醋酸甲酯羰基合成醋酐的重要工艺条件控制

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醋酐生产工艺介绍

醋酐生产工艺介绍

醋酐生产工艺介绍想了解醋酐生产工艺吗?今天我到好多网站上都没有找到,忽然想起好久之前注册的万客化工网,或许会有吧,没想到还真让我找到了,呼呼~~生产工艺工业化的醋酐生产工艺有三种:乙醛氧化法、乙烯酮法和醋酸甲酯羰基化。

1.1乙醛氧化法乙醛氧化法技术来源为加拿大Sha Winigan化学公司。

生产工艺如下:乙醛和氧在60℃、101 kPa或70℃、600-700kPa条件下进行氧化反应,用氧气或空气作氧化剂,以醋酸乙酯为溶剂,醋酸钴为催化剂,醋酸铜为促进剂。

乙醛与氧气(过量约1%-2%)反应首先生成过氧醋酸,过氧醋酸再与乙醛反应生成醋酐和醋酸。

在此条件下,乙醛转化率为95%,醋酐及醋酸产率的质量比为56:44。

醋酐的总收率为70%-75%。

通过改变工艺条件,可以提高醋酐的产率。

反应方程式为:CH3CHO+O2→CH3COOOH;CH3COOOH+CH3CHO→CH3COOOCH(OH)CH3(单过氧醋酸酯);CH3COOOCH(OH)CH3→(CH3CO)2O+H2O;CH3COOOCH(OH)CH3→2CH3COOH。

每吨醋酐消耗乙醛1.165 t,标准状态空气2300 m3。

乙醛氧化法流程简单,工艺成熟,但腐蚀严重,消耗较高,已逐渐被淘汰。

在国外已被醋酸甲酯羰基化和乙烯酮法所替代。

我国上海化学试剂总厂这种装置已经处于停产状态。

1.2乙烯酮法乙烯酮法按照原料不同又可以分为:醋酸法和丙酮法。

1.2.1醋酸法醋酸法技术来源为德国Wacher化学公司。

生产工艺如下:第一步,醋酸在700-750℃、10-20kPa的压力及0.2%-0.3%磷酸三乙酯(按醋酸质量计)作催化剂的条件下,裂解脱水制成乙烯酮,醋酸转化率约为85%-90%,对乙烯酮的选择性(物质的量计)约为90%-95%。

反应方程式为:CH3COOH→CH2=C=O+H2O+147 kJ/mol。

第二步是液体乙酸吸收乙烯酮生成醋酐,经精馏提纯制得成品醋酐,乙烯酮的转化率约100%。

醋酸甲酯羰基法合成醋酐法设计说明书

醋酸甲酯羰基法合成醋酐法设计说明书

4万t/a 醋酐生产工艺设计摘要醋酐是重要的有机化工原料,涉及各个领域并对社会的发展起着重要的作用,因此制备醋酐成了工业生产的重要工作,目前工业上生产醋酐主要有三种方法:乙醛氧化联产法、乙烯酮法和醋酸甲酯羰基合成法。

