd die t n c o v g sin b r —te t n sn .Th e u ts ws t a t e s mp e o e r s l ho h t h a l d ai g wi cd die to sde n e mL o irc a i nd 6 mi ,wih d tc i n lmi o 1 g k .The e ln t a i g sin i ma d d 3 fn ti c d a n h t e e to i t f 1 1 / g 0.5.  ̄ r s lswih t k n r a i ti fa c r c a i sma rx mo i e a ebet rt n Ma rx mo i e e u t t a i g o g n c ma rx o s o bi c d a ti df r te ha ti d f r NH4 P04 i i i H2 1 3 a o b n e sg la a u e n e ul. bs r a c . ina nd me s r me t s t r Ke r :a i i e to ; v wo ds cd d g si n GFAAS c id e Shar Le d ; h l r n’ i; a
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基体改进剂在原子吸收中的使用
摘要:化学基体改进剂的使用已成为现代石墨炉原子吸收分析工作中的一项常
规技术,一方面,为了减少原子化时样品基体的存在,需要设定足够的灰化温度。
另一方面,为了避免被测元素在原子化阶段前的损失,又不能采用过高的灰化温度。
基体改进剂正是为了对付这种两难的局面应运而生的。
后来国际纯粹和应用
化学会(IUPAC)[1]定义:“为了影响发生在原子化器中的过程,可以加入被称作为化学改进剂的试剂。
它们可以帮助分析物在热处理时承受更高的温度,赶走不需
要的共存无或改善原子化过程。
”
关键词:基体改进剂,灰化,石墨管
主题:介绍了基体改进剂的优点以及在应用中产生的负面影响,同时阐述了
两种基体改进剂,通用型基体改进剂与预还原型基体改进剂的使用方法以及总结
了基体改进剂的实际使用。
1.基体改进剂对测定的影响
基体改进剂的本意是为了增加被测定元素在石墨炉升温程序中承受更高灰化
温度的能力和使样品溶液基体在之一阶段更容易挥发,但在基体改进剂实际使用时,由于种种原因,基体改进剂带来的不仅仅是好处,也可能带来一些负面的影响。
1.1基改进剂对测定的好处:
(1)消除或减少被测元素在原子化前的挥发损失;
(2)消除或减少背景吸收值,提高测量准确度;
(3)有些改进剂可延长石墨管使用寿命;
1.2基体改进剂带来的负面影响:
(1)增加空白吸收信号,降低检出限;
(2)增加背景吸收;
(3)可能出现石墨炉系统被基体改进剂污染的情况,导致日后测定某些特定元素的困难;
(4)增加溶液总体积,从而需要更长的干燥时间等。
2.基体改进剂的分类
按照使用的方式分为一次性基体改进剂和长效基体改进剂;按照对被测元素
的有效范围分为普通基体改进剂和通用型基体改进剂;按照作为改进剂的化学元
素的类别可分为贵金属基体改进剂和难熔金属基体改进剂;按照使用的方式方法
分为同时加入式基体改进剂和预还原式基体改进剂等,本文主要介绍通用型基体
改进剂和预还原性基体改进剂。
2.1通用型基体改进剂。
通用型基体改进剂是石墨炉原子吸收光谱应用技术的发展结果。
1985年,曾有国外的研究单位把研制通用型基体改进剂作为博士后研
究课题提出。
实际上,在此以前,我国科学家倪哲明[2,3]等首先发现贵金属钯作
为基体改进剂可以对许多被测元素起到提高热稳定性的作用。
在此基础上,Schlemmer[4]等尝试用Pd和Mg(NO3)2的混合物作为测定生物样品中某些挥发性
元素如As,Se等取得成功,并表现出比在此之前已经使用的改进剂更好的性能。
比如,NH4H2PO4是一种赶走氯离子效果很好的化学试剂,直到现在还是作为用
石墨炉原子吸收法测定Pb,Cd两元素的改进剂的首相选择。
但它有着明显的特点:(1)可以起作用的元素少;(2)做基体改进剂时试剂用量大;(3)有可能增
