嘧啶类化合物的合成

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6-氯-2-嘧啶氧基苄胺类化合物的合成及其除草活性

6-氯-2-嘧啶氧基苄胺类化合物的合成及其除草活性

第8期总第194期 2010年8月 农业科技与装备 NO.8 Total NO.194 

cultural Science&Technolo ̄v and Equipment Aug.2010 

6一氯一2一嘧啶氧基苄胺类化合物的合成及其除草活性 

毛宇辉 ,刘成荡 ,彭伟立。 

(1.杭州职业技术学院临江学院,杭州310018;2.浙江工业大学农药研究所,杭 ‘1,1 310014;3.浙江省化工研究院,杭州310023) 

摘要:嘧啶水杨酸类化合物除草剂是通过优化嘧啶磺酰脲类化合物结构合成的,用2种方法合成24个新型的具有除草活性的6一 

氯一2一嘧啶氧基苄胺类化合物。温室盆栽试验结果表明,在75 g a.i./hm。用量下,24种化合物都具有良好的除草活性。 

关键词:6一氯一2一嘧啶氧基苄胺;酶抑制剂;合成;除草活性 

中图分类号:¥451.2 文献标识码:A 文章编号:1674—1161(2010)08—0019—07 

嘧啶水杨酸类化合物除草剂因具有高效、低毒、 

低残留等特点而备受关注。其作用机理是:通过抑制 

植物体内乙酰乳酸合成酶(ALS)活性来阻碍支链氨 

基酸(亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸)的生物合成,使细 

胞有丝分裂受阻,从而发挥除草活性…。目前,成功商 

品化的嘧啶水杨酸类化合物品种主要有双草醚 

(bis ̄yribac—sodium,KIH一2023)、嘧草醚(py ̄mi. 

nobac—methy1.KIH一6127)、嘧草硫醚(pyrithiobac— 

sodium,KIH一2031)、环脂草醚(pyrifmlid)和嘧啶肟草 

醚(pyribenzoxim),它们主要用于水稻田和棉花田除 

草。吕龙等报导了一类具有全新结构和很高除草活性 

的农药先导化合物——2一嘧啶氧基一/、,一芳基苄胺类 

c・ F 。 化合物,其结构改造与修饰余地较大,是除草剂创制 

的重要领域之一。 

1 6一氯一2一嘧啶氧基苄胺类化合物的合成 

Pinner脒合成的反应机理及应用进展

Pinner脒合成的反应机理及应用进展

Pinner脒合成的反应机理及应用进展

1 Pinner脒合成的反应机理及应用进展

王阳阳

(西北农林科技大学 理学院 陕西 杨凌 712100)

摘 要:脒类化合物在农药、医药以及其他领域上都具有很广泛的用途。合成脒类化合物的方法主要为:Pinner脒合成法。本文重点介绍了Pinner脒合成方法的机理和副反应机理,并对其在有机合成中的应用进行了探讨。

关键词:Pinner脒合成;机理;改进;应用

The reaction mechanism and application of Pinner amidine

synthesis

Wang Yangyang

(College of science, Northwest A&F University, Yangling, 712100, China)

Abstract: The amidine compounds have a very wide range of functions in the pesticide,

medicine and other fields. The primary method of synthesis of amidine compounds is Pinner

amidine synthesis. This article focuses on the reaction mechanism of Pinner amidine synthesis and

the side reactions mechanism Its application in organic synthesis is also discussed.

Key words: Pinner amidine synthesis; mechanism; improvement; application

1.前言

脒类化合物在农药和医药上具有很广泛的用途。早年发现某些脒盐可以治疗血吸虫病,但毒性较大,一些长链烷氧基取代的苯甲脒盐具有表面活性剂的作用,被称为杀虫脒[1]。现在,脒类化合物的主要用途是合成含氮的杂环化合物,如:咪唑、噻唑、嘧啶环等,在含氮杂环的合成中起着重要作用。研究发现,脒盐还可以作为水溶性偶氮类引发剂,在水溶液聚合与乳液聚合中得到广泛应用[2]。

二氢嘧啶酮类化合物的无溶剂快速合成

二氢嘧啶酮类化合物的无溶剂快速合成

2013年第21卷 第6期,725 ̄728 合成化学 Chinese Journal of Synthetic Chemistry Vo1.21,2013 No.6,725—728 