虽然醋酐的应用广,实用强,但是如不适当处理及储存就会对环境有危害,对水体造成污染,严重时可危机人的生命。

通过对醋酐生产的研究,目前较适合推广及环保的生产是醋酸甲酯羰基化合成法,该方法不仅符合未来的发展趋势,在成本方面也大大降低了投资,是目前生产醋酐最具前景的方法。

考虑到生产醋酐的意义及应用前景,进而提出了生产醋酐的具体工艺流程和设备的选型。

关键词:物料衡算能量衡算热量衡算装置布置With an Annual Output of 40 Thousand t/a AceticAnhydride Production Process DesignAbstractAcetic anhydride is the important organic chemical raw materials, involving various fields and on social development plays a important role, therefore of preparation of acetic anhydride into the important work of industrial production, the industrial production of acetic anhydride are three main methods: oxidation of acetaldehyde generation method, ethylene ketone method and acetic acid methyl ester carbonyl synthesis method. Although the wide application of acetic anhydride, practical strong, but if not properly handle and store it is harmful to the environment, the water pollution caused by serious crisis of human life.Through the study of acetic anhydride production. It is suitable for promotion and environment-friendly production is acetic acid methyl ester carbonyl compound method, this method not only conforms to the trend of development in the future, in terms of cost is also greatly reduced the investment, the acetic anhydride production the most promising method. Considering the production of acetic anhydride significance and application prospect, and puts forward the specific selection of acetic anhydride production process and equipment.Keywords: environmental protection methyl acetate carbonylationacetic anhydride目录前言 (1)第1章绪论 (2)第1.1节设计依据、指导思想及设计原则 (2)第1.2节设计地区的自然条件 (4)第1.3节厂址的选择 (4)第1.4节车间(装置)布置及生产制度 (4)第1.5节节能与环境保护 (6)第1.6节安全技术和安全防火 (7)第2章工艺论证 (8)第2.1节工艺原理 (8)第2.2节工艺流程简图 (8)第2.3节原料规格、产品规格 (9)第2.4节产品的物理化学性质、结构和性能及用途 (9)第2.5节产品的合成工艺路线 (10)第2.6节“三废“及其处理 (11)第2.7节安全生产 (11)第2.8节经济技术分析 (11)第3章工艺流程设计 (14)第3.1节工作任务及管理范围 (14)第3.2节工艺流程 (14)第4章物料衡算 (15)第4.1节物料衡算的基本方法 (15)第4.2节物料衡算的质量守恒 (15)第4.3节醋酐工艺流程概述 (15)第4.4节有关物料衡算和热量衡算的知识 (16)第4.5节各工段的物料衡算 (17)第5章热量衡算.......................... 错误!未定义书签。

羰基合成醋酐联产醋酸工艺研究

羰基合成醋酐联产醋酸工艺研究
选择固定压力 5. 0M Pa, 催化剂质量分数 900 # 10- 6, 碘甲烷质量分数 15% , 反应时间 90 m in, 温度 在 120! 230 ∀ 考察对羰基化产物产率的影响, 结果 见图 2。
2 实验部分 2. 1 原料及试剂
甲醇, 醋酸甲酯, 一氧化碳 ( 高纯 ) ; 均相羰基催 化剂, 自 制, 催 化剂 基 础原 料 组分 由 A lfa Aesar a JohnsonM atthey Com pany和 A crosO rganicsG ee l Be l gium New Jersey USA 提供。 2. 2 实验装置及操作
∃ 92∃
化学工程 2010年第 38卷第 5期
要反应式如下:
Rh
M eOH + CO AcOH
( 1)
CH 3 I
Rh
M eOA c+
CO
CH3
A
I
c2
O
( 2)
Rh
M eOH + M eOA c+ CO CH 3 I A cOH + A c2 O ( 3)
式 ( 1)是甲醇通过羰基合 成反应生成醋酸, 式 ( 2) 是醋酸甲酯羰基化反应生成醋酐, 式 ( 3) 为总反
( 9)
H I+ M eOA c& ∋ A cOH + M eI
( 10)
H I+ L iOA c& ∋ A cOH + L iI
( 11)
A cI+ L iOA c& ∋ A c2O + L iI
( 12)
L iI+ M eOA c& ∋ L iOA c+ M eI

杨鸿玮--甲醇羰基化生产醋酐产品质量控制

杨鸿玮--甲醇羰基化生产醋酐产品质量控制

甲醇羰基化生产醋酐产品质量控制摘要:分析了目前采用甲醇低压羰基合成醋酸工艺的产品质量存在的问题、影响因素及解决办法。

通过提高合成醋酸原料质量,增加脱除还原性物质脱碘流程后,能够使醋酸产品在色度、高锰酸钾试验时间、碘含量等方面达到高端用户需求,使醋酸产品有更多的市场空间,为企业带来更大的经济效益。

关键词:羰基合成;醋酸;质量标准;技术措施1 合成原料及醋酸产品质量标准生产醋酸对原料甲醇和一氧化碳的质量要求如表 1 和表 2 所示。

目前,采用甲醇低压羰基合成醋酸工艺厂家的产品质量指标一般都能够达到表 3 所列指标。

个别的醋酸用户对高锰酸钾试验的时间,铁离子、丙酸、碘含量等指标有更高要求,因此需要对反应系统进行更严格的控制和增加新工艺来降低杂质的含量。

原料甲醇中杂质乙醇、铁含量高,对低压羰基合成醋酸的产品质量有较大影响,而高锰酸钾试验时间表征了甲醇中还原性物质含量的高低,对醋酸产品质量影响非常大;原料合成气中 H2 含量对醋酸产品质量影响最严重,必须严格控制,其含量越低越好。

