生物油催化加氢精制系统-浙江大学

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生物质液化技术简介

生物质液化技术简介

生物质液化技术简介8.1.概述随着我国国民经济的持续发展导致对能源需求的高速增长,大量化石燃料燃烧利用过程中所排放的SO2、NOx等污染物使生态环境受到严重污染,同时,作为世界上第二大CO2排放国,CO2大量排放所加剧的"温室效应"影响在我国也得到了重视,另外,由于石油危机的数次爆发以及石油价格的不稳定,也促使代用液体燃料的开发应用提上了日程。

相比于煤炭等化石燃料,生物质是一种可再生清洁能源资源,同时因为生物质利用过程中具有CO2零排放特点,从而对于缓解日益严重的"温室效应"有着特殊的意义。

在生物质的能源化利用领域中,生物质热裂解液化技术是目前世界上生物质能研究开发的前沿技术。

该技术能以连续的工艺和工厂化的生产方式将以木屑等废弃物为主的生物质转化为高品位的易储存、易运输、能量密度高且使用方便的代用液体燃料(生物油),其不仅可以直接用于现有锅炉和燃气透平等设备的燃烧,而且可通过进一步改性加工使液体燃料的品质接近柴油或汽油等常规动力燃料的品质,此外还可以从中提取具有商业价值的化工产品。

相比于常规的化石燃料,生物油因且其所含的硫、氮等有害成分极其微小,可视为二十一世纪的绿色燃料。

在生物质热裂解液化的各种工艺中,国外采用了多种不同的试验装置和技术路线,以达到增加生物油产率和提高能源利用水平的目的。

如快速裂解、加氢裂解、真空裂解、低温裂解、部分燃烧裂解等,但一般认为在常压下的快速裂解仍是生产液体燃料最为经济的方法,其一般可分为如下几类:(a)机械接触式反应器,其主要通过一灼热的反应器表面直接或间接与生物质接触,将热量传递到生物质使其快速升温从而达到快速热裂解,典型的有英国Aston大学的烧蚀热裂解反应器、NREL提出的涡流反应器及荷兰Twente大学设计的旋转锥生物质热裂解制油反应器等;(b) 间接式反应器,这类反应器的主要特征是由一高温的表面或热源提供生物质热裂解所需的热量,其主要通过热辐射进行热量传递,如美国Washington大学的热辐射反应器;(c) 混合式反应器,其主要是借助热气流或气固多相流对生物质进行快速加热,其能提供高的加热速率以及相对均匀的反应温度,同时快速流动的载气便于热裂解一次产物及时析出,如加拿大Waterloo大学的流化床热裂解系统、加拿大Ensyn提出的循环流化床反应器和GTRI 的快速引射流反应器等。

生物质油催化加氢脱氧HDO反应机理及催化剂研究进展

生物质油催化加氢脱氧HDO反应机理及催化剂研究进展

化工进展CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS2020年第39卷第S1期生物质油催化加氢脱氧(HDO )反应机理及催化剂研究进展练彩霞1,2,李凝1,蒋武1,马浩1,彭瀚1,2(1广东石油化工学院化学工程学院,广东茂名525000;2湘潭大学化学工程学院,湖南湘潭410001)摘要:对近年来生物质油催化加氢脱氧催化剂的制备、催化性能和反应机理的研究进展进行了整理总结。

重点对贵金属催化剂、过渡金属催化剂和硫、氮、碳、磷等金属化合物催化剂的制备方法、催化性能和作用机理进行了概述,并分析了加氢脱氧催化剂的失活原因,同时提出生物质油加氢脱氧反应催化剂的未来发展方向:三维有序大孔(3DOM )钙钛矿氧化物的应用可能在提高催化剂的催化性能有作用。

