第六章 萜类和挥发油
天然药物化学第六章萜类和挥发油
第九章萜类和挥发油目的要求1.了解萜类的含义以及萜类和挥发油的关系2.掌握萜类化合物的类型、性质以及重要的衍生物3.了解挥发油的含义，掌握挥发油的性质、鉴识方法，熟悉挥发油的提取分离方法。
第一节概述一、萜的含义和分类萜类化合物（Terpenoids）是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。
从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。
但是，大量的实验研究证明，甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MV A）（而不是异戊二烯）是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。
因此，一般认为，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8 ）n 通式的衍生物均称为萜类化合物。
萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等，同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。
萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。
其次，还有含氮的衍生物，构成萜类生物碱等。
因此，萜类化合物之间分子量相差较大，它们的分子中绝大多数具有双键，共轭双键、碳甲基、偕碳二甲基、异丙叉基。
萜类化合物中有许多化合物具有显著的生理活性，有的已用于临床并具有较好的疗效。
如从黄花蒿中（青蒿）提取的倍半萜内酯青蒿素是优于氯喹的抗疟新药；从芫花根茎中分得的芫花酯甲素是有效的引产剂，穿心莲内酯是穿心莲的清热解毒、消炎止痛的有效成分；在葫芦科中的数十种植物中广泛分布的葫芦素类化合物，用于治疗肝炎和原发性肝癌有一定的疗效，中药泽泻中降低血清胆固醇的主要成分泽泻萜醇A属四环三萜类化合物，许多新的二萜衍生物如冬凌草素、雷公藤内酯等作为抗肿瘤药物已越来越引起人们研究的兴趣。
萜类化合物在自然界分布广泛，种类繁多，据1970年统计已有一万余种，至1991年萜类化合物已超过了22,000中，萜类化合物是各类天然物质中最多的一类化合物，也是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。
《天然药物化学》辅导-6-9章
第六章萜类和挥发油第一节概述萜类物质是由甲戊二羟酸（MVA）衍生而成，基本骨架多具有2个及2个以上异戊二烯单位（C5）。
开链萜烯具有（C5H8）n 的通式，碳原子数一般为5的倍数，而氢的比例一般不是8的倍数。
结构与分类按异戊二烯单位（C5单位）的多少分为单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜。
每类再根据基本碳链是否成环及成环的碳环数的多少进一步分类。
绝大多数萜类化合物为含氧衍生物，包括醇、醚、酮、酸、酯、内酯、亚甲二氧基等含氧基团。
有的萜类化合物以苷的形式存在，如环烯醚萜苷类成分；有的萜类化合物分子中含有氮原子，称为萜类生物碱，如乌头碱。
分布：萜类化合物在自然界分布十分广泛，种类繁多，是各类天然物质中最多的一类成分。
据统计，1970年有萜类化合物10000余种，至1991年已超过22000种。
广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，是植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋生物中也有存在。
生物活性：萜类化合物的生物活性也十分重要。
如穿心莲内酯；青蒿素，龙胆碱，紫杉醇，薄荷脑，龙脑（俗：冰片）、银杏内酯，雷公藤内酯，甜菊苷萜类的生源途径1．经验异戊二烯法则：天然界中萜类化合物的结构研究发现，绝大多数萜类物质可以看作是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体。
1887年Wallach提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯衍生而成首尾相连的聚合体及其衍生物。
这就是日后长期沿用的经验异戊二烯法则。
2．生源异戊二烯法则：后来很多学者对萜类化学深入研究的结果表明，很难在植物界发现游离的异戊二烯存在，而且有些萜类化合物液无法划分出异戊二烯的基本单元。
于是德国学者Ruzicka于1938年提出了生源异戊二烯法则。
