第七章 醇酚醚
有机化学醇酚醚
课堂互动
1.判断酒后驾驶的方法及原理是什么？ 2.消毒酒精的浓度是多少？是否浓度越大，杀菌 能力越强？为什么？
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（五）多元醇的特性
CH2 OH
CH OH ＋ Cu (OH)2 OH-
CH2 OH
CH2 O Cu
CH O
CH2 OH 甘油铜(蓝色)
两个羟基连在两个相邻碳原子上的邻二醇（如乙 二醇、丙三醇等）与新制备的氢氧化铜反应，可生成 一种深蓝色的溶液。此反应可用于鉴别邻二醇
（1）选择含有羟基的最长碳链为主链，按照主链碳原子数称为某醇 （2）主链编号从靠近羟基一端开始，使羟基和取代基位次尽可能小 （3）羟基所连的碳原子的位次写在醇名称之前 （4）取代基的位次、数目、名称写在醇名称的前面
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—CH2CH2OH 2-苯基乙醇
CH3 CH CH2 CH2 OH CH2 CH3 3-甲基-1-戊醇
H
H
醇分子与水分子间的氢键
醇分子与水分子之间也能形成氢键，所以， 低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）能与水以任意比 例混溶
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四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由官能团羟基（-OH）所决定
（一）与活泼金属的反应
由于烷基的给电子诱导效应，醇中氧原子上电子云密度比较大，所以醇 的酸性比水弱
HOH + Na
临床上乙醇用于皮肤和器械等消毒。在人体内，乙醇可被肝脏脱氢酶氧化成 乙醛，进而转变为可被人体消化的乙酸 （三）丙三醇
甘油在药剂上可用作溶剂，如酚甘油、碘甘油等。对便秘患者，常用甘油栓 或50%甘油溶液灌肠
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甘油在脱水剂如浓硫酸作用下，可失去两分子水，生成具有刺激性气味的丙烯 醛，我国药典以此作为甘油的鉴别反应
第七章醇酚醚new
2。乙醇(C2H5OH) 是酒的主要成分，俗名酒精；是有机合成 的重要原料，除可用发酵法来制取外，还可用石油裂化所得
3。正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH) 无色的油状液体，117.2ºC， 是重要的有机合成原料，也常用做溶剂
4。乙二醇（HOCH2CH2OH） 5。丙三醇（HOCH2CHOHCH2OH） 俗名甘油，为无色、无 臭、有甜味的粘稠液体。沸点290ºC（分解）；与硝酸形成的 三硝酸甘油酯俗称硝酸甘油。
OH
1,3-丙 二 醇
环己 六 醇 (肌 醇 )
HO CH2 CH CH3 OH
1,2-丙 二 醇
§7.1.3 物理性质
1 状态 十二个碳原子以下的饱和一元醇是无色液 体，高级醇是蜡状物质
2 气味 存在于许多香精中的某些醇，有特殊的 香气，可用于配制香精。如叶醇，有极强的清香； 苯乙醇有玫瑰香
H
H
§7.1.1 结构
O是sp3杂化，两个未共用电子对占据
两个杂化轨道；剩下的两个杂化轨道
R
分别与氢原子以及烃基中的碳原子结
合成键。
H
H
..
O
..
