超声辐射下几种腙类化合物的合成研究
超声辐射下合成N’-三氮唑-N-取代苯氧乙酰基硫脲
收 稿 日期 ： ０ １ ２—２ ２ １ —０ Ｏ
基 金 项 目 ： 北 省 科 技 计 划 项 目（ ０ ７ １ ５ １２ ； 郸 市 科 学 技 术 研 究 与 发 展 计 划 项 目（９ ３ ０ １ １８ 河 １ ２ ６ ０ Ｄ－０ ） 邯 ０ ２ １ ７０ —）
第 ３ 卷 第 ４期 １ ２１ ０ １年 ７ 月
河北 大 学 学 报 （ 然科 学 版 ） 自
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＨ ｅ ｅ ｎ ｖ ｒ ｉｙ （ ｔ ｒ ｌＳ ｉ ｎ ｅ Ｅｄ ｔｏ ） ｏ ｒ ａ ｂ ｉ ｏ Ｕ ｉ ｅ ｓｔ Ｎａ ｕ ａ ｃｅ ｃ ｉｉ ｎ
Ｖｏ． Ｏ ４ Ｉ ３１ ｉ ｚ ｌ ｌＮ － ｕ ｓ ｉｕ ｅ ｅ ｏ ｙ ｃ ｔ ｌ ｙ ｈ ｓｓ ｏ － ｒ ａ ｏ ｙ ・ ｓ ｂ ｔｔ ｔ ｄ Ｐｈ ｎ ｘ ａ ｅ ｙ ・
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取代 苯 氧 乙酰基硫 脲衍 生物 ， 结构 经元素 分析 ，Ｒ 和 ＮＭＲ进 行 了表 征． 法 具有 操 作 简单 、 应 时 间 其 Ｉ Ｈ 该 反 短等优 点． 步 的生物 活性 测 试表 明 ： 分化 合 物具 有 一定 的除 草 活性． 初 部 关键 词 ： 酰基硫 脲 ； 氮唑 ； 三 超声 辐射 中 图分类 号 ： ２ ． ９ Ｏ ６ １３ ２ 文献 标 志码 ： Ａ 文章 编号 ：０ ０ ５ ５ ２ １ ） ４ ３ ７ ４ １ ０ —１ ６ （ ０ １ ０ —０ ９ 一Ｏ
Ｋ ｅ ｒ ｓ：ｈｉ ｕｒ ａ ； ｔ ｉｚ ｌ ｙ ｗｏ ｄ ｔ ｏ ｅ ｓ ｒａ ｏ ；ｕｌｒ ｓ ｎｉ ｒ ａ ｉ ｔｏ ｔ ａ ｏ ｃ ｉｒ ｄ ａ ｉ ｎ
腙类化合物的合成
腙类化合物的合成郭亚宁【摘要】Five hydrazones(3a~3e) were synthesized by nucleophilic addition-elimination reaction of aromatic aldehydes and substituted hydrazines.3-(Iminomethyl)-2-methoxyphenol(3a) was a new compound and its structure was characterized by 1 H NMR, 13 C NMR, IR and elemental analysis.%芳醛和取代肼经亲核加成-消去反应合成了5个腙类化合物（3a～3e），其中香兰素腙（3a）为新化合物，其结构经1 H NMR，13 C NMR，IR和元素分析表征。
【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2016(024)003【总页数】3页(P247-249)【关键词】腙;香兰素;香兰素腙;合成【作者】郭亚宁【作者单位】宝鸡文理学院化学化工学院陕西省植物化学重点实验室，陕西宝鸡721013【正文语种】中文【中图分类】O629为了进一步探讨其构效关系，本文以芳醛(1a～1d)和取代肼(2a～2c)为原料，经亲核加成-消去反应合成了5种腙类化合物(3a～3e, Scheme 1)，其中，香兰素腙(3a)为新化合物，其结构经1H NMR, 13C NMR, IR和元素分析表征。
3a的生物活性正在研究中。
XT-4型双目显微熔点仪(温度未校正)；Bruker AM-400型超导核磁共振仪(DMSO-d6为溶剂，TMS 为内标))；Nicolet 170SX FT-IR 型红外光谱仪(KBr压片)；PE-2400型元素分析仪。
香兰素(1a)，对氰基苯甲醛(1c)，对羟基苯甲醛(1d)，百灵威科技有限公司；其余试剂均为化学纯或分析纯。
(1) 3a～3e的合成(以3a为例)在圆底烧瓶中依次加入1a 1.90 g(12.5 mmol)，无水乙醇20 mL和水合肼(2a)0.75 mL(12.5 mmol)，搅拌下缓慢加入几滴冰醋酸，回流反应4～5 h。
超声波辐射α、β—不饱和酮的合成
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超声波法与经典法比较 反应时间
30 m i n 1 8众 m i n 1 2众m i n 74 . 0 94 0
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化合物
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超声 波法