・研究简报・ 

二氢嘧啶酮类化合物的无溶剂快速合成 

李超,王玲婷,郭超伦,朱琰婷,王世范 

(海南大学海洋学院,海南海口570228) 

摘要:以磷酸为催化剂,在无溶剂条件下,通过芳香醛(1)、尿素(2)[或硫脲(3)]和乙酰乙酸乙酯的Bigineni 缩合反应,合成了10个二氢嘧啶酮类化合物,其结构经 H NMR和IR表征。最佳反应条件:1 1 mmol, n(1):n(z或3):n(乙酰乙酸乙酯)=1.0:1.1:1.0,于80℃反应15 rain;于130℃反应25 rain,产率80%一 95%。与传统的BigineUi合成方法相比,该方法反应时间由18 h缩短至40 rain,产率由20%一50%提高至 8O%一95%。 关键词:Biginelli反应;二氢嘧啶酮;无溶剂合成 中图分类号:0626.4 文献标识码:A 文章编号:1005—1511(2013)06-0725-04 

A Quick and Solvent-free Synthesis 

of Dihydropyrimidine Compounds 

LI Chao, WANG Ling-ting, GUO Chao—hn, ZHU Yan-ting, WANG Shi—fan 

(School ofOcean,Halnan Unlvemity,H ̄kou 570228,China) 

Abstract:Ten 3,4一dihydropyrimidine-2(1日)一ones were synthesized by the solvent—free Biginelli’S condensation of aldehyde(1),urea(2)[or thiourea(3)]and ethyl acetoacetate using phosphoric 

吡唑并嘧啶及其衍生酮类的合成

吡唑并嘧啶及其衍生酮类的合成

医学信息2010年O7月第23卷第7期Medical Information.Ju1.2010.Vo1.23.No.7 

2重要性 2.1耐受性好在各项试验 中,IGT患者对二甲双胍的耐受性良 好,不良反应轻微,多为腹痛、恶心、食欲不振等胃肠道反应,均可耐 

受,表现出良好的依从性。 2.2不良反应发生率低双胍类药物最严重的不良反应是乳酸酸中 

毒,苯乙双胍因其与乳酸性酸血症明显有关,而被有些国家禁用。但 

临床观察表明,二甲双胍的乳酸酸中毒发生率相当低,而与双胍类 

造成的乳酸酸中毒相关因素分析可知,肾或肝功能不全、心衰、休 

克、酸中毒及上述疾病的易感者易引起不良反应目。二甲双胍与磺酰 

脲类药物比,具有不致低血糖,长期使用没有发现耐药性,并减轻肥 

胖,不增加INS分泌。肥胖、高血压伴IR患者应为首选药。目前的研 

究认为二甲双胍与乳酸酸中毒之间缺乏相关证据,但有一点必须注 

意,在已进行的二甲双胍临床试验中,遴选的患者是将其禁忌证考 

虑在内的。因此在二甲双胍应用时,应考虑患者的其他病情,一般不 

推荐用于已发生酮症酸中毒或易发生酸中毒的患者。 

3结论 3.1为临床合理用药提供有力依据二甲双胍的独特药理作用和大 量临床实践提示,对IGT患者、糖尿病患者治疗中,二甲双胍有其不 

可替代的地位。 

3.2应该在早期应用二甲双胍 绝大多数糖尿病患者早期都存在 

IR并伴有高INS血症,为了减缓或纠正IR引起的”代谢综合症”,及 

早应用二甲双胍治疗是必要和可行的措施,对DM的防治具有重大 意义。 

参考文献: 

…I Knowler WC,Ban'ett-Connor E,Fowler SE,et a1.Reduction in the incidence of type 2 diabetes with lifestyle intervention or mefformin.N Ensl J Med,2002,346 

 ̄):393 ̄403. 【2]2陆菊明,潘长玉,田慧,等.二甲双胍和食物纤维在糖耐量低减人群向2型糖 尿病发展中的干预作用阴冲国糖尿病杂志,2002,10(6):340-343. 