生源异戊二烯法则的基本理论是：萜类化合物的形成起源于生物代谢的最基本的物质葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下产生乙酸，三分子的乙酸经生物合成产生甲戊二羟酸（MVA），甲戊二羟酸被认为是萜类形成的真正的基本单元；甲戊二羟酸经高能的三磷酸腺苷（ATP）作用生成甲戊二羟酸焦磷酸酯，再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯（IPP），焦磷酸异戊烯酯可互变异构化为焦磷酸γ、γ-二甲基丙烯酯（DMAPP），这两个化合物被认为是萜类成分在生物体内形成的真正前体，即生物体内的“活性异戊二烯法则”物质。
主管中药师-基础知识-中药化学-萜类和挥发油练习题及答案详解(7页)
中药化学第六单元萜类和挥发油一、A11、以下属于挥发油的是A、单萜、倍半萜B、双萜、环烯醚萜C、茴香脑、茴香酮D、双萜、倍半萜E、单萜、双环双萜2、下列哪项化合物属于倍半萜A、薄荷醇B、斑蝥素C、青蒿素D、穿心莲内酯E、芍药苷3、某植物提取物遇皮肤呈蓝色，可能含有A、鞣质B、环烯醚萜C、皂苷D、香豆素E、花色素4、环烯醚萜类难溶于A、水B、甲醇C、乙醚D、乙醇E、正丁醇5、萜类化合物的基本碳架多具有2个或2个以上的A、甲戊二羟酸B、异戊二烯C、苯丙素D、色原酮E、甾核6、哪一项是环烯醚萜类化合物的性质A、苷元不易被酸水解B、苷元遇氨基酸加热产生颜色反应C、较易得到结晶性苷元D、苷元稳定E、不易溶于水和甲醇7、以下哪项不是挥发油的化学组成A、二萜及其含氧衍生物B、小分子芳香族化合物C、小分子脂肪族化合物D、单萜及其含氧衍生物E、倍半萜及其含氧衍生物8、挥发油不具有的通性是A、有受热不消失的油斑B、有特异性嗅味C、有溶解性D、有折光性E、有挥发性9、CO2超临界萃取法提取挥发油的优点不包括A、提取效率高B、无有机溶剂残留C、可防止挥发油氧化分解D、较常规提取方法成本低、操作简便E、可用于提取性质不稳定的挥发油10、薄荷油中的主要成分是A、薄荷醇B、薄荷酮C、薄荷醛D、异薄荷醇E、新薄荷醇二、B1、A.细辛醚B.柠檬烯C.薄荷酮D.薄荷醇E.鱼腥草素<1> 、可用于判断薄荷油质量优劣的是A B C D E<2> 、可用作芳香、调味、祛风药的是A B C D E2、A.樟脑B.梓醇C.青蒿素D.莪术醇E.穿心莲内酯<1> 、具有抗疟活性的是A B C D E<2> 、具有降血糖活性的是A B C D E3、A.蒸馏法B.溶剂提取法C.吸收法D.压榨法E.二氧化碳超临界流体提取法<1> 、提取效率高，且可防止挥发油氧化热解的方法的是A B C D E<2> 、从含挥发油较多的鲜药材中提取挥发油的简便方法是A B C D E4、A.20B.25C.35D.10E.15<1> 、单萜的基本碳架的碳原子数目是A B C D E<2> 、二萜的基本碳架的碳原子数目是A B C D E5、A.甜菊苷B.芍药苷C.天麻苷D.栀子苷E.龙胆苦苷<1> 、上述化合物属于裂环环烯醚萜的是A B C D E<2> 、上述化合物属于二萜的是A B C D E6、A.单萜B.倍半萜C.二萜D.环烯醚萜类E.三萜<1> 、含两个异戊二烯单元的是A B C D E<2> 、含三个异戊二烯单元的是A B C D E7、A.单萜B.倍半萜C.二萜D.环烯醚萜类E.三萜<1> 、含六个异戊二烯单元的是A B C D E<2> 、具半缩醛结构的是A B C D E。
萜类和挥发油习题
第六章 萜类和挥发油一、写出所示化合物的名称及结构类型二、名词解释1. 挥发油2. 萜类化合物 三、填空1. 大量实验研究证明，______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。
2. 龙脑俗称“冰片”，为______萜类成分，冰片有______、兴奋、镇痉和______，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______，______。
3. 樟脑习称辣薄荷酮，白色结晶性固体，______萜。
樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。
并可作为______，是因其在体内被氧化成______和______。
4. 紫杉醇又称红豆杉醇，最早从红豆杉的树皮中分离得到，为______萜类化合物，临床用于治疗_____、_____和______，疗效较好。
5. 青蒿素来源于植物______，属于______萜，其药理作用主要表现为______。
6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。
7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____；其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。
8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。
9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。
四、判断正误1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。