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文献
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实验结 果表 明 射 可 以 合成
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在碱性 条件 下
第
19 9
卷第 3 期 年 1 月
扬 州 工学院学报
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超 声 波 辐 射
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摘要
报 道在超声 波作 用 下
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利 用 芳醛和芳基 乙 酮 的 1 0 % 氮软化钠 体 系中 的缩 合反应 来合 成 :
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超声辐射合成苯亚甲基苯乙酮的研究
超声辐射合成苯亚甲基苯乙酮的研究阿布力米提·阿布都卡德尔;孙亚栋;张永红;张增鹏【摘要】以乙醇为溶剂,苯甲醛和苯乙酮为原料,在无机碱NaOH为催化剂作用下通过超声辐射合成了苯亚甲基苯乙酮,产物经IR和1HNMR分析表征,并考察了原料配比、催化剂用量、超声辐射时间和功率等因素对产物收率的影响.实验结果表明,当苯甲醛与苯乙酮的的摩尔比为1:1,催化剂的用量为8.3 mL,超声波辐射功率为700W,超声波辐射40 min,苯亚甲基苯乙酮产率达92％.此合成方法与传统的合成方法相比,具有反应时间短、产率高、易纯化、物耗低及污染少等优点,体现了有机合成教学绿色化的改革目标.%Benzylidene acetophenone was synthesized with ethanol as solvent,benzaldehyde and acetophenone as raw material and inorganic alkali NaOH as catalyst under ultrasonic radiation.The products were characterized by IR and 1HNMR analysis.Meanwhile,the raw-material ratio,the amount of catalyst,ultrasonic irradiation time and other factors on the yield were examined as well.Experimental results show that when the molar ratio of benzaldehyde and acetophenone is 1:1,the amount of catalyst is 8.3 mL,ultrasonic radiation power is 700 W,for 40 min,benzylidene acetophenone was obtained in 92％ yield within 40 min under ultrasonic pared to traditional synthetic methods this protocol has the advantages of short reaction time,high yield,easy purification,low material consumption and less pollution,etc.,which reflects the green organic synthesis teaching reform objectives.【期刊名称】《新疆大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2017(034)004【总页数】4页(P426-428,434)【关键词】苯亚甲基苯乙酮;超声波辐射;绿色合成【作者】阿布力米提·阿布都卡德尔;孙亚栋;张永红;张增鹏【作者单位】新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046;新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046;新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046;新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐830046【正文语种】中文【中图分类】Q939.97苯亚甲基苯乙酮又称查尔酮，具有多种药理作用和生物活性，广泛应用于医药和日用化学品等领域[1,2]，苯亚甲基苯乙酮的合成实验是高等院校化学专业有机化学实验中必做的综合性实验．