嘧啶类化合物的研究进展

嘧啶类化合物的研究进展

亿 与生物互程2008,VoI.25 No.6 Chemistry&Bioengineering 

嘧啶类化合物的研究进展 

袁丹,容如滨,喻宗沅 

(湖北省化学研究院,湖北武汉430074) 

摘要:对嘧啶类化合物进行了系统的分类,将其分为单取代嘧啶、二取代嘧啶、三取代嘧啶、四取代嘧啶、噻唑并嘧 

啶、吡啶并嘧啶等6类,并详细介绍了常见嘧啶类化合物的合成及其应用。 关键词:嘧啶;取代;研究;进展 中图分类号:0 626 文献标识码:A 文章编号:l672—5425(2008)06—0013—05 

嘧啶类化合物是生命活动中一类很重要的物质, 

广泛存在于人体及生物体内,如核酸中最常见的5种 

含氮碱性组分中就有3种含嘧啶结构,即尿嘧啶、胞嘧 

啶和胸腺嘧啶。嘧啶类化合物因具有较强的生物活性 

而受到广泛关注 ]。 

嘧啶类化合物是含有嘧啶环的杂环化合物,嘧啶 

环是由2个氮原子和4个碳原子构成的含有共轭7r键 

的六元环,其结构如图1所示。 

R 

R4 

图I嘧啶环结构 

Fig.1 The structure of pyrimidine cycle 

嘧啶环的2、4、5、6位可以发生取代反应,生成相 

应的取代嘧啶化合物。同时,嘧啶环也可以和其它很 

多基团连接,得到大量的嘧啶类化合物。 

嘧啶类化合物种类繁多,根据嘧啶环上连接的原 

子或基团的不同及连接方式的不同,嘧啶类化合物大 

致可分为6类:单取代嘧啶、二取代嘧啶、三取代嘧啶、 

四取代嘧啶、噻唑并嘧啶、吡啶并嘧啶。 

1单取代嘧啶 

单取代嘧啶是嘧啶环上的一个氢原子被其它原子 

或基团取代而生成的化合物。常见的取代基有 ]: 

一Cl、一OH、一NH 、~OCH。、一F、一Br。报道较多 

的是2一取代嘧啶,它是最简单的嘧啶类化合物,如2一 固 

羟基嘧啶、2一氨基嘧啶和2一氯嘧啶等。 

2一氨基嘧啶的合成按原料主要分为两类 ]:一是 

以胍为原料合成,即以胍的盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、碳 

酸盐与C。化合物发生N—C环合反应生成2~氨基嘧 

一种新型嘧啶衍生物的合成

一种新型嘧啶衍生物的合成

一10一 ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY Vo1.44 No.10(2013) 

一种新型嘧啶衍生物的合成 周永兵 宋庆宝 (浙江工业大学,浙江杭州310014) 

摘 要:用cAN(硝酸铈铵)作为氧化剂,快速有效的将二氢嘧啶酮氧化成嘧啶酮衍生物。 产物结构经MS和NMR表征确认。 关键词:二氢嘧啶酮;氧化;嘧啶酮衍生物 文章编号:1006—4184(2013)10—0010-02 

1893年,Biginellit 报道了一锅三组分合成了 3,4一二氢嘧啶一2(1H)一酮衍生物(DHPMs)。用不 同的醛,l,3一二碳基化合物和脲或硫脲可以合成 各类不同的DHPMs【2】。这类反应引起了化学界极 大的重视,因为DHPMs化合物具有各种生物活 性[31,比如钙拮抗、降压和抗癌等活性,而DHPM 环容易被氧化剂氧化成吡啶衍生物。 1实验部分 1.1仪器与试剂 熔点:SGW X一4型微型熔点仪;NMR: AVANCE 111 500 MHz核磁共振仪;质谱:GCT Premier质谱仪。所有原料和试剂均为商品试剂, 用前不处理。 1.2实验步骤 