（） CH 2OHCHO CH 2OHHH O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O HH O H O O O2. 挥发油易溶于水，所以用水蒸气蒸馏法提取挥发油。
（）3. 用亚硫酸钠提取含羰基的挥发油，提取时间越长，温度越高，则产率越高。
（）4. 萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强和具有芳香气味的主要组成成分。
（）五、选择题1. 分离单萜类的醛与酮最好的方法是（）：A. 3.5二硝基苯肼法B.分馏法C. 亚硫酸氢钠法 D Girard 试剂法2. 地黄、玄参等植物在提取过程中易变黑，这是因为其中含有（）A.糅质酯苷B.环烯醚萜苷C. 羟基香豆素苷D. 黄酮醇苷3.从植物中提取二萜类内酯可用的方法是（）A.水提醇沉B.酸水加热提取加碱沉淀法C.碱水加热提取加酸沉淀法D.升华法4．气相色谱通常用于分离分析（）A.皂苷元B.多糖C.脂肪油D.挥发油六、提取分离某植物用水蒸汽蒸馏法提得精油,经以下操作过程处理指出(A)至(E)都位可能有哪些成分?第七章萜和挥发油一、香叶醇，链状单萜；橙花醇，链状单萜；香茅醇，链状单萜；薄荷醇，环状单萜；龙脑，环状单萜；樟脑环状单萜；青蒿素，环状倍半萜；穿心莲内酯，环状二萜三、1. 甲戊二羟酸2. 环状单萜，发汗、防止虫蛀、冠心病、心绞痛3. 环状单萜，神经痛，强心剂，π-氧化樟脑，对氧化樟脑4. 二萜，卵巢癌，乳腺癌，肺癌5. 青蒿，倍半萜，抗恶性疟疾6. 萜类化合物，芳香族化合物，脂肪族化合物，萜类化合物7. 亚硫酸氢钠试剂，吉拉德（Girard）试剂，亚硫酸氢钠试剂8. 脑，樟脑/ 薄荷脑9. 棕色，低温，空气和光线四、1. X 2. √ 3. X 4. X五、1.C 2.B 3.C 4.D六、A 碱性成分 B 强酸性成分（如萜酸或挥发性性酸） C 弱酸性成分（酚、稀醇或某些酯）D醛酮等羰基化合物 E 除去羰基的中性油。
5第六章天然药物化学萜类化合物
CHO
[H]
CHO
CHO
香叶醛 （α-柠檬醛）
geranial [H]
[O]
香茅醛 citronellal
如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇 menthol
HO OH
O
O O
山道年 santonin
HO
原人参二醇
β-月桂烯
protopanaxadiol
myrcene
一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生
异戊二烯，即：C5H8
头 H(Head)
尾 T(tail)
C
CC
C
C
异戊二烯单位
定义：凡由甲戊二羟酸衍生，且分子式符合 (C5H8)n通式的化合物及其衍生物。
一、萜类化合物的含义
1.经验异戊二烯法则 （1）橡胶焦化反应，或将松节油的蒸汽经氮气稀释
后，在低压下通过红热的铂丝网时，均可获得产 率很高的异戊二烯； （2）异戊二烯加热至280℃，发现每两分子异戊二 烯由Diels-Alder反应聚合而成二戊烯。
萜类化合物的分类及分布
碳数 5
(C5H8)n n=1
存在 植物叶
单萜
10
2
倍半萜 15
3
挥发油 挥发油
二萜
20
4 树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
5 海绵、植物病菌
三萜
30
6 皂苷、树脂、植物乳汁
第六章 萜类和挥发油
三、倍半萜
基本碳架由15个碳原子构成，即3个异戊二 烯单位。
是挥发油高沸程（250℃—280℃）的主要 组分
1、无环倍半萜
洋甘菊
金合欢烯 （甜橙油、玫瑰油、桔子油等精油中）
（用于皂用、洗涤剂香精中和日化香精中）
2、环状倍半萜（单环和双环）
H O O O O O
青蒿素 （抗恶性疟疾）
H H
青蒿
宝塔糖 蛔蒿
青蒿 青蒿素 （抗恶性疟疾）
H H
七、萜类化合物的性质
1、形态 单萜及倍半萜：多为油状液体， 少数为固体结晶 二萜及二倍半萜多为固体结晶 2、味 多具苦味，少数萜具有较强甜 味，如甜菊苷
龙胆苦苷
2、溶解性
亲脂性：易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶 于水。 H
碱溶酸沉：具羧基、酚羟基及内酯结构 O O 的萜类。
O
D
E
1、由（ ）衍生而成的化合物均为萜类 化合物，此类化合物结构种类虽然非常 复杂，但其基本碳架多具有（ ）结构 特征。
2、按基本碳架的碳原子数目，即（ ） 的多少，可将萜类化合物分成单萜、倍 半萜、二萜、二倍半萜、三萜及四萜等。
3、薁类成分多存在于 分，呈蓝、紫色。 沸点部
H O O O O O
O O
蒿甲醚
H H
O 青蒿素 （抗恶性疟疾）
第二节 挥发油
一、概述 挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils)， 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。 在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。