H
H
H
由于O电负性比C大，所以羟基中氧 原子上电子云密度较高，而与氧相连 的碳原子上电子云密度较低，对醇的 性质有很大影响。
ROH
7.1.2 醇的分类和命名
O P OH — H2O RO
OH
O
P
ROH
OH
RO
OH
— H2O
O
ROH
P OR
RO
OH
— H2O
O P OR OR
磷酸烷基酯 磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯
4. 与氢卤酸酯化：加热脱水得卤代烃，实验室制备卤代烃的方法。
第七章 醇 酚 醚
第一节
醇
醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后 生成的衍生物（R-OH）。
一、醇的结构、分类和命名
1 、醇的结构
2、醇的分类 a. 根据羟基所连碳原子种类分为： 一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 b. 根据分子中烃基的类别分为： 脂肪醇、脂环醇和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物）。
2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）
1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI > HBr > HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应：
Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3-6个 碳原子的醇。原因： 1-2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥
高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa （十二烷基磺酸钠）。
（2）与有机酸反应
5、脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生 分子内或分子间的脱水反应。
醇的脱水反应活性： 3o R-OH > 2o R-OH > 1o R-OH
醇脱水反应的特点：
a. 主要生成札依采夫烯，例如：
β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。
这是因为空间位阻较大，不利于按SN2历程进行反应。若按 SN1历程进行反应，虽然生成的中间体是稳定性很小的伯碳正离 子，反应速率较慢，但因伯碳正离子可重排为稳定的叔碳正离子， 故得到的是重排产物。
3、与卤化磷和亚硫酰氯反应
4. 与酸反应（成酯反应） （1）与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。
有机化学——第7章醇酚醚
25
6、氧化脱氢反应
在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应。
1) 伯醇氧化生成醛，醛进一步氧化生成酸。
CH3 CH2 CH2OH
K2CrO7-H2SO4
CH3 CH2CHO
[O]
CH3 CH2 COOH
2) 仲醇氧化生成酮，酮不易被继续氧化 。
H3 C CH OH CH3 [O] CH3 C O CH3
烯丙位 苯甲位 一级醇
}
醛
弱碱，反应条件温和， 不饱和键不受影响。
琼斯试剂 CrO3+稀H2SO4
费慈纳-莫法特试剂
醛(产率不高， 不用。)
醛(产率很高)
稀酸，反应条件温和， 不饱和键不受影响。 酸性 (H3PO4) ， 其它基团不受影响。 碱性，可逆，分子内 双键不受影响。 28
反应机理 1oROH (SN2)
SN2
SN2
BrCH2CH3 +
2oROH , 3oROH (SN1)