关键词:生物质油;加氢脱氧;催化剂;反应机理;失活;钙钛矿氧化物中图分类号:TQ032.4;O643.38;O643.32文献标志码:A文章编号:1000-6613(2020)S1-0153-10Research progress on reaction mechanism and catalysts for catalytichydrodeoxygenation(HDO)of biomass oilLIAN Caixia 1,2,LI Ning 1,JIANG Wu 1,MA Hao 1,PENG Han 1,2(1College of Chemical Engineering,Guangdong University of Petrochemical Technology,Maoming 525000,Guangdong ,China;2College of Chemical Engineering,Xiangtan University,Xiangtan 410001,Hunan,China)Abstract:In this paper,the research progress on the preparation,catalytic performance and reaction mechanism of biomass oil catalytic hydrodeoxygenation catalysts in recent years are summarized.The preparation methods,catalytic performance and mechanism of noble metal catalysts,transition metal catalysts and sulfides,carbides,nitrides,phosphide catalysts were mainly discussed.The reasons for the deactivation of the hydrodeoxygenation catalyst were analyzed,and the future development of the biomass oil hydrodeoxygenation catalysts was also proposed:the application of three-dimensional ordered mesoporous (3DOM)perovskite oxide may play a role in improving the catalytic performance of the catalyst.Keywords:biomass oil;hydrodeoxygenation;catalyst;reaction mechanism;deactivation;perovskite oxide 随着世界经济的快速发展和工业化水平的不断提高,世界对能源的需求不断上升,据国际能源署(IEA )预测,到2040年,全球能源需求将从2009年的约120亿吨石油当量增至180亿吨或170亿吨,能源需求将增长逾四分之一,二氧化碳排放量预计将从每年290亿吨增加到430亿吨或360亿吨[1]。

生物柴油生产工艺

生物柴油生产工艺


是目前世界上销售最多的技术
新开发的IFP生物柴油生产工艺
——固体碱为催化剂

第一套工业示范装置建在法国Sete的Diester Industrie公司 瑞典、美国和西班牙也分别采用该工艺正在建设 5-17万吨/年的生物 柴油生产装置,预计在2007年一、二季度投产
新开发的BIOX 生物柴油生产工艺
—— 只需一段、甘油浓度高、回收简单


—— 每加仑生物柴油加工成本降低10美分
2.膜反应器工艺

采用膜反应器生产生物柴油

可以简化水洗等后处理过程,达到降低成本、投 资和保护环境等目的
膜反应器示意图如下图所示
其中:TG-Triglyceride,DG-Diglyceride,MG-Monoglyceride FAME- Fatty acid alkyl esters
生物柴油生产工艺
目 Contents 录
02
01
生物柴油性质及用途
生物柴油产业的原料来源
03
04
生物柴油生产工艺
发展趋势
生物柴油

油脂通过醇解反应生产的柴油燃料
R1 R2 R3
+
CH2 OOC CH OOC CH2 OOC
CH3 OOC 3CH3OH CH3 OOC CH3 OOC
R1 R2 R3
常规方法需1小时以上
国内生物柴油生产技术的新进展
据不完全统计,国内已开发并进行较长周期运转的工艺

酶催化工艺

清华大学
在湖南益阳建成了2万吨/年装置

北京化工大学 在上海、秦皇岛分别建立了一套1万吨/年装置 主要是利用垃圾油和榨油厂下脚料为原料

间苯二酚催化加氢反应产物的分析及精制

间苯二酚催化加氢反应产物的分析及精制
第 2 卷第 4 5 期 21 年 8月 01
高 校


工 程
学பைடு நூலகம்报
No4 、 .5 . b1 2 Au . 20 I g 1
J u a fChe c lEn ie rn fChie eUnv rie or l n o mia gn eigo n s iest s i

要 :间苯二酚催化加氢法是 目前生产 l - 己二酮 的主流方法 。今采用气相色谱. ,环 3 质谱法对 间苯 二酚催化 加氢反应
产物的分析及精制进 行研 究,建 立了间苯二酚及 l . 己二酮 的气相 色谱 定量分析方法 通过 气相色谱. 法对该体 ,环 3 质谱 系在有机溶剂 中的稳 定性研究表 明,丙酮 、乙醇和 乙酸 乙酯均不 适合作为该反应体系后处理 的溶剂 ,而乙腈符合选择
Ke r s l 3c co e a e in ; rs rio; GC; MS og nc ov n ; s bl ; rcytl ain ywo d : , -y lhx do e eocn l n ; ra i le t s s t it a i y e rs i t az o
1 前
文章编号: 10 -0 52 1)40 1 -5 0 39 1(0 0 -7 40 1
间苯 二 酚 催 化 加 氢 反 应产 物 的分 析 及 精 制
李杏花 魏作君 刘迎新 。 孟令富 , , , (.浙江大学 化 学工程 与生物工程 学系, 1 浙江 杭 州 30 2 ; 10 7 2 浙江工业大学 药学院, . 浙江 杭州 3 0 3) 10 2
的要求 。用 乙腈对反应产物进行重 结晶,得到 了高纯度 的 l . , 环己二酮产品。 3
关键词 :1 一 己二酮 :间苯二酚 ;气相色谱 ;质谱;有机溶剂;稳定性;重结晶 ,环 3