关于它的合成方法较多，主要有使用强碱或者强酸催化苯乙酮和苯甲醛的羟醛缩合，但是副反应较多，产率偏低[3]．传统合成方法是以乙醇为反应溶剂，10%的氢氧化钠水溶液催化苯乙酮与苯甲醛发生羟醛缩合脱水而得，目前有机化学实验教材普遍采用该方法来合成苯亚甲基苯乙酮[4−7]．在实验过程中，人们在如何更加简单高效的获得苯亚甲基苯乙酮方面做了很多的努力．如无溶剂条件下，发展了苯乙酮和苯甲醛在双组份固体碱氢氧化钠和碳酸钾催化下合成苯亚甲基苯乙酮的方法[8],固相条件下的机械振荡技术[9]，还有功能化离子液体催化方法[10]等．人们也发展了微波辅助制备苯亚甲基苯乙酮的方法[11,12]．20世纪80年代以来，随着声化学的发展，超声辐射(U.S.)在有机合成中的应用研究呈蓬勃发展之势，已广泛应用于氧化、还原、取代、缩合和水解等反应中，几乎涉及有机反应的各个领域[13−15]．而且，近期也有文献报道使用超声技术[16,17]合成苯亚甲基苯乙酮．因此，我们也将超声波技术引入有机合成实验中，这样可以使有机反应速率比普通加热反应快数十倍甚至数万倍．既可以节约能源，缩短实验时间，又能提高反应产率．加之进行的是半微量反应实验，既减少了污染，也更符合当今“节能减排”和“绿色化学”的理念[18]．合成路线见图1．图 1 超声辐射合成苯亚甲基苯乙酮1 实验部分主要仪器与试剂仪器：XH-2008D型智能温控低温超声波催化合成/萃取仪，超声波功率：1 500 W，频率：25 KHz,加热功率：300 W,制冷功率：450 W,北京祥鹄科技发展有限公司；CSF-3A型超声波清洗器，500 W,25 KHz，上海超声波仪器厂；B¨UCHI(M-560)型熔点仪；Bruker Equinox 55 FT-IR分光光度计（KBr压片）；VARIAN INOVA-400型核磁共振仪．试剂：10%NaOH水溶液；95%乙醇；苯乙酮；新蒸苯甲醛；无水乙醇．2 实验步骤2.1 苯亚甲基苯乙酮的合成将10%NaOH水溶液6.3 mL，95%EtOH 7.5 mL,苯乙酮3 mL（3 g,25 mmol），依次加入50 mL锥形瓶中，冷却至室温，再加入新蒸苯甲醛2.5 mL（2.65 g,25 mmol）．将反应瓶置于超声波催化合成仪或超声波清洗槽中，启动超声反应器．于25◦C∼30◦C反应至有结晶析出，反应需要30∼35 min，停止反应．2.2 苯亚甲基苯乙酮的分离与提纯反应混合液于冰浴中冷却，使其结晶完全．抽滤，用冷水洗涤（至滤液呈中性），然后用2.5 mL冰乙醇洗涤结晶，干燥，称量，计算收率．2.3 苯亚甲基苯乙酮的结构分析熔点：56◦C∼57◦C．1H NMR（400 MHz,CDCl3）：δ 8.08-7.97(m,2H),7.81(d,J=15.7 Hz,1H),7.68-7.46(m,6H),7.45-7.36(m,3H)．IR(KBr压片):3 053 cm−1和3 031 cm−1吸收峰是苯环C-H键的伸缩振动；1 663cm−1是羰基键C=O的伸缩振动；1 573 cm−1和1 607 cm−1吸收峰归属于苯环C=C键的面内伸缩振动；750 cm−1，749 cm−1和685 cm−1吸收峰是芳环单取代面外弯曲振动，说明有单取代苯存在；与标准图谱吸收峰的强度及位置一致，最终可以确定产物为苯亚甲基苯乙酮．3 结果与讨论3.1 超声辐射时间对苯亚甲基苯乙酮产率的影响量取10%NaOH水溶液6.3 mL,95%EtOH 7.5 mL,保持n(苯乙酮）：n(苯甲醛）=1:1，反应温度25◦C∼30◦C等条件不变，改变超声辐射时间，以考察超声辐射时间对产品收率的影响，结果见图2．3.2 超声波强度对苯亚甲基苯乙酮产率的影响量取10%NaOH水溶液6.3 mL,95%EtOH 7.5 mL,保持n(苯乙酮）：n(苯甲醛）=1:1，反应温度25◦C∼30◦C等条件不变，改变超声波强度，以考察超声波强度对产品收率的影响，结果见图3．可以看出，随着超声辐射功率的加强，产率收率有所增加．3.3 不同反应方式的对比从表1结果来看，超声波发生器促进的反应在40 min内能得到92%产率，而采用超声清洗器促进的方法在40 min内能得到88%产率．因此超声波促进的反应具有一定的优势，而且超声波辐射法降低了反应能耗，减少环境污染的目的，符合绿色化学的理念．3.4 反应物的摩尔比对产品收率的影响根据化学反应平衡原理，增大物质的量比有利于提高产品的收率，但会造成原料的浪费．