SN2
SN1
(CH3)3C+ + HOPBr2
Br -
(CH3)3CBr
18
ROH + SOCl2
b.p. 79oC
RCl + SO2 + HCl
该反应的特点是：反应条件温 和，反应速率快，产率高，没 有副产物。
13
2、与氢卤酸反应
发生亲核取代反应，生成卤代烃和水，是制取卤代烃的重要方法。
R OH + HX
R X + H2O
氢卤酸的活性次序：HI > HBr > HCl； 醇的活性次序：烯丙式醇，苄基醇 > 3º 醇 > 2º 醇 > 1º 醇。 烯丙醇、叔醇、大多数仲醇及空间位阻大的伯醇，反应是按SN1
第七章醇酚醚
从上述反应可以看出，重排反应产物占了很大比例， 从上述反应可以看出，重排反应产物占了很大比例，这是因为叔碳正离子比仲碳正离 子稳定。上述反应进一步证明了反应是按单分子历程进行的。 子稳定。上述反应进一步证明了反应是按单分子历程进行的。 由上所述，醇的脱水反应与烯烃的水合反应是一个可逆反应，控制反应的条件， 由上所述，醇的脱水反应与烯烃的水合反应是一个可逆反应，控制反应的条件，可使 反应向某一方向进行。 反应向某一方向进行。
2：羟基的反应 ： 醇与氢卤酸反应得到卤代烃和水 得到卤代烃和水。 醇与氢卤酸反应得到卤代烃和水。 ROH + HX——→RX + H2O 大多数的仲醇和叔醇与氢卤酸的反应是按S 反应机制进行的 仲醇反应时， 反应机制进行的。 大多数的仲醇和叔醇与氢卤酸的反应是按 N1反应机制进行的。仲醇反应时，由 于仲碳正离子不如叔碳正离子稳定，某些特殊结构的醇可能容易发生重排。 于仲碳正离子不如叔碳正离子稳定，某些特殊结构的醇可能容易发生重排。 CH3 ｜ CH3C —CH CH3 ｜ ｜ CH3 Cl 次 伯醇主要按S 反应机制进行 反应机制进行， 伯醇主要按 N2反应机制进行， + 快 RCH2 —OH +HX————→RCH2—OH2 + X ¯ + RCH2—OH2 + X ¯ ———→X…CH2…OH2 ———→RCH2 X + H2O | R CH3 HCl ｜ CH3C —CH CH3 ——→ ｜ ｜ CH3 OH CH3 CH3 ｜ ｜ CH3C —CH CH3 ｜ Cl 主
第七章 醇、酚、醚
重点： 重点：醇、酚、醚的物理、化学性质
第七章 醇、酚、醚
醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与 酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇 芳香烃基直接相连的叫酚 两烃基与氧直接相连的叫醚 芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。例：
七章节醇酚醚
这是实验室制备烯烃常用的方法。
※ 当仲醇和叔醇脱水成烯有两种可能的取向时，也遵照查 依采夫规则进行脱水。
例2：
浓硫酸
CH3 CH CH CH3
CH3 CH CH CH3 + H2O
H OH
不同结构的醇其分子内脱水的难易不同。
例3：
CH3
CH3 20%硫酸
CH3 C OH 85~90℃ CH3
66%硫酸 CH2 CH CH3 100 ℃
OH NO2
pKa=10.2 9.95 8.11
因为：
OH
CH3
OH
7.17
NO2
0.38
O N
O
（2）、酯化反应
苯酚与酸反应较困难，常用反应活性强的酰基化试剂与其 反应。
O
O
OH +
NaOH
C Cl
OC
+ HCl
苯甲酰氯
（3）、成醚反应
苯甲酸苯酯
NaOH
OH + CH3I
O CH3 + HI
OH +
生明显的浑浊或分层现象，标志着反应的发生。C6以上的醇 类，因本身不溶于卢卡斯试剂，同样产生浑浊，以致无法判
别反应与否。利用伯、仲、叔醇的反应速率不同，可用该试
剂来鉴别三类醇。例如：
无水ZnCl2
R3C OH +
叔醇
HCl 浓 25 oC
R3C Cl + H2O
立即产生浑浊
R2CH OH +