CAN(10mol%) 90℃ 1.2.1嘧啶酮衍生物(4)的合成 在50 mL单口烧瓶中,加入原料苯甲醛(10 mmo1),环戊酮(10 mmo1)、尿素(12 mmo1)和 CAN(硝酸铈铵)(1 mmo1),在9O cIC下搅拌10 min。反应TLC(展开剂为:乙酸乙酯:石油醚:1:2) 跟踪检测,反应结束后,加入20 mL水搅拌10 min, 冷却至室温。产物经过滤,依次水洗,乙醇(10 mL) 洗,干燥后得纯黄色化合物4。rap:236℃~239℃; H NMR(500 MHz,DMSO—d6)8=8.78(S,1H), 7.42—7.36(m,2H),7.34(t,J=4.5 Hz,4H),7.29 (dd,J=7.2,5.9 Hz,3H),7-23—7.15 m,2H),6.64 (s,1H),5.16(S,1H),2.79—2.85(m,2H),2.5l一 2.50 m,1H),2.03-1.98(m,1H)ppm;MS m/z: 302[M1 。 

嘧啶代谢作用

嘧啶代谢作用

嘧啶是一种碱性氮杂环化合物,常见于DNA和RNA的核苷酸中。嘧啶代谢是指机体中对嘧啶的生物化学转化过程。嘧啶代谢作用主要包括:

1. 嘧啶核苷酸合成:嘧啶核苷酸是构成DNA和RNA的基本单元之一。嘧啶经过一系列酶催化反应,被磷酸化成嘧啶核苷酸,进而参与核酸的合成。

2. 嘧啶脱氨酶作用:嘧啶在体内被酵素嘧啶脱氨酶催化后,生成尿嘧啶。嘧啶脱氨酶是嘧啶代谢途径中的关键酶,将嘧啶转化为尿嘧啶是嘧啶代谢的重要步骤之一。

3. 嘧啶核苷水解:嘧啶核苷通过嘧啶核苷酸水解酶作用,被分解为嘧啶和核苷。

4. 嘧啶转化为尿嘧啶:嘧啶可以经过一系列反应,被转化为尿嘧啶。这一过程涉及多个酶催化反应,包括嘧啶脱氨酶、嘧啶醇脱氢酶等。

5. 尿嘧啶代谢:尿嘧啶是嘧啶代谢的代谢产物之一。尿嘧啶经过一系列酶催化反应,最终转化为乌拉包氨酸,参与氨基酸代谢。尿嘧啶代谢异常与一些遗传性代谢疾病,如尿嘧啶代谢缺陷症相关。

总之,嘧啶代谢是一个复杂的过程,涉及多个酶的催化作用,对于核酸的合成和氨基酸代谢等都具有重要的生物学功能。

一步法制备4,6二氯嘧啶的合成工艺

一步法制备4,6二氯嘧啶的合成工艺

4,6-二氯嘧啶(4,6-Dichloropyrimidine)是一种重要的化学中间体,广泛应用于医药、农药和材料领域。下面我们将介绍一种常用的合成工艺以及相关参考内容。

合成工艺:

4,6-二氯嘧啶的合成通常通过氯化嘧啶为原料进行,一般涉及以下几个步骤:

1. 四氯化碳溴化反应:将嘧啶与四氯化碳在CS2溶剂中反应,得到四氯化嘧啶。

嘧啶 + CCl4 → C4Cl4N2

2. 氯丁酰胺取代反应:将四氯化嘧啶与氯丁酰胺反应,得到氯丁酰氯嘧啶。

C4Cl4N2 + ClCH2CH2C(O)NH2 → ClCH2CH2C(O)N2(CCl2)

3. 巯基处理反应:将氯丁酰氯嘧啶与氯化氢/二巯基硫处理,得到4,6-二氯嘧啶。

ClCH2CH2C(O)N2(CCl2) + HCl + HSCH2CH2SH →

ClC4H2N2Cl2

参考内容:

1. 《嘧啶衍生物的合成与应用研究进展》(文献1):该文献详细介绍了嘧啶及其衍生物的各种合成方法,并围绕合成工艺的优化和改进进行了讨论。

2. 《4,6-Dichloropyrimidine的经济快速合成方法的发展》(文献2):该文献着重介绍了4,6-二氯嘧啶合成方法的快速经济化改进,并且对这些方法进行了比较分析,提供了一系列参考方案。

3. 《用氯丁酰胺为原料合成4,6-二氯嘧啶的研究》(文献3):该文献对氯丁酰胺为原料合成4,6-二氯嘧啶的工艺进行了深入研究,涵盖了反应条件、反应机理以及催化剂的选择等方面的内容。