本实验保持催化剂10%NaOH 6.3 mL,95%EtOH 7.5 mL，超声波辐射功率700 W，实验温度25◦C∼30◦C实验时间40 min等条件不变，改变苯甲醛的用量，考察苯乙酮与苯甲醛的摩尔比对产品收率的影响．结果见表2．结果显示，苯甲醛与苯乙酮的摩尔比为1:1得到最高的收率92%．图 2 超声辐射时间对苯亚甲基苯乙酮产率的影响图 3 超声波强度对苯亚甲基苯乙酮产率的影响表 1 不同反应方式对苯亚甲基苯乙酮产率的影响?3.5 催化剂用量的影响催化剂的用量对产品的收率有很大的影响．为考察催化剂用量对产品收率的影响，保持苯乙酮3 mL，苯甲醛2.5 mL，超声功率700 W，反应时间40 min，反应温度25◦C∼30◦C等条件不变，改变催化剂10%NaOH的用量，结果见表3．表 2 苯乙酮与苯甲醛的摩尔比对苯亚甲基苯乙酮产率的影响?表 3 催化剂用量对苯亚甲基苯乙酮产率的影响?由表3可知，随着催化剂用量的增加，产品收率显著提高，当催化剂用量为6.3 mL时，收率达到92%，再继续加大催化剂用量，产品收率并没有明显的升高．故选择催化剂用量6.3 mL为宜．4 结论1.本实验利用超声波辐射技术，以苯乙酮和苯甲醛为原料，10%氢氧化钠为催化剂合成了苯亚甲基苯乙酮，通过条件优化以高达92%收率获得了苯亚甲基苯乙酮．2.通过对超声波清洗器与超声波合成仪的对比，表明此方法具有催化剂价廉易得、催化效果好、合成路线短、反应条件温和、提纯操作简单，且超声波合成仪具有更为高效和符合绿色经济的优点．参考文献：[1]郑洪伟,牛新文,朱君,等.查尔酮类化合物生物活性研究进展[J].中国新药杂志,2007,16(18):1445-1449.[2]由业诚,张晓辉,郭明,等.微波辐射KF-Al2O3催化合成查尔酮的研究[J].化学研究与应用,2000,12(2):186-188.[3]郭宏雄,臧庶声,李文科,等.查耳酮的制备I[J].兰州医学院学报,1998,24(2):12213.[4]武汉大学化学与分子科学学院实验中心编.有机化学实验[M].武汉:武汉大学出版社,2004,241-242.[5]北京大学化学学院有机化学研究所编.有机化学实验:2版[M].北京:北京大学出版社,2002,168-169.[6]李兆陇,银金香,林天舒.有机化学实验[M].北京:清华大学出版社,2000,128-129.[7]李霁良.微型半微型有机化学实验[M].北京:高等教育出版社,2003,207-208.[8]胡晓允,周忠强,单自兴.苯亚甲基苯乙酮合成方法的改进[J].广州化工,2013,41(3):50-51.[9]王春山,吴浩浩,谭亚军,等.查尔酮及氮杂查尔酮的机械法合成[J].南通大学学报(自然科学版),2013,12(1):40-44.[10]胡晓允，韦丽艳，钟诗诗,等.功能化离子液体催化合成苯亚甲基苯乙酮[J].实验室科学,2015,18(3):48-50.[11]刘兴利,赵志刚,曾碧涛,等.微波干法合成查尔酮[J].化学研究与应用,2007,19(5):574-576.[12]张国喜,杨金凤,姬广军,等.微波辅助合成查尔酮衍生物的工艺[J].石河子大学学报(自然科学版),2011,29(6):785-788.[13]廖九中,杨慧文,潘育方.延胡索生物碱超声法提取工艺的研究[J].广东药学院学报，2012,28(2):153-155.[14]李记太,臧洪俊.超声波应用于有机合成方面的新进展[J].河北大学学报(自然科学版),2000,20(1):96-102.[15]赵新海,姬红,刘晨江．氨基磺酸铵:一种“一锅法”合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮的有效催化剂[J].新疆大学学报（自然科学版）,2010,27(2):132-135. 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超声辐射下一锅法合成2-乙酰氨基噻唑衍生物
（ Ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， Ａ ｇ ｉ ｒ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｈ ｅ ｂ ｅ ｉ ， Ｈｅ ｂ ｅ ｉ Ｂ ａ ｏ ｄ ｉ ｎ ｇ ０ ７ １ ０ ０ １ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
第４ ｌ 卷第 １ ５期
２ ０ １ ３年 ８月
广
州
化
工
Ｖ ｏ １ ． ４ １ Ｎｏ ． １ ５
Ａｕ ｇ ｕｓ Ｌ ２０１ ３
Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
超 声 辐 射 下 一锅 法合 成 ２一乙酰 氨 基 噻 唑衍 生物 术
氨基 噻唑及 其衍 生 物 具有 很 好 的抗 菌 、止 痛 、消炎 等 功 效 ，对该类化合物 的合成方法及其生 物活性的研究 日益受 到人
们 的关 注 。
基噻唑衍生物的绿色合成新方法 ．目标 化合 物的结构通过 Ｉ Ｒ， Ｈ Ｎ ＭＲ和元素分析进行 了表征 ，反应方程式如式 （ １ ） 。
ｂ ｒ ｏ ｍｏ ｋ ｅ ｔ ｏ ｎ ｅ ，ｔ ｈ ｉ ｏ ｕ ｒ ｅ ａ ａ ｎ ｄ ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｎ ｈ ｙ ｄ ｒ ｉ ｄ ｅ ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ｕ ｌ ｔ ｒ ａ ｓ ｏ ｎ ｉ ｃ ｉ ｒ ｒ ａ ｄ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ．Ｔ ｈ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｕ ｍ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｒ ／ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ｔ ｈ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｏ ｌ ａ ｓ
超声波辐射下3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的合成
超声波辐射下3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的合成孙淑琴;李英俊;张治广;周晓霞【期刊名称】《辽宁师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(034)004【摘要】Dihydropyrimidinones (DHPMs) have wide spectrum of biological and therapeutic properties such as antibacterial,antiviral,antitumor and anti-inflammatory activities,and are widely used as calcium channel blockers, antihypertensive agents and ou-adrenergic receptor antagonists. Therefore, further study on the new synthetic methods has important theoretical and practical significance. In this paper, an efficient and environmentally friendly method for the one-pot, three-component Biginelli condensation reaction of substituted aldehyde,ethyl acetoacetate and urea is described,employing sul-famic acid as an efficient catalyst under ultrasound irradiation. The influences of the mole ratio of the reactants, the amount of the catalyst, the reaction time, the reaction temperature on the yield were investigated and optimum experimental conditions were found. Compared with traditional methods, this synthetic method has such advantages as mild condition, simple operation and short reaction time, higher yield.%二氢嘧啶-2(1H)-酮类化合物具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤和抗炎等生物活性,可作为钙拮抗剂、降压剂、α1(a)-拮抗剂,因此进一步拓展此类化合物的新合成方法的研究,具有重要的理论意义和现实意义.