新分离技术论文

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湘潭大学

《新分离技术》课程论文题目:

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膜分离技术在水处理方面的应用

摘要:介绍了常见的膜分离技术及其特点,阐述了反渗透、超滤、纳滤、微滤、电渗析这些常规膜分离技术的研究和在水处理技术中的应用情况。

关键词:膜、膜分离技术、水处理

1.膜分离技术的概述

膜是一种起分子级分离过滤作用的介质,当溶液或混和气体与膜接触时,在压力下,或电场作用下,或温差作用下,某些物质可以透过膜,而另些物质则被选择性的拦截,从而使溶液中不同组分,或混和气体的不同组分被分离,这种分离是分子级的分离。膜分离技术以高效、节能、不产生二次污染等优点已在水处理领域取得了显著的工程业绩。膜技术在水处理中应用是利用水溶液(原水) 中的水分子具有透过分离膜的能力,而溶质或其他杂质不能透过分离膜,在外力作用下对水溶液(原水) 进行分离,从而达到提高水质的目的。

液体膜技术主要包括微滤、超滤、反渗透和电渗析等。反渗透(RO)是液体/液体分离过程中最可能使用的膜分离过程;纳滤只截留超过一价的负电荷离子,如硫酸盐、磷酸盐,而能通过单价的负离子;一般认为超滤(UF)的分离机理为筛孔分离过程,在静压差(0.1~0.5MPa)为推动力的作用下,原料液中溶剂及小溶质粒子由高压的料液侧透过膜到低压侧,而大粒子组分被膜所阻挡;微滤(MF)过程理论上只有悬浮固体被截留,而其它甚至蛋白质都可以自由通过膜。四种膜分离过程特点如下图及表:

在我国,1965年开始反渗透的研究,1975年开始超滤研究,至今已走过40多年历程,与国际基本同步,成为仅次于欧美、日本的膜技术大国,在反渗透、超滤、微滤、纳滤、电渗析、气体分离膜、无机膜、渗透气化等领域都进行了成功的研究并已形成市场化工业体系,生产企业300多家,年工业总产值近30亿元。现由于源水日益匮乏、污染,膜技术逐步进入给水处理中。20世纪80年代中期,美国杜邦集团,法国利昂水务,德利满集团把微滤膜、超滤膜(UF ) 、纳滤膜(NF) 、高超滤膜(HUF) 、低超滤膜(LUF) 等技术应用到自来水厂处理饮用水;美国1987 年在Key Stone colo 建成第一个微滤(MF)水厂。我国宁波、东莞市局部供水系统也使用了膜技术。但从利用膜技术建第一个净化分厂方面来讲,我国的研究、生产与应用已经落后于先进国家。现在膜技术更加成熟,在自来水制造工艺上使用更加广泛,规模更大。

2.膜分离技术在水处理方面的应用

2.1微滤的应用

微滤分离为动态膜过滤分离过程,其原理为筛分,与超滤相同, 是目前应用范围最广最为成熟的膜分离技术,常与超滤连用,可在常温、低压下运行,无相变,具有操作简单、能耗低、通量大等特点。

Broom 等利用重金属沉淀物(经石灰或硫化物处理)形成的动态膜,采用微滤法去除混合电镀废液中的重金属。史红文等选择0.5m μ孔径的无机膜,采用沉淀一微滤法去除电镀废液中的+2Ni ,能保障出水中+

2Ni ≤1.0mg/l 。 连续膜过滤技术在污水处理方面应用越来越广,其核心是高抗污染膜以及与之相配合的膜清洗技术,可以实现对膜的不停机在线清洗,从而做到对料液不间断连续处理,保证生产

的连续、高效运行,其所用的膜多为材质是聚乙烯、聚偏氟乙烯等的微滤膜。

2.2超滤的应用

超滤膜分离技术是广泛应用于溶液物质分离、水质净化的膜分离技术。机械行业工件的润滑、清洗和石化行业的炼制及加工等会产生含油废水,其中乳化油的分离难度最大,用电解或化学法破乳使油粒凝聚的费用较高,而超滤就不需要破乳直接可将油水分离,特别适用于高浓度乳化油的处理和回收。陆晓千等用超滤膜技术处理清洗车床、设备等含油污水,颜色为乳白色,含油(1000~5000)mg/l ,经超滤膜处理后,颜色透明,含油低于10mg/l ,除油滤99% 。

皮毛加工及毛纺过程会产生大量的洗毛水,其中含有羊毛脂。洗毛水的传统处理方法是高速离心分离, 其效率只能达30%~40%。用超滤法处理洗毛水不仅可以回收废水中的羊毛脂,而且可回用洗毛水。

Pramauro 等采用胶束强化超滤技术从含微量重金属的水溶液中富集镍,铜,锌和钴离子。胶束增强超滤技术工艺简单,处理效果好,适用于处理低浓度的重金属废水。但是至今还没有开发出经济可行的方法对超滤浓缩液进行处理,使表面活性剂能循环利用。2008年,刘久清等利用金属离子络合物的性质进行电镀废水膜分离试验,试验利用聚丙烯酸钠(PAAN)为络合剂,处理含铜离子的电镀废水,铜离子 和PAAN 形成的络合物比较稳定,超滤膜对铜的截留率始终不变。同时,解络反应后,通过超滤膜回收的PAAN 与新鲜的PAAN 也具有相似的效果,,对铜的回收率可达到96% ,同时排放水中铜的浓度<1.0mg/l ,满足环境排放标准的要求。络合超滤的解络合是制约络合超滤工业化应用的主要因素,因此高效的解络合技术的研究将有助于络合超滤技术的工业化。

陈东升等用聚砜等多种超滤膜材料对清洗油船产生的34mg/L 含油废水进行处理,截留率均在95%以上。张月萍等的超滤膜处理 VB12发酵滤液 ,可以使吸附过程高单位的收率提高12.5 % ,纯度提50.3 %。

2.3纳滤的应用

纳滤是20 世纪70 年代中后期开发的一种新型膜分离技术,由于在渗透过程中截留率> 95% 的最小分子约1nm ,故被命名为“纳滤膜”。纳滤膜对无机盐的截留效果主要取决于膜对离子的电荷效应的强弱。纳滤现已运用于多个方面。

在含重金属离子废水处理方面,Anne Bougen 等在无机纳滤膜上嫁接1,2—乙二胺(EDA)或聚磷酸盐制得复合纳滤膜,由于这些基团对金属离子具有选择性螯合作用,因此该膜对+2Cu 的截留率达80%~90%,对+3Fe 的截留率可达8O%~92%,能够实现铜离子和镉离子的有效分离。Evgenia Chilyumova 等采用Filmtec NF 和Filmtec NF90纳滤膜对含硝酸镍废水进行处理,在pH 值为2.4时,对镍的去除率分别为95.3%和99.82%,pH 值为3.2时,对镍

的去除率分别为94%和99.85%,+

2Ni 的截留率保持在90%以上,进水浓度(1000mg/l ,2000mg/l)对截留率无显著影响,因此可采用较高的回收率,减少浓缩液,发挥出纳滤的优点。

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