仲醇
RCH2 OH +
浓硫酸
…
… HBr(浓) Δ
溴代烷
…
… HCl(浓) 无水ZnCl2 氯代烷
第七章 醇酚醚
二、醇的化学性质
2、醇与无机酸作用
①与硝酸、亚硝酸、硫酸、磷酸作用得相应无机酸酯
O R OH + HNO3 R ONO2 + H2O HO N O
R OH + HNO2 R ONO + H2O HO N O 亚硝酸的结构
硝酸的结构
O R OH + H2SO4 - H2O R OSO3H 硫酸氢烷酯 R OH R OSO2O R + H2O HO S 硫酸二烷酯 O
对甲氧基丙烯基苯
3、环醚
CH3CH O 四氢呋喃 O 1,2-环氧丙烷
29
CH2
§7－2 醚
二、醚的物理性质
1、大多数醚为易燃液体，与空气混合达到一定比例易爆炸，可作 麻醉剂。
2、沸点比分子量相同的醇要低得多，与分子量相当的烷烃相近
一、醚的命名 二、醚的物理性质 三、醚的化学性质 四、醚的制备
28
§7－2 醚
一、醚的命名
1、结构简单的醚
CH3OCH3 甲醚 CH3CH2OCH2CH3 乙醚 O 苯醚
CH3OCH2CH3 甲乙醚 苯甲醚
OCH3
CH3OCH2CH2OCH3 乙二醇二甲醚
2、分子复杂时，可作取代基
OCH3 2-甲氧基戊烷 H3CO CH CH CH3
①、找主链： 含-OH的最长碳链作为主链。 ②、主链编号： 离-OH近的一端开始编号,多元醇第1-OH 不能确定时，推至第2、第3、… -OH。
例：
CH2CHCH3 OH OH 1,2-丙二醇
1
HO
2
3 4
H
OH
H OH 顺－1,2－环戊二醇 OH
OH 1,2,4-丁三醇
CH3 HO H H OH CH2CH3
醇酚醚的基本知识PPT课件
• 5.邻二醇的特性 具有2个相邻羟基的醇称为邻二醇。邻 二醇能与氢氧化铜作用生成深蓝色的物质，利用此反应可鉴别 具有邻二醇结构的化合物。
•第七章 醇酚醚 第一节 醇
第一节 醇
三、常见的醇
1.甲醇 俗称木醇或木精。甲醇有毒，误服少量（10ml） 可致人失明，30ml即可致死，主要用作溶剂、防冻剂等。
•第七章 醇酚醚 第二节 酚
第二节 酚
OH
OH
Br + Br2
Br + HBr
Br
该反应常用于苯酚的定性和定量分析。 4.氧化反应 酚类易被氧化，无色的苯酚在空气中能逐渐被氧化而显红色或 暗红色，产物很复杂。
三、常见的酚
1.苯酚 俗称石炭酸，在医药上用作消毒剂和防腐剂。 2.甲苯酚 又称为煤酚，用作器械和环境消毒。 3.维生素E 临床上常用于先兆流产和习惯性流产的治疗。
（—OH）取代而形成的化合物
结构 通式：R—OH，官能团：醇羟基（—OH）
分类 根据烃基结构、α-碳原子的类型和羟基数目不同进行 分类
命名 系统命名法：选主链-标位次-定名称；普通命名法
性质 与活泼金属反应，与无机酸反应，脱水反应，氧化 反应，邻二醇反应
应用 酒精杀菌、消毒；硝酸甘油辅助治疗心绞痛和心肌 梗塞
•第七章 醇酚醚
学习要点
关键词
醚知识点
概念 醇和酚分子中羟基上的氢原子被烃基取代后而形成 的化合物
结构 分类
通式：（Ar1）R1—O—R2（Ar2），官能团：醚键 C—O—C
根据与氧原子相连的烃基结构或方式不同可分为单 醚、混醚和环醚
命名 普通命名法，系统命名法
性质 与强酸反应，过氧化反应
应用 乙醚常用的有机溶剂、异氟醚和七氟醚用作麻醉剂
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第七章 醇 酚 醚
一、写出下列有机化合物的结构式
(1) 5-甲基-1,3-庚二醇 2CH 222CH 3
OH OH CH 3
(2) 3-苯基-1-丁醇
CH 3CHCH 2CH 2OH
(3) 3,5-二甲基苯酚 OH
CH 3
CH 3
(4) 4-戊烯-1-醇 CH 2=CHCH 2CH 2CH 2OH
(5) 3-甲基环己醇
OH
CH 3
(6) 2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）