在超声波辐射下,利用Biginelli缩合反应,以氨基磺酸为催化剂,芳醛、乙酰乙酸乙酯和尿素为原料,一锅法合成出了5-乙氧羰基-4-芳基-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(4).探索了反应物的配比、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对产率的影响,确定了最佳合成条件.与经典方法相比较,该合成方法具有操作简便、反应时间短、产率较高等优点.【总页数】4页(P494-497)【作者】孙淑琴;李英俊;张治广;周晓霞【作者单位】辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连116029;辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连116029;辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连116029;辽宁师范大学化学化工学院,辽宁大连116029【正文语种】中文【中图分类】O621.3【相关文献】1.磷酸二氢钾催化下合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮 [J], 房芳;蒋虹;李团结;朱松磊;章晓镜2.5-乙氧羰基-4-(2-呋喃基)-6-甲基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的超声波辐射合成 [J], 孙淑琴;李英俊;周晓霞;张治广3.二氧化硅包覆NiFe_2O_4担载Preyssler杂多酸用于合成双(二氢嘧啶酮)苯和3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮（英文） [J], Hossein Eshghi;Ali Javid;Amir Khojastehnezhad;Farid Moeinpour;Fatemeh F. Bamoharram;Mehdi Bakavoli;Masoud Mirzaei4.微波辐射下合成4-(4-氯苯基)-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮 [J], 丁欣宇;景晓辉;施磊5.超声波辐射下草酸催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮 [J], 王勤;裴文因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
超声波辐射下草酸催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮
Ｂａ ｓ ｒｎｏ ｎ公 司 ） 。
时间长 ， 且产率 低 。近 年来 ， 们对该 反应进 行 而 人
了 大 量 研 究 和 改 进 ，主 要 集 中 在 使 用 Ｌｗｓ ｅｉ 酸 ［７、 （ Ａ ）［ Ｉ 、 Ｈ Ｏ ［］ ５］Ｍｎ Ｏ ｅ 引、 ［ Ｋ Ｓ ４ 。等催 化剂 ， ． ２ 此
以化 合物 ４ ａ的合成 为例 ： 在圆底 烧瓶 中加 入 ５ ３ （０ｍ ｏ） 甲醛 、 ．１ｇ ５ ｍ １ 乙酰 乙 ．１ ５ ｍ １ 苯 ｇ ６ ５ （ ０ｍ ｏ）
剂 的使 用 、 应时 间较长 、 反 反应温度 较高 等 。
本 文首次 以来 源 广 泛 、 污 染 的草 酸 为 催化 无
３２ ７
化
学
试
剂
２１ ０ ０年 ４月
化学试剂 ，０ ０ ３ （ ）３ ２ ７ ２ １ ，２ ４ ，７ ～３４
超 声 波辐射 下草 酸催化 合成 ３ ４二 氢 嘧啶．（Ｈ） ，． ２１ ． 酮
王 勤 ， 裴文 一 ，
（ ． 州 工 业 职业 技 术 学 院 化 学工 程 系 ， 苏 ０ ； ｖｎｅ ０型核磁 共振仪 （ Ｍ ４ Ｄ ．
Ｓ ．６ Ｏ ｄ 为溶 剂 ，ＭＳ为 内标 ， 国 Ｂｕ ｅ 公 司）３ ０ Ｔ 德 ｒｋｒ ；７ 丌． Ｉ 外光 谱 仪 （ Ｂ 压 片 ， 国 Ｔ ｅｍ ｉ ｌ Ｒ红 Ｋｒ 美 ｈｒ ｏＮｃ ｅ ｏｔ
反应体 系 的微 环 境 不 同于 溶液 中 ， 造成 反 应物 能
局部 的高浓度 ， 使反 应速度 加快 ， 效率提 高。 同时
也有效 避免 了 由于溶 剂 使 用而 带来 的危 险性 、 对 环境 的不友好 及增加 生产成 本等 缺点 。
超声辐射下一锅法合成3-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5(4H)-酮