二、分布 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。
芳香植物 有 56 科，约 300种。菊科、芸
3、脂肪族化合物
CH3-(CH2)8-COCH3
萜类与挥发油
O
CH3
O 大苞雪莲内酯
主产于美洲， 少数产欧洲、 非洲和亚洲， 我国有14种， 除新疆、西藏外， 全国均产。
四、二萜(diterpenoids)
是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子旳化合 物类群。它们是由焦磷酸香叶基香叶酯衍生而成。
紫杉烷
分布：植物界（广泛），菌类代谢产物，海洋生物。 存在：植物乳汁、树脂中。 化合物举例：紫杉醇、穿心莲内酯、丹参醌、银杏内酯、雷 公藤内酯、甜菊苷等。
14
1
9
2
10 8
3
13
O 4 56 7 11
15
O 12
O
α- 山道年
山道年是强力驱蛔剂，但服 用过量可产生黄视疟毒性， 已被临床淘汰。
从菊科植物茼蒿旳花中提取旳化学物质。可作驱肠虫剂
3、 薁类衍生物
凡由五元环与七元环骈合而成旳芳环骨架都称为薁类 (azulenoids)化合物。此类化合物多具有抑菌、抗肿瘤、杀 虫等生物活性。
β- 金合欢烯
CH2OH 金合欢醇
H3C HO
橙花醇
金合欢烯：又称麝子油烯，存在于枇杷叶、生姜、及洋甘菊 旳挥发油中。金合欢烯有α、β两种构型，其中β体存在于藿 香、啤酒花和生姜挥发油中。 金合欢醇：存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。
橙花醇：又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油中旳主要成 份之一。
2、 环状倍半萜
桃叶珊瑚甙
相传北宋皇祐 五年（1053年）八月，吉安县永和一带， 当年汉将马武领兵伐匈奴，不料兵败被困，军中粮尽水竭， 数万将士众多患“血尿病”，生命危在旦夕。惟有三匹战马 因常啃路上车辙旳无名小草，而幸免此疫。细心旳车夫 发觉此况，便挣扎着往车道中扯来那种无名小草，生嚼吞食，
天然产物化学6
第六章
第六章 萜类和挥发油
一、萜的含义和分类
第一节 概述
含义： 1. 含义：凡是由甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式 ）衍生、 符合（ 通式的衍生物均称为萜类化合物。 符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。
H2C CH C CH2 CH3
异 戊 二 烯
l－龙脑 － d－龙脑 －
OH
OH
樟脑（camphor）：具有局部刺激 樟脑（camphor）：具有局部刺激 ）： 和防腐作用。 和防腐作用。
O
第二节、 第二节、萜类的结构类型及代表性化合物
monoterpenoids） 一、单萜 （monoterpenoids） （二）、环状单萜 ）、环状单萜
H O C H2 O H H O O O H C O O H2 C O O H
monoterpenoids） 一、单萜 （monoterpenoids） （三）、卓酚酮 ）、卓酚酮 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜， 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊 变形的单萜 二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。 二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。 其基本结构骨架都有一个七元环和一个异丙基的结构。 其基本结构骨架都有一个七元环和一个异丙基的结构。 七元环和一个异丙基的结构 较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物， 较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物，在柏科的心 材中也含有。例如： 材中也含有。例如：
第六章 萜类和挥发油
第一节 概述
二.萜类的生源学说 萜类的生源学说 萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 1、经验的异戊二烯法则 2、生源的异戊二烯法则 （一）．经验的异戊二烯法则： ）．经验的异戊二烯法则： 经验的异戊二烯法则 1887年Wallach提出 提出： 1887年Wallach提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯 衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。 衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。并以是否符合异戊 二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。 二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。