2 甲醇低压羰基合成醋酸工艺反应原理2.1主反应主反应:CH3OH+COCH3COOH。

(1)式(1)反应由式(2)—式(8)7个反应步骤组成:酯化反应:CH3OH+CH3COOH葑CH3COOCH3+H2O,(2)卤化反应:CH3COOCH3+HI葑CH3I+ CH3COOH,(3)羰基合成反应:①氧化加成反应:CH3I+[Rh(CO)2I2]- [CH3Rh(CO)2I3]-,(4)②插入反应:[CH3Rh(CO)2I3]- [CH3CORh(CO)I3]-,(5)③CO 络合反应:[CH3CORh(CO)I3]- +CO [CH3CORh(CO)2I3]-,(6)④水解反应:[CH3CORh(CO)2I3]+ H2O[HRh(CO)2I3]- + CH3COOH,(7)⑤:[HRh(CO)2I3][Rh(CO)2I2]+HI。

醋酸甲酯羰基合成醋酐的工艺进展

醋酸甲酯羰基合成醋酐的工艺进展

所谓羰基合成醋酐就是指醋酸甲酯与CO进行羰基合成过程。

根据羰基合成所处的状态可分为液相法和气相法,反应的起始原料可以是甲醇(直接法),也可以是醋酸甲酯(间接法)。

以甲醇为原料生产醋酐有两条路线,一是甲醇与醋酸先酯化,然后醋酸甲酯羰基化生产醋酐;二是醋酸甲酯羰基化生产醋酐,部分醋酐产品与甲醇反应提供原料醋酸甲酯。

液相羰化法依斯曼柯达公司采用反应蒸馏工艺制造醋酐。

醋酸(含水量小于0.5%)与甲醇在塔式反应器内进行酯化反应,生成的醋酸甲酯产品直接由塔顶蒸出,用硫酸作催化剂。

自羰化工序循环的醋酸进入反应蒸馏塔的上部,新鲜的由塔底部进入,两种反应物料逆向流动,酯化反应蒸发在每块板上进行。

由于反应蒸馏在每个塔板上蒸发除去醋酸甲酯,这就大大促进了酯化反应,提高了转化率。

原料甲醇和酯化反应生成的水与产物醋酸甲酯形成共沸物,如醋酸甲酯95%与水5%;醋酸甲酯81%与水19%(均为质量分数)。

原料醋酸也是萃取剂,又可以把剩余的共沸物中的甲醇反应掉。

因此产品很容易提纯。

这种反应蒸馏技术要比其它类型酯化技术先进合理,国内也有很多单位在研究。

在反应区塔盘上的停留时间的选择是很重要的参数,它直接影响到萃取的效率,这些逆流塔盘可以是高效的金属丝网、泡罩塔和逆流的槽式塔盘,均具有较长的停留时间,可达到24h。

产品纯度非常之高,转换率也很高,反应产物与反应物分子比较接近化学当量。

反应段的温度控制在65~85℃之间、塔的操作压力为大气压,催化剂硫酸浓度为95%~98%(质量分数),在塔的萃取蒸馏段的底部进入,与醋酸的质量比为0.01,反应物的停留时间随硫酸浓度增加而增加。