生物原油化学法精炼生物质油技术综述_彭锦星

生物原油化学法精炼生物质油技术综述_彭锦星

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2010年第29卷第6期·1034·化工进展生物原油化学法精炼生物质油技术综述彭锦星,范志华,陈冠益(天津大学环境科学与工程学院,天津大学内燃机燃烧学国家重点实验室,天津 300072)摘要:生物质快速热解制取的生物原油,经过精制提质,具有柴油或汽油的特点,可用于车用燃料。

生物原油制取技术发展较快,技术较可控,但其精制提质过程复杂,需要突破的技术障碍明显。

本文对国内外的生物原油精制提质研究进展与技术发展进行了系统的综述,认为生物油水相制氢和油相制油的技术路线更具发展前景,并提出了生物原油分级利用的建议。

关键词:生物原油;生物质油;精制;改性;综述中图分类号:TK 6;TQ 35文献标识码:A 文章编号:1000–6613(2010)06–1034–07Progress in upgrading or refinery of bio-oilPENG Jinxing,F AN Zhihua, CHEN Guanyi(Faculty of Environment Science and Engineering,State Key Laboratory of Engines,Tianjin University,Tianjin 300072,China)Abstract:Through upgrading, bio-oil by biomass fast pyrolysis is promising technology for diesel or gasoline substitute. Biomass to bio-oil is considered extensively a controllable technology with a fast progress. But the upgrading or refinery of bio-oil is complex. The paper summarized recent development of the technology of bio-oil upgrading or refinery, and the research way of aqueous of bio-oil for hydrogen and the unaqueous for oil is a promising scheme,and some suggestion for using bio-oil by classification is put forward.Key words:raw bio-oil;refinery of bio-oil;refinery;modified; review生物质能是唯一可替代车用油的可再生能源,因此备受关注。

浙江大学 化工系 学院(系)校级第十六期SRTP学生立项评审

浙江大学 化工系 学院(系)校级第十六期SRTP学生立项评审
浙江大学化工系学院(系)校级第十六期SRTP学生立项评审汇总表
序号
学生立项负责人姓名
年级
项目名称
指导教师
姓名与职称
参与学生姓名
3552
李家旭
11
氰基吡啶的绿色合成工艺
陈新志教授
蓝佳龙、蒋增杨
3937
黄嘉勋
11
燃料电池阴极催化剂研究
李洲鹏教授
裘塑料微通道结构的新型散热系统探究
顾超华副教授
谈鹏飞、汪源
4363
张凯
11
砂轮动平衡测试系统的研发
张志新副教授
刘宇
3533
于超
11
石墨烯-聚合物复合材料的制备
张才亮副教授
喻虹羽、吴文君
3977
潘海涛
11
二茂铁基传感分子的合成及性能研究
俞豪杰副教授
刘笑、王铮
3554
吴许茂
11
纳米金催化剂的新型制备技术及其在选择性氧化中的性能研究
蒋新副教授
浙江大学化工系学院(系)院系级第十六期SRTP学生立项评审汇总表
序号
学生立项负责人姓名
年级
项目名称
指导教师
姓名与职称
参与学生姓名
3431
张骞
11
用于防海水腐蚀,抗污垢换热器设计
金涛教授
倪奥丽、孙慧敏
3593
陈宸
11
无叶风扇的降噪方法研究
吴大转副教授
皮天午、罗洋
4004
邹煜申
11
基于雷德法的饱和蒸汽压在线检测装置的开发
高炀、冀文冠
3607
丁思彤
11
气固流化床内静电现象的研究
阳永荣教授
谢青、刘尧