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在萜类化合物的生物合成中首先合成活性异戊 二烯前体，即由乙酰辅酶A与乙酰乙酰辅酶A 生成甲戊二羟酸乙酰辅酶A，还原生成甲戊二 羟酸（MVA）。MVA经数步反应转化成焦磷 酸异戊烯酯（IPP），IPP经硫氢酶及焦磷酸异 戊烯脂异构酶转化成焦磷酸γ,γ二甲基烯丙酯 （DAPP）。IPP和DAPP两者均可转化为半萜， 并在酶的作用下头-尾相接缩合成焦磷酸香叶酯 （GPP），衍生成单萜化合物，或继续与IPP分 子缩合衍生为其它萜类物质。因此IPP和DAPP 目前被认为是萜类成分在生物体内形成的真正 的前体，是生物体内的“活性的异戊二烯物质。
2、碱提取酸沉淀法
利用内酯化合物在热碱液中，开环成盐溶于水 中，酸化后又闭环析出原内酯化合物的特性来 提取倍半萜类内酯化合物。 3、吸附法： 活性炭吸附法：苷类的水提液用活性炭吸附， 经水洗除去水溶性杂质再用适当的有机溶剂如 稀醇、醇依次洗脱，回收溶剂。 大孔树脂吸附法：将含苷的水溶液通过大孔 树脂吸附，用水、稀醇、醇依次洗脱，然后分 别处理。
第四节萜类化合物的提取分离
1、溶剂提取法： 苷类化合物的提取：用甲醇或乙醇为溶剂进行 提取，经减压浓缩后转溶于水中，滤除水不溶 性杂质，继用乙醚或石油醚萃取，除去残留的 树脂类等脂溶性杂质，水液用正丁醇萃取，减 压回收溶剂后得粗总苷。 非苷类化合物的提取：用甲醇或乙醇为溶剂进 行提取，经减压回收醇液至无醇味，残留液用 乙酸乙酯萃取，回收溶剂得总萜类提取物；或 用不同极性的有机溶剂按极性递增的方法依次 分别萃取。
银 杏 内 内 脂 脂 A B OH OH H OH 银 杏
R2
H H
R3
O
O
银 杏 银 杏
内 内
脂 脂
C M
OH H
OH OH
OH OH
R3
银
杏 内
脂
J
OH
H
OH
C=O
R1 7
R2 COCH3
O
17
15 COOH 18 13
1 3
10 5
R1 土
荆
酸 甲 酸 乙
CH3
土 荆 11
COOCH3 COCH3 COOCH3 H
1 C C C-O 10 9 7 3 2
O OH
H
4
O OH NHCO紫 杉 醇
OH
H OCO-
O
OCOCH3
R1 OR2
甜 菊 苷 甜 菊 苷 A
R2
Glc Glc 3 1 Glc 2 1 2 2 1 1 Glc Glc
Glc Glc 1
2 甜 菊 苷 D Glc
COOR 1
甜 菊 苷 E
2 Glc
新异 薄 荷 醇
薄 荷 酮
CH=CH-CO-CH3
CH=CH-CO-CH3
紫 罗 兰 酮
重要的化合物
OH
OH
O HOC
O
O
O
l-龙 脑 d-龙 脑 樟 脑 氧 化 樟 脑 对 -氧 化 樟 脑
O
O
糖
O
O H O
O O
O
O O
N-OH
COO-H2 C
斑 蝥 素 芍 药 苷
酚酮类 具有芳香化合物性质，酚的通性，显酸 性。 分子中酚羟基易甲基化，不易酰化。 分子中羰基类似羧酸中羰基，但不能与 羰基试剂反应，红外光谱示羰基（16501600cm-1）和羟基（3200-3100cm -1 ）. 能与多种金属离子形成络合物结晶，并 显示不同颜色。
经验的异戊二烯法则：
在萜类化合物的研究中曾认为异戊二烯是 萜类化合物在植物体内形成的生源物质。但是 后来研究发现有许多萜类化合物的碳架结构无 法用异戊二烯的基本单元来化分，而且当时在 植物的代谢过程中也难以找到异戊二烯的存在。 所以Ruzicka称这一法则为经验的异戊二烯法则。
二、生源的异戊二烯法则
3 1 Glc 1 2 Glc Glc
Glc
Glc
Glc
1 Glc
第三节萜类化合物的理化性质
（一）性状
1.形态 单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油 状液体，在常温下可以会发，或低熔点的固体。单萜 的沸点比倍半萜低，并且单萜和倍半萜随分子量和双 键的增加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔 点和沸点相应增高。可利用该规律性，采取分馏的方 法将他们分离开来。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2.味 萜类化合物有苦味，但有的萜类化合物具 有强的甜味。 3.旋光和折光性 大多数萜类具有不对称碳原子， 具有光学活性，且多有异构体存在。低分子萜类具有 较高的折光率。
O
H
蚁
臭
二
醛
COO H
OH
环 脱 羧
烯
醚
萜
O 氧化
OH
O
4-去 甲 环 O
烯
醚
萜