由于反应物是高腐蚀性的,所以塔的再沸器需要特种材料。

反应蒸馏的塔顶冷凝器采用部分冷凝,冷凝液回流进塔,未冷凝的气相醋酸甲酯供给羰基化反应工序。

回流比控制在1.5~1.7,回流比超过2.0时转化率会迅速下降。

反应产物与H2/CO物质的量比有密切相关,氢的比例增大,羰化产率也增大。

醋酸甲酯羰基化合成醋酐的工程动力学研究

醋酸甲酯羰基化合成醋酐的工程动力学研究

醋酸甲酯羰基化合成醋酐的工程动力学研究
崔波;董丽丽
【期刊名称】《青岛科技大学学报(自然科学版)》
【年(卷),期】2006(027)005
【摘要】以LiI为促进剂的铑-碘液相催化剂体系作催化剂,在170~199 ℃的温度范围和5 MPa压力的实验条件下,对醋酸甲酯羰基化合成醋酐的反应动力学进行了研究.分别用一级不可逆和二级可逆的反应速率模型对实验数据进行处理,得到了一级不可逆反应和二级可逆反应的动力学方程.通过比较,理论计算值与实验值相拟合,证明两种模型都是可用的.一级不可逆和二级可逆反应动力学方程分别为
r=dcA/dt=kcA=2.208×107exp(-8.124×104/RT)cA和
r=dxA/dt=kcA=3.746×1011 exp(-1.246×105/RT)cA.
【总页数】5页(P383-387)
【作者】崔波;董丽丽
【作者单位】青岛科技大学,化工学院,山东,青岛,266042;青岛科技大学,化工学院,山东,青岛,266042
【正文语种】中文
【中图分类】O643.1
【相关文献】
1.一种醋酸甲酯羰基化合成醋酐新催化系统的优化研究 [J], 张华西;曾健;谭平华;李荣;陈群文
2.浅谈醋酸甲酯羰基合成醋酐循环泵选材 [J], 冯加芳
3.醋酸甲酯羰基合成醋酐过程中产生焦油的原因浅析 [J], 冯加芳
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醋酐工艺流程及特点

醋酐工艺流程及特点

醋酐工艺流程及特点1生产工艺工业化的醋酐生产工艺有三种:乙醛氧化法、乙烯酮法和醋酸甲酯羰基化。

1.1乙醛氧化法乙醛氧化法技术来源为加拿大Sha Winigan化学公司。

生产工艺如下:乙醛和氧在60℃、101 kPa或70℃、600-700kPa条件下进行氧化反应,用氧气或空气作氧化剂,以醋酸乙酯为溶剂,醋酸钴为催化剂,醋酸铜为促进剂。

乙醛与氧气(过量约1%-2%)反应首先生成过氧醋酸,过氧醋酸再与乙醛反应生成醋酐和醋酸。

在此条件下,乙醛转化率为95%,醋酐及醋酸产率的质量比为56:44。

醋酐的总收率为70%-75%。

通过改变工艺条件,可以提高醋酐的产率。

反应方程式为:CH3CHO+O2→CH3COOOH;CH3COOOH+CH3CHO→CH3COOOCH(OH)CH3(单过氧醋酸酯);CH3COOOCH(OH)CH3→(CH3CO)2O+H2O;CH3COOOCH(OH)CH3→2CH3COOH。

每吨醋酐消耗乙醛1.165 t,标准状态空气2300 m3。

乙醛氧化法流程简单,工艺成熟,但腐蚀严重,消耗较高,已逐渐被淘汰。

在国外已被醋酸甲酯羰基化和乙烯酮法所替代。

我国上海化学试剂总厂这种装置已经处于停产状态。

1.2乙烯酮法乙烯酮法按照原料不同又可以分为:醋酸法和丙酮法。

1.2.1醋酸法醋酸法技术来源为德国Wacher化学公司。

生产工艺如下:第一步,醋酸在700-750℃、10-20kPa的压力及0.2%-0.3%磷酸三乙酯(按醋酸质量计)作催化剂的条件下,裂解脱水制成乙烯酮,醋酸转化率约为85%-90%,对乙烯酮的选择性(物质的量计)约为90%-95%。