生物质转化为高品位燃料的项目经验交流-精品文档

生物质转化为高品位燃料的项目经验交流-精品文档

0.91
8.36 20.79
亮点选择
构建生物质转化为高品位燃料的技术途径,并集成 验证与评价
超临界等 催化提质
乳化 轻质组分 酯化
生 物 质
流化床选 择性快速 热裂解
生物油
分级分离
中质组分
加氢、催 化裂化
重质组分
气化
高 品 位 液 体 燃 料
甲醇、二甲醚等液体燃料
热解气
合成气
C1化学合成化学品
首席作用
凝练项目关键科学问题 准确把握科学研究思路和引领研究方向 精心组织科研团队,分工明确 在项目团队内营造有利于创新的学术氛围 注重对优秀青年人才的培养 及时布置并完成各阶段工作任务,走访每个课题 承担单位,监督沟通课题完成情况
切实可行的新思路 生物油催化提质不以降低含氧量为主要目标, 而以得到稳定而易燃的含氧有机物为目标。
金属+酸碱双功能催化剂: 可使加氢、酯化、裂解、异构化等反应同时进行; 超临界条件: 首次在生物油提质中使用,提供了复杂体系多种组分同时反应的工艺条件。
亮点选择
首次实现生物油超临界催化提质
酸类
酚类 酯类 提质前 (Area%) 11.6 5.02 2.14 提质后 (Area%) 0.48 0.83 20.74
课题2 生物质 定向气 化的基础研究
层面1:生物 质结构及活性点
பைடு நூலகம்
课题7 富二氧化碳生物质基合成 气催化合成液体燃料的机 理研究
高 品 位 燃 料
层面2: 生物 质分子解构
层面 3 :生物质解构 产物的品位提升
课题8 生物质液化过程耦合集成 优化理论和模型研究
年度交流
课题进展交流汇报会(浙江大学,2019) 项目年度学术会议(中国科学技术大学,2019) 项目年度学术会议(华南理工大学,2009) 项目年度学术会议(华中科技大学,2019) 首席科学家定期走访课题负责单位,及时了解课题进展
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本装置的反应器装填0.1—1ml催化剂,反应器控温系统采用高精度的智能型程控仪表;压力控制采用高灵敏度的调压阀和背压阀使系统在高压下能稳定操作;采用质量流量计自动控制气体流量、在加压条件下均能保证反应流量、压力的准确计量;液体加料采用微量柱塞泵自动控制加料量,因此,系统非常稳定并且重现性好,得到的数据可靠。装置还采用了与计算机连接的接口和软件,实现双式控制温度的方法,即通过仪表柜上的仪表和计算机屏幕上显示的仪表方块都可去改变温度控制参数。
该装置主要面向动力工程、催化化学学科,面向的方向主要是生物质直接液化以及生物油精制方向。
该实验装置针对生物油的理化特性进行设计,这是本装置主要特色。生物油具有稳定性差、含氧量高和热值低的特点。通过加氢脱氧可以提高热值,但是CoMo/γ-Al2O3催化的加氢脱氧反应温度较高,在此温度下生物油会发生严重聚合,降低催化剂的寿命;因此加氢脱氧反应前必要在较低温度和较低压力下先进行加氢稳定。加氢稳定和加氢脱氧是改善生物油品质的两个重要步骤。但是目前的加压催化反应装置多为单级,不能满足生物油精制的需要。同时,该装置具有较大的适应性,力求能够满足多种压力、温度和催化反应类型的实验,能够得到可靠的反应动力学实验数据。在测试手段上,力求采用先进的自动测试手段,对各项性能参数进行详细、准确的测试。
浙江大学
科技创新平台
自制大型贵重精密仪器设备项目
可行性论证与审批报告
设 备 名 称:
生物油催化加氢精制实验系统
平 台 名 称:
能源清洁利用与高效转化
经 费 来 源:
985工程
项 目 负 责 人:
王树荣
填 表 日 期:
2007年7月4日
浙江大学实验室与设备管理处制
2006年11月版
自制大型贵重精密仪 器 设 备 项目可 行 性 论 证与审批 报 告
由于该设备针对生物油催化加氢精制实验,该方向不但着眼于当前的研究工作,更是瞄准相关可替代液体燃料的未来发展,装置在国内外具有特色,实验装置的建设要求综合集成催化、控制、热力学等多学科知识,国内外市场鲜见类似产品,设备性能可达到国内领先水平。
二、预计使用效率以及经济效益(有效机时/年,服务对象,教学、科研成果、对外服务)。使用维护技术力量及仪器安置地点(明确填写管理责任人、操作人员、维修保养人员及仪器放置房间号)。
管理负责人:王树荣(博士)
操作人员:姚燕(2004春博)、朱颖颖(2006提前攻博)、王琦(2006提前攻博)
维修保养人员:北京拓川石化和天大北洋客服部
仪器放置房间号:热能所108室
三、对于外加工大件部件,说明外加工单位的基本情况(技术力量、信誉)。
在大部件的外加工方面,在前期有关生物油直接液化和间接液化研究过程中,热能工程研究所与天大北洋化工实验设备有限公司、北京拓川石化评价装置技术开发有限公司等企业具有良好的协作关系,长期有外加工协作关系。其中,反应器和控制系统等关键部件可委托上述企业进行,以上两家家企业技术力量雄厚,拥有长期从事化工实验及科研工作的教授、研究员、高级工程师及高级技师,在设计和制造适合化工专业实验教学和科研任务的实验装置方面具有丰富的实践经验;并且技术力量雄厚,拥有先进的加工和检测设备,加工质量和信誉均比较有保证。前期已经与实验装置建设单位有过项目的成功合作。本实验装置中相对较小的部件可由建设单位自行加工,热能工程研究所具有较好的机械加工、安装调试能力,有着丰富的试验装置建设经验。
四、技术路线(或设计方案)、实施步骤、进度安排、可能存在的技术风险。
略.
图1多级加压反应装置流程示意图
该实验装置的示意图如图1所示,主要由气固相催化微反应气路系统和仪表控制系统组成。前者包括:两路进气,其中一路高压进气,用压力调压器降压、稳压;另一路为氮气低压吹扫。有气源压力与调节压力测定、流量测定与控制、干燥器、混合预热器、反应器、冷凝器、气液分离器、系统背压、反应压力测定、尾气流量测定等单元。后者包括:进气流量自动控制质量流量计、预热炉自动控温仪、反应炉程序控温仪、压力温度测量数值显示仪、计算机数据采集接口及软件单元。
设备名称
生物油催化加氢精制实验系统
主要用途
科研实验
自制数量
1(台、套)
单 价