超声辐射下一锅法合成3-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5(4H)-酮任益达(华东理工大学化学与分子工程学院，上海267236)摘要：室温超声辐射下，通过采用乙酰乙酸甲酯、盐酸羟胺和苯甲醛为反应原料的三组分锅反应，并以纯水和):)乙醇为溶剂的两个反应体系进行对比,合成了一系列3-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5(4H)-酮衍生物。
通过分析不同溶剂对于此反应的影响可以得出，以水为溶剂的反应体系相较于)：)乙醇反应体系反应更困难。
关键词6-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5(4H)-酮；超声辐射；一锅合成中图分类号:TQ252文献标识码：A文章编号:1003-3467(202))04-0025-03One Pot Synthesis of8-Methyl-4-AromatO MethyleneIsoxazole-5(4H)-Ketone by Ultrosonic RadiationREN YiOa(School of Chemistro and Molecolae EngidsUng,East China University of Science and Technolopz, Shcgeai200236,China)Abstroci:Undee room temperature ultrasonic rafiation,the reaction is cacief oui in a three componeni poi with methyz acetoacetate, 2yzroxylaminv hyzrocOloaUv and berzalderyZv as raw mateaals,thv two reaction systems with pure watee and5:5ethanol as solent are comparef.a seaes of O-methyZ-4-dryt-methylen e-isoxazote-5(4h)-ketonv deavativv s are syzthyized.Thropch analysis thv d diUereni solvenis on thv reaction,it is concluCed that thv reaction system with watee as so/ent is more dif-Ucott than thv reaction system with5:5ethanot.Key wordt：-methyl-4-aromatic methylene isoxazote-5(4H)一ketone;ultrasonic rafiation; one一poi syzthesis2前言异噁唑酮衍生物作为一类具有药理和生理活性的杂环化合物，是重要的有机合成中间体，被用作为新型的抗精神病药物,对难治性抑郁症、精神分裂症的治疗和康复有着较为明显的疗效，且副作用较小等优点。
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１ １ 仪器 与试剂 ．
１ 实验部分
产物的熔点用瑞士 Ｂ Ｃ Ｉ２４ Ｕ 质谱仪 测 ； Ｐ ０ ２
收稿 日期 ： １ － － ； 回日期 ： １ ． － ２ ０１ １ 修 ０ １６ ２ １ ３２ ０ ０ １ 基金项 目： 新疆维吾尔 自治区 自然科 学基金资助项 目（０ ９ １ Ａ ２ ２０２１ ０ ） 联 系人简介 ： 阿布拉江 ・ 克依木 （９ ６ ） 男 ， １７ ・ ， 副教授 ， 从事有机合成方法学研 究。Ｅ ａ ： ｌ ａ ０ ＠ｈｔ ａ． Ｏ 主要 ｍ ｉ ａ ａ ｎ ９ ｏ ｉ Ｃｒ ｌ ｂｊ２ ｍ ｌ ｎ
Ａｂｔａｔ ・ｒｍ 一－ｈｎ ｌ 一 ｅ ｙ ｐｒｚｌ －ｔａｏｅ ５ ｗｓｏｔｉｅ ｒｍ ｐｎａｅ１３ｄｏｅｖ ｕｔｓ ｐｒａｔ ｎＴ ｅ ， ｓｒｃ： Ｂ ｏ１ ｅ ｙ ５ｍ ｔ ｌ ｙ ｏ ４ｅ ｎ ｎ （ ） ａ ｂａ ｄｆ ｅ ｔ 一 ，－ｉ ｉ ｍ ｌ・ ｅ ｅｃｏ ． ｈ ｎ ｏ ｐ － ｈ— ａ － ｈ ｎ ｏ ｎ ｎ ａ ｉｔ ｉ
活性 的叠加 。本 文 在超 声 波辐 射 下通 过 芳 基 乙酮
肺癌细胞 的生长起着抑制作用 。腙类化合物也 是 研究 最 多 的 一 类 化 合 物 ， 现 出 多 种 生 物 活 表 性 Ｉ 。研 究表 明 ， 吡唑及 噻 唑 的腙 类化 合 物 具 ９ Ｊ 含 有抗 惊厥 【 抗 菌 抗 癌 等 活性 。近 年来 ， 引、 ¨及 含吡唑或噻唑的腙类化合物 的合成及其生物活性 研究 已经成为杂环类医药 和农药研究的一个重要