反应方程式为:CH3COOH→CH2=C=O+H2O+147 kJ/mol。

第二步是液体乙酸吸收乙烯酮生成醋酐,经精馏提纯制得成品醋酐,乙烯酮的转化率约100%。

反应方程式为:CH3COOH+CH2=C=O→(CH3CO)2O+62.8kJ/mol。

醋酸甲酯生产醋酸酐的思路与关键技术分析

醋酸甲酯生产醋酸酐的思路与关键技术分析

1 醋 酐 的性 质 和用 途
醋酸 酐 ( 称 乙 酸 酐 , 称 醋 酐 ) 无 色 液 又 简 为
酸纤维 素等 领 域 的应 用 。 因此 , 今 后较 长 的一 在 段 时 间 内醋 酐产 品具 有较 大 的市场 发展 空 间和增
长潜力 。
体 , 子式 ( H3 O) 0, 子量 1 2 9 比重 1 分 C C 2 分 0. , . 001/℃) 8 (5 4 ,熔 点 ~7 ℃ , 点 1 9C, 光 率 3 沸 3 折 o 1 3 0 (0 ) 水 中 溶 解 度 ( 0 ) 2 。醋 酐 . 94 2℃ , 2 ℃ 1 具有 易 燃性 和腐 蚀 性 , 溶 于氯 仿 和 乙 醚 , 慢 能 缓
膜炎。
1 甲醇和醋酸的 C ) O羰基合成法 。该方法分
两步 进行 : 首先 是 甲醇 和 醋 酸在 硫 酸 催 化作 用 下 生成 醋酸 甲酯 , 应 压 力 为 常 压 , 应 温 度 为 6 反 反 5

8 , 酸转 化 率 约 1 0 。 随后 , 酸 甲酯 5 醋 C 0 醋
国 内 聚 乙烯 醇 行 业 先 进 生 产 水 平 为 生 产 1
吨聚 乙烯 醇 耗蒸 汽 2 2吨 , 在 将 醋 酸 甲 酯 还 原 而
为 醋 酸 和 甲醇 的 过 程 中 , 消 耗 约 5吨 蒸 汽 , 要 占
收 稿 日期 :0 10— 1 2 1—80
作者简 介: 吴福胜 (9 5 , , 16 一) 男 高级工程师 , 主要研究方 向高分子化工 。
o o y i y lo o y r d c t y c t t s r w t ras f r p o u t n o c tc a h d i e a e i fp l vn l c h l p o u t me h la e a e a 3 ma e il o r d c i f a e i n y r , c t a b o d c
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1℃ 0 时不得施工
察。
施工后期如天气炎热 , 地面温度高达
7 %1上时, 0 : 1 前期使用的玻纤格栅后处理配 参考文献
1 T厂 099( ] I 方中粘胶剂含量和改性剂的软化点在在高 【 JJ1 1- 8公路土工合成材料应用
温下施工难度较大. 质量得不到有效控制 .
技术规范》 ] [; S 规范》 】 [; s
1 . 羰化釜反应温度和 CO/ 组成的控 w. 范围内。 H, t %) 最好控制在 2 . oL 相 应釜的催化剂母液。以及添加的醋酸甲酯 . 2m l( 7 9 /


应质量浓度为 3. 3. t 。 3 6 w. 在羰基合成 和碘甲烷新物料。 6 1 %) 般来说.羰化反应釜中的反应温度 反应体系中. 碘甲烷被称作助催化剂 , 因为
兰 l&
i 园 l 科 0 0
范围内

基合成醋酐技术始于本世纪初,03 江 20 年. 苏丹化在国内建成第一套 2 万吨, . 0 年羰基 合成醋酐试验装置. 后经扩产至 1. 0 0嘟年 规模 ;07 20 20 年、09年, 山东金沂蒙、 山东 鲁化先后上马了5 万吨/ 1 万吨/ 年和 0 年装
采用软化点较低的改性剂 ,同时将固定钉 明确、 测试方法和标准也不统一, 急需制定 子有行列式改为梅花型。 将每段 5 米拉直 出适合行业内使用的产品规格 、 0 性能要求、
绷紧改为每米拉直绷紧, 使格栅铺设后经 测试方法和产品标准。对于玻纤格栅抑制
碾压能与下层粘结牢固,当得起温度低于 反射裂缝的最终效果尚有待今后作长期观
在格栅层上禁止车辆急转弯、急刹车和倾
坏。
采用玻纤格栅加筋沥青混凝土路面能
卸混合料脚料 ,以防止对玻纤的格栅的损 大大改善其结构性能, 这已经成为业内共 识, 但改善的原因尚有待于进一步研究。 目 施工前地面温度较低时,要在玻纤格 前我国国内用于沥青路面加筋的玻纤格栅 栅表面后处理配方 中加大粘胶剂的含量 , 种类较多。 但生产厂家的玻纤格栅指标不
置;00 21 年, 安徽皖维公司上马了5 万吨 /
圭 逞