总预算(万元)
经费来源
985工程
主要功能、
技术指标、
主要用途。
实现生物油催化改性精制机理实验研究,可进行生物油两级加氢、催化裂化和加氢裂化机理实验,可进行动力学试验,催化剂评价和反应机理研究。两级固定床催化加氢装置的一级反应温度小于150℃,工作压力为3MPa,二级反应温度700℃,工作压力为10MPa,催化剂装填量小于0.1-1g,进样泵加样速度为0.6~60ml/h。间歇式高压力反应釜工作压力10MPa,容量为100ml。装置主要为了满足生物油稳定加氢和加氢脱氧两级加氢改性的需要,也可用于其它高压催化反应的试验研究,如催化裂化、加氢裂化等常压或加压的催化试验研究。
该实验装置建成后可全年有效运转使用,由于本试验课题的不间断性,该实验装置使用效率将会非常高,俺每周使用20小时计算,预计最保守的年使用效率为1000小时/年。主要满足生物油催化法精制改性的试验研究需要,这包括于生物油的二级催化加氢、催化裂化和加氢裂化的实验研究。同时在条件允许的情况下,可部分用于其它油品精制的试验和催化剂的活性评价研究。该装置主要功能是满足油品精制的需要,在此基础上,可对其它单位的类似研究项目提供一定服务。
一、审请自制的理由(1、自制该设备的必要性及意义,2、面向学科与研究方向,3、设备的特色与特殊功能;4、国内外是否有具有所需功能的设备?)
近年来,热能工程研究所在生物质快速直接液化与生物质油精制方面开展了许多重要的工作,相关工作得到国家863、国家基金重点项目和面上项目的资助。为了满足进一步研究需要和提升实验研究水平,亟需配合项目研究和学科发展需要建立一个多级微型加压催化实验装置,该实验装置不仅可以满足当前常规单级加压或常压催化反应试验的需要,还有一个更加重要的作用是针对生物油的理化特性进行设计。该实验装置的建设有助于生物质液化技术研究的开展,并且对替代能源的研究与开发具有重要意义。
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