ｔ ｅ ｔｒ ｅ ｒ ｄ ｃｓ６ － ｇ ｗｅ ｅ ｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｔ ｒ ｕ ｈ ｔ ｅ ｒ ａ ｔ ｎ ｏ ｎｅ ｍｅ ｉｔ ｔ ｈ ｒ ｌｃ ｔｎ ｈ ｄ ａ ｏ ｅ ｎ ｅ ｔａ ｏ ｎ ｈ ａ ｇ ｔｐ ｏ ｕ ｔ ａ ６ ｒ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｏ ｇ ｅ ｃｉ ｆｉ ｔｒ ｄａ ｅ ５ ｗｉ ｔ ｅ ａ ｙａ ｅｏ ｅ ｙ ｒ ｚ ｎ ｓ ｕ ｄ ｒ ｕ ｒｓ ｕ ｄ ｈ ｈ ｏ ｈ ｌ ｉｒ ｄａ ｉｎ Ｔ ｅ ｓｒ ｃ ｕ ｅ ｆａｌｐ ｏ ｕ ｔ ｗ ｒ ｅｅ ｍｉ ｅ ｙ ｕ ｉ ｇ ｒａ ｉｔ ． ｈ ｔ ｔ ｒ ｓ ｏ ｌ ｒ ｄ ｃ ｓ ｅ ｅ ｄ ｔ ｒ ｎ ｄ ｂ ｓ Ｈ ｏ ｕ ｎ ＮＭＲ， ＭＳ，Ｒ ｐ ｃｒ ｎ ｌｍｅ ｔｌ ｎ ｌｓｓ Ｉ ｓ ｅ ｔ ａ ｄ ｅｅ ｎａ ａｙ ｉ． ａ ａ
中图分类号 ：６６１ ０ ２ ． 文献标识码 ： Ａ
Ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｏ ｅ ｅ ａ ｙ ｒ ｚ ｎ ｅ ｉａ ｉｅ ｎ ｅ ｌｒ ｓ ｕ ｄ ｉｒ ｄ ａ ｉ ｎ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆｓ ｖ ｒ ｌｈ ｄ ａ ｏ ｅ ｄ ｒｖ ｔｖ ｓ ｕ ｄ ｒ ｕ ｔ ａ ｏ ｎ ｒ ａ ｉ ｔ ｏ
Ｋｅ ｒ ｓ ｐ ｒｚ ｌ ；ｈ ａ ｏ ｅ ｈ ｄ ａ ｏ ｅ； ｌ ａ ｏ ｉ ｒａ ｉｔ ｎ；ｙ ｔ ｅ ｉ ｙ ｗｏ ｄ ： ｙ ａ ｏｅ ｔ ｉｚ ｌ ； ｙ ｒｚ ｎ ｕ ｔ ｓ ｎｃ ｉｒｄ ａ ｉ ｓ ｎ ｓｓ ｒ ｏ ｈ
毗唑和噻唑是一类重要 的五元杂环化合物具 有广 泛 的生 理 和 药 理 活 性 ， 括 抗 肿 瘤¨ 、 包 Ｊ 抗 炎 、 镇痛 、 ｊ抗菌 等活性 ， 已成 为新农 药开发
缩 氨 基 硫 脲 （ ａｌ ） ‘一 代 １苯 基 ．一 １ －ｇ 与 Ｉ溴 ） ５甲基 吡 唑４一 乙酮 （ ） ５ 的缩 合环 化反应 ， 以较好 的产 率合 成 了新 型的 Ⅳ （ 一 基 乙 酮 ） 一 （． ＿１芳 一 ［ １苯基 －一 ５甲基 吡
唑＿一 噻唑＿－ ） 腙类化合物 （ａ６ ） 其合成 ４基） ２基 ］ ６ －ｇ ，
第２ ３卷第 ８ 期 ２ １ 年 ８月 ０１
化 学 研 究 与 应 用
Ｃｈ ｍｉ ａ Ｒ ｓ ａ ｃ ｎ ｐ ｉ ａｉｎ ｅ ｃ ｌ ｅ ｅ ｒ ｈ ａ ｄ Ａｐ ｌ ｔ ｃ ｏ
Ｖｏ． ３， ． １ ２ Ｎｏ ８ Ａｕｇ ２ ．， ０１１
文章 编 号 ：０ ４ １５ （ ０ ） ８１ ７ －５ １０ —６ ６ ２ １ ０ —０ ８０ １
超 声 辐 射 下几 种 腙 类化 合 物 的合 成 研 究
阿布 拉江 ・ 克依木
（ 疆 大学 化学 化工 学 院 ， 疆 新 新 乌鲁 木齐 ８０４ ） ３０ ６
摘要 ： 以乙酰丙 酮为起始原料 ， 经三步反应制得 了 ‘一 ．． Ｉ溴代 １苯基－． ） ５甲基吡唑４． 乙酮 （ ） ５ 。中间体 ５在超声 波
辐射下与芳基 乙酮缩氨基硫 脲类化 合物 （ ａ ｇ 反应 生成 了新型 的 Ⅳ （一 基 乙酮 ） （ － １・ ） １ －１ 芳 ．． １ Ｎ ［ 苯基－． 毗 ５甲基
唑＿・ ） ４基 噻唑－－ ］ ６ ￣ｇ 。以 ＭＲ， Ｍ ２基 腙（ ａ ） ＨＮ Ｉ Ｓ和元素分析对产物进行 了确证及表征 。 Ｒ， 关键词 ： 吡唑 ； 噻唑 ； ； 腙 超声辐射 ； 合成
的热点 之一 。研 究显 示 ， 些 吡唑 类化 合 物 对 一
方 向［，］ １１ 。 ３４ 为 了寻找 结 构 新 颖 的 吡 唑类 化 合 物 ， 于 这 鉴 类 化合 物 的广 阔应 用 前 景 ， 吡 唑 及 噻 唑 这 一 较 将 强生 理活 性 的 基 团 引 入 到 同一 分 子 中 ， 期 实 现 以
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（ ｏ ｅｅｏ ｈ ｍ ｓｙａ ｄＣ ｅ ｉａ Ｅ ｇ ｅｒ ｇ Ｘｎｉ ｇＵ ｉ ｒ ｔ， ｒｍ ｉ ３ ０ ６ Ｃ ｉ ） Ｃ ｌ ｇ ｆ ｅ ｉｒ ｎ ｈｍ ｃｌ ｎｉ ｅｉ ， ｉ ａ ｎｖ ｓｙ Ｕ ｕ ｑ ０ ４ ，ｈｎ ｌ Ｃ ｔ ｎ ｎ ｊｎ ｅｉ ８ ａ