4. 《嘧啶类化合物的化学合成方法探讨》(文献4):该文献综述了各种嘧啶类化合物的合成方法和反应条件,包括4,6-二氯嘧啶的制备,为相关工艺提供了有价值的参考。

5. 《以四氯化碳为原料合成4,6-二氯嘧啶的方法优化》(文献5):该文献通过对四氯化碳为原料的4,6-二氯嘧啶合成工艺进行优化,提高了产率和选择性,并提出了一种更加环境友好的催化剂选择。

嘧啶酮的制备

- 1 - 嘧啶酮的制备

嘧啶酮(pteridine)是一类有机化合物,其结构特点是有一个芳香圈跟四个烷基。一些嘧啶酮有生物活性,可以作为一类医药中间体,比如苯嘧啶,该化合物除了具有抗微生物作用外,还有其他显著的生物活性,广泛用于制药和农药领域。嘧啶酮的制备方法有多种,主要包括硫氰酰胺法、烯丙胺法、烯醇法、酰基化法和三氯乙烯定向异构化法等。

硫氰酰胺法是最常用的制备嘧啶酮的方法,该方法利用硫氰酰胺与嘧啶的反应来完成嘧啶酮的合成,其反应机理是由硫氰酰胺的正离子对芳烃的负离子进行取代反应而形成的。该反应有较高的反应活性,可在常温下进行,在碱性溶液中有良好的反应性能和较高的产率,可以很好的用来制备芳香环嘧啶类化合物。

烯丙胺法是嘧啶酮的另一种制备方法,该反应是烯丙胺与嘧啶类化合物之间进行取代反应而形成嘧啶酮,反应机理是由烯丙胺的正离子对芳烃的负离子进行取代反应而形成的,该反应可以得到较高的产率,而且可以在室温下进行,在常压下可以获得良好的产率,具有广泛应用的多样性。

烯醇法是用烯醇反应来制备嘧啶酮的方法,反应的基本机理是采用烯醇氧化合物与嘧啶发生取代反应,在芳烃环中介导了烯醇的氧化,获得嘧啶类化合物,该反应可以在低温条件下进行,且有较高的产率,因此得到广泛的应用。

酰基化法是一种广泛用于制备嘧啶酮的方法,该反应是采用有机 - 2 - 酰基离子进行嘧啶类化合物的酰基化反应,该反应有较高的选择性,而且可以在室温条件下进行,有较高的反应活性,可以很好的用于制备嘧啶酮。

三氯乙烯定向异构化法是利用三氯乙烯与嘧啶类化合物发生取代反应而形成嘧啶酮,三氯乙烯具有多个取代位点,可以使嘧啶酮在芳烃环上同时发生异构化,而且该反应发生在低溶剂环境中,可以得到高产率,并且能够实现对嘧啶酮定向异构化,使其具有不同的生物活性,因此深受生物制药领域的青睐。

从上述叙述可以看出,有多种方法可以用来制备嘧啶酮,这些方法都具有各自的特点,在选择方法时可根据嘧啶酮的特性和要求,进行合适的选择。嘧啶酮的制备是一个非常重要的步骤,只有掌握了其制备方法才能有效的保证生产的质量和效率。

46二氯嘧啶合成工艺

46二氯嘧啶合成工艺

二氯嘧啶是一种常用的有机合成中间体,常用于制备药物、染料和农药等化合物。以下是一种常见的二氯嘧啶合成工艺。

材料:

1. 嘧啶(C4H4N2)

2. 液氯(Cl2)

3. 氢氯酸(HCl)

4. 稀碱(如氢氧化钠溶液)

步骤:

1. 将嘧啶溶解在少量的氢氯酸中,生成嘧啶的氯化物。

嘧啶 + HCl → 嘧啶的氯化物

2. 将以上溶液注入反应器中,加入液氯。反应温度一般控制在10-20摄氏度。

嘧啶的氯化物 + Cl2 → 二氯嘧啶 + HCl

3. 在反应过程中,可以通过捕集生成的HCl气体,以控制反应的进行。常用的方法是在反应系统中加入稀碱,用于中和生成的HCl气体。

4. 反应结束后,通过过滤或蒸馏等方法分离和提纯得到二氯嘧啶产物。

需要注意的是,二氯嘧啶的合成过程中,涉及的氯气和氢氯酸等物质具有一定的危险性,应严格控制操作条件和操作安全。

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