加测定时的背景吸收,甚至产生结构背景。
所以在测定一些复杂基体样品时,有
可能出现这样的情况:用连续光源校正背景的石墨炉原子吸收仪器测定某元素,
加NH4H2PO4做基体改进剂的准确度反而不如不加NH4H2PO4的测定。
另一种经
常使用的,且效果很确切的基体改进剂是镍离子(通常以Ni(NO3)2形式加入)。
它对于稳定As,Se,Sb,Bi等元素有很好的效果。
它用做基体改进剂的一个致命的缺
点是,Ni本身是一个许多用户常常需要测定的元素,同时它又是一个准高温元素,一旦有较大量的Ni加入石墨管中参与测定,就会使整个石墨炉系统(包括石墨管、石墨椎等)受到Ni元素的污染,而且很不容易清除掉。
也就使得该石墨炉系统很难再测定别的样品中的微量镍元素。
铜元素是一个表现跟镍很相似的元素,它也
能对Se,Sn,Sb等元素起到提高热稳定性的作用,所以在测定铜基,镍基金属材料
中的这些元素时,无须另外添加其他试剂就能使石墨炉原子吸收光谱分析得到很
准确的结果。
铜元素也是一个常见的目标测定元素,用它作为基体改进剂测定其
他元素受到了很大的限制。
用铜作基体改进剂还有另外的问题,有文献报道,用
铜无法稳定有机样品中的被测元素Se.而用Pd作基体改进剂就没有这方面的问题。
2.2预还原型基体改进剂。
这里所说的预还原型基体改进剂实际上指的是一种基体改进剂使用方式,它代表着基体改进剂应用方面发展的一个新趋势,所以把
它单列出来,以期引起实际分析工作者的注意。
预还原型基体改进剂与普通的基
体改进剂使用上的不同之处在于:普通使用方法是将基体改进剂与样品溶液一齐
加入到石墨管,然后同时经历石墨炉程序,进行测定。
而预还原型基体改进剂的
使用方法是,先将基体改进剂单独加入石墨管,运行一个石墨炉程序,待溶剂蒸发,改进剂成分与石墨管发生某种反应后,再将样品溶液加入测定。
这样做的依
据正如一些科学家所说:“贵金属元素基体改进剂的效用严重地依赖于它们的化学形态,而溶液中改进剂的化学形态又受到样品溶液基体的很大影响。
”采用预还原的方式就消除了不同基体样品对改进剂的不同影响。
他们采用这种方式成功的测
定了Na2SO4中的AS,Se和In。
另一个很重要的例子是,Pd作基体改进剂测定元
素Hg.众所周知,Hg是一种很易挥发的元素,如果按照常规的基体改进剂使用方
法很难用石墨炉原子吸收法测定,而采用预还原的方法就能在400℃以下进行热
处理而没有汞元素的损失。
3基体改进剂的实际使用
基体改进剂的实际使用主要根据被测定的目标元素种类、样品溶液和介质的
复杂程度而定,有时还应考虑测定仪器所具有的校正背景的技术。
在这里,我们
主要考虑测定哪些元素必须使用基体改进剂,测定哪些元素无须使用。
被测元素
种类对使用基体改进剂的影响大体分为三种情况:
(1)当被测定的元素属于很容易在较低温度下有挥(蒸)发倾向的元素时,强力推荐在测定中使用Pd+Mg(NO3)2或NH4H2PO4等作为基体改进剂。
(2)一些本身的熔点和沸点较高的过渡金属元素,一般可以单独加
Mg(NO3)2。
(3)无须使用任何基体改进剂或者是加了也不起作用的元素,它们中包括碱金属、碱土金属、贵金属和一些可以用石墨炉原子吸收法测定的稀土元素。
结论
介绍了基体改进剂的优点以及在测定中存在的一些不足,主要阐述了两种基
体改进剂通用型基体改进剂的种类与使用中的作用以及预还原型基体改进剂的使
用方法,同时总结了基体改进剂的实际使用。
参考文献
[1]IUPAC,Analyticalchemistrydivisioncommissiononspectrochemicalandotheroptic alproceduresforanalysis,part2.3.
[2]JinL-Z,NiZ-M.CanJSpectrose.,1984,5:1.
[3]NiZM,ShanXQ.SpectrochimActa,1987,PartB42:937-949.
[4]SchlemmerG,WelzB.SpectrcehimActa,1986,PartB41:1157.
作者简介
王晓红(1982-),硕士研究生,内蒙古呼伦贝尔市人。