5 . 羰化反应停 留时间的控制
羰化反应停留时间最长不要超过 1 小 时, 一般是 4 分钟, 0 甚至更短。 羰化反应体

系中,当溶解铑量达到 7080p 5—0pm时, 羰
化反应停留时间应控制在 3 分钟以下, 0 甚 至 1—0 52 分钟。 羰化反应停留时间( 的计 t ) 算方法是: V 。 t / =r
条件是羰基合成反应的关键。
二、 关键 工艺 条件 的控 制
3 . 羰化反应体 系中 甲 碘 烷量的控 制
反应体系中的碘甲烷 e浓度应控制 进料量中包含从脱轻塔返回的碘甲烷和醋 I 】
在 2 ~. oL( . 3 m l 相应质量浓度为 3 —0 酸甲 、闪蒸塔底部循环泵送回到羰化反 4 2 / 0 4 酯
科 园 8
燥。 如路面有水迹时, 应待路面干燥后再进
行铺设 。 雨天和潮湿路面不得施工。 铺设玻 纤格栅前需洒粘层油。 粘层油如采用乳化 沥青需在乳化沥青完全破乳后铺设格栅。
一 面
醋 酸 甲酯羰 墓
的重 要
冯j
玻纤铺设时, 在平整压实的场地上, 安
装铺设的格栅其主要受力方向( 纵向) 应垂
2 B 0 9 — 8 t ̄合成材料应用技术 1 摊铺机摊铺沥青混凝土中面层是时玻纤格 [ G 5 2 09 {
栅容易起卷。要求及时改善配方中粘胶剂
和改性剂,保证玻纤与沥青只见具有较好 地复来自型。 发挥其应有的骨架功能。
责任编辑: 张敏
22 期■■■■ 0年 l
A U… NE — H O O Y N,C C T L G H I — E N SE i C
再用干净的钢轮压路机碾压一遍。
摘 要: 羰基合 成反应是一 个非常复杂自
要 。 尤其 是 羰 基 合 成 醋 酐 是 无 水
务件 控 制 不 当 , 造 成 副反 应 多 , 会
成 、 应 液 中各 种 物 料 成 份 、 刑 反 催 应 温度 和 压 力也 要 控 制 在 最 佳 状
生 产 的安 全 、 定 、 续 。本 文 针 稳 连
格栅搭接为纵向搭接,搭接宽度不小 于 2c 横向搭接宽度不小于 1c 纵向 0m, 5m, 搭接应根据沥青摊铺方向将前一幅置于后

艺条 件 的控 制 进 行 探 讨 。 关 键 词 : 基合 成 羰 醋酐 工 艺条 件 控
幅之上。 固定时不能将钢钉钉于玻纤上,
直于路堤轴线方向, 应保持玻纤平整、 拉紧 同时不得有起皱现象.用插钉及土石压重
固定,铺设的格栅主要受力方向最好是通 长无接头。幅与幅之间的连接可以人工绑 扎搭接, 搭接宽度不小于 1e 。 0r 如设置的格 a
( 安徽 皖 维 高新
栅在两层以上, 层与层之间应错缝。 大面积 铺设后, 要整体调整其平直度。 当填盖一层 土后, 未碾压前 , 应再次用人工或机具张紧 格栅, 力度要均匀. 使格栅在土中为绷直受 力状态, 使格栅具备有效的张力, 铺完以后

年羰基合成醋酐装置。 前, 目 国内共有 8 套
羰基合成醋酐装置, 但规模都不大。 羰基合 成醋酐是非常复杂的化学过程, 工艺条件
对羰基化反应影响较大. 因此, 控制好工艺
图 1 反 应 速 率与 A OL 浓 度 关 系 c i
这里 . v是羰化反应釜中反应液体积
( ,是羰化反应釜的进料速度,其计量 i)r n 单位是立方米数/ 小时( )羰化反应釜的 m 。

不能用锤子直接敲击玻纤,固定后如发现
钢钉断裂或铁皮松动, 则需重新固定。 玻纤

引言
醋酐是一种重要的有机化工原料. 主要 格栅铺设固定完毕后,须用胶辊压路机适 感光胶片、 纺织用醋酸 度碾压稳定 , 使格栅与原路表面粘结牢固。 用于生产醋酸纤维、 严格控制运送混料 的车辆出入现场 .
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