OH
OH
开环 O
OH
O
OH
裂
环
环
烯
醚
萜
裂
环
内
脂环
烯
醚
萜
环烯醚萜的理化性质
环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结 晶或粉未，多具有旋光性，味苦。 环烯醚萜苷类易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、 丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂 性有机溶剂。 环烯醚萜苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构， 其化学性质活泼，易进一步聚合，难得到结晶 苷元。苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等 能变色。
无环倍半萜
CH3 CH3
CH3
CH3
金
合
欢
烯
金
合
欢
烯
CH3
CH3
金 合 欢 醇
H3C OH
橙 花 醇
CH3
三、环状倍半萜
H CH3 H3C OO O H O CH3 O
青 蒿 素
OH
O O
鹰 爪 素
OH
OH CHO HO HO
OH CHO OH
CH33C H
OH
棉
酚
四、azulenoids
6 5 1 4 7 2 3
9
8 薄 菏
10 烷 柠 檬 烯
GPP
NPP
10
2 1 8 6 9 5 7
10
3
3
4 8 9
4 2 1 6 7 2-蒈 10 6 8 5 4 菠 烷 烯 5 侧 柏 烯
2 -蒎 烯
1
7 9
2 3 莰 烷
葑
烷
蒎
烷
重要的化合物
OH
OH
OH
OH
O
l-薄 荷 醇
异 薄 荷 醇 d-新 薄 荷 醇
凡由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称 为azulenoids. 其溶于石油醚、乙醚、乙醇、甲醇等有机溶剂， 不溶于水，溶于强酸。故可用60%~65%硫酸或 磷酸提取azulenoids成分，硫酸或磷酸提取液加 水稀释后， azulenoids成分基沉淀析出。 azulenoids化合物的沸点较高，一般在 250~300℃ ，在挥发油分馏时，高沸点馏分可 见到美丽的蓝色、紫色或绿色的现象时，表示 可能有azulenoids化合物的存在。
OR2
12
土 荆 土 荆
酸 丙
酸 丙 2 COOH
COCH3
O
12
R1 O
18
O
1 10 7
R3 R2 OH
雷 公 藤 甲 素 雷 公 藤 乙 素
R1 H OH
R2 H
R3 CH3 CH3
O
H
O
H
19
雷 公 藤 内 脂 16-羟 基 雷 公 藤 内 脂 醇
H H
OH H
CH3 CH2OH
紫杉醇
CH3COO H
四、二萜
1、概述：二萜类是由4个异戊二烯单位 构成，含20个碳原子的化合物类群。由 焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP）衍生而成。 2、链状二萜：常见的主要是植物醇
HO2HC
三、环状二萜
O HO
CH2OH
维 生 素 A
O
HO
H CH2OH
穿 心 莲 内 脂 1
R1 O O O R2
H
R1
O
O OH
预示挥发油中的azulenoids成分时多用 Sabety反应，即取挥发油1滴溶于1ml氯仿 中，假如5%溴的氯仿溶液，若产生蓝紫 色或绿色时，表明有azulenoids化合物存 在。与Ehrlich试剂(对-二甲胺基苯甲醛浓 硫酸）反应产生紫色或红色时，亦可证 实挥发油中有azulenoids化合物存在。
第六节 挥发油
一、概述 挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称。 1、分布和存在：挥发油类成分在植物界分布 很广，主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。 在我国野生与栽培的芳香植物有56科，136属， 约300种。 挥发油菜存在于植物的腺毛、油室、油管、分 泌细胞或树脂道中，大多数成油滴状存在，也 有些与树脂、粘液质共存。 2、生物活性：挥发油多具有祛痰、止咳、平 喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎等作 用。
第六章
第一节
萜类和挥发油
概 述
一、萜的含义和分类
1、含义：凡由甲戊二羟酸（mevalonic acid MVA)衍生、且分子式符合（C5H8)n通式的衍 生物均称为萜类化合物。
HO HOOC CH3 CH2OH
MVA
2、萜的分类：
萜类化合物根据分子结构中异戊二烯单位 的数目进行分类如单萜、倍半萜、二萜； 同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无 和数目的多少进一步分为链萜、单环萜、双环 萜、三环萜、四环萜等。 萜类多数是含氧衍生物，萜类化合物又可 分为醇、醛、酮、羧酸、酯、苷等萜类。