OH
NO 2
NO 2
O 2N
(7) α-萘酚 OH
(8) 苯甲醚 OCH 3
二、命名
（1）CHCH 2CH 2OH
CH 3
3-苯基-1-丁醇
（2）CH 32OH CH 2CH 3
2-乙基-2-丁烯-1-醇
（3）
OH
CH33-甲基环己醇
（4）
CHCH3
HO
1-苯基-1-乙醇
（5）OH
（E）-2-壬烯-5-醇或反-2-壬烯-5-醇
（6）(CH3)2C C(CH3)2
OH
2,3-二甲基-2,3-丁二醇
（7）OH
OCH3
2-甲氧基苯酚
（8）Cl OH3-氯-1-丙醇
（9）H OH
CH3
CH2Ph(S)-1-苯基-2-丙醇
（10）CH2OH
环己基甲醇
（11）O CH2CH3Br
2-苯氧基溴乙烷
（12）CH2CHCH2CH3
OH
1-环戊基-2-丁醇
（13）
C C
2
CH2OH
C6H5
H CH3（Z）-3-甲基-4-苯基-3-丁烯-1-醇
三、填空
一、填空题
1、醇的分类方法较多，最常见的是根据醇羟基连接的碳原子类型不同分为、、。
2、在实验室常使用由和配制而成的Lucas试剂来鉴别1°、2°、3°醇。
3、低级的一元醇（六碳以下）可溶于Lucas试剂，生成的相应的卤代烃则不溶，从出现浑浊所需要的时间可以衡量醇的反应活性。
不同的醇类化合物与Lucas试剂反应的现象是：立即反应，放热并生成氯代烃的油状物而分层；在5分钟内反应，溶液变浑浊；在数小时后亦不反应。
1、伯醇、仲醇、叔醇
2、浓盐酸和无水氯化锌
3、叔醇、仲醇、伯醇
四、选择题
1、Lucas试剂是下列哪些物质组成（）
A. 无水ZnCl2 + 浓HCl;
B. CuSO4 +酒石酸钾钠/NaOH;
C. AgNO3 + 过量NH3;
D. 品红+二氧化硫;
2、下列化合物与Lucas试剂反应，在室温下可立即出现浑浊分层的是（）
A.2,2-二甲基丙醇;
B. 异丁醇;
C. 仲丁醇;
D. 叔丁醇;
3.2-甲基环己醇进行分子内脱水得到的主产物为（）
A.甲基环己烷;
B. 1-甲基环己烯;
C. 3- 甲基环己烯;
D.环己烯;
4、下列化合物能与FeCl3 反应的是（）
A苯酚; B.乙醛; C. 苯甲醚; D. 苯甲醇;
5、下列物质氧化产物为丁酮的是（）
A.叔丁醇;
B. 2-丁醇;
C. 2-甲基丁醇;
D. 1-丁醇;
6、医药上使用的消毒剂“煤酚皂”，俗称“来苏儿”是47~53%的的肥皂水溶液（）
A. 苯酚;
B. 甲苯酚;
C. 硝基苯酚;
D.苯二酚;
7、乙醇沸点(78.3℃)与分子量相等的甲醚的沸点(-23.4℃)相比高的多是由于（）
A.甲醚与水形成氢键;
B. 乙醇与水形成氢键;
C. 甲醚形成分子间氢键;
D. 乙醇分子间形成氢键;
8、下列物质，不能溶于浓硫酸中的是（）
A溴乙烷; B. 水; C. 乙醚; D. 乙烯;
9、下列那种化合物可用来检查醚中过氧化物的存在？
A.氢氧化钠
B.高锰酸钾
C.淀粉、碘化钾试纸
D.硫酸
10. 下面那种醇与金属钠反应的速度最快？
A.甲醇
B.叔丁醇
C.异丙醇
D.正丙醇
11、鉴别苯甲醚、苯酚最好选择（）：
A.高锰酸钾
B. 浓硫酸
C. 三氯化铁
D. lucas试剂
五、完成下列反应方程式
1、OH OH +
HIO 4
CHO CHO
2、
OH
OH
+ Cu(OH)2
Cu
O O
3、H 3C CHCH 2CH 3
OH
K 2Cr 2O 7 / H +
CH 32CH 3
O
4、
CH 3CH 2CHCHCH 3
OH
C 6H 5
H SO
CH 3CH 2CH=CCH 3
5、
CH 2=CHCHCH 2OH
CrO 3 /吡啶CH 2Cl 2
CH 3
3
CH 2=CHCHCHO
6、
OH +
Br 2
OH
Br
Br
7、OH
OH
Ag O
O
O
8、O CH 2CH 3
+ HBr
OH
+ CH 3CH 3I
9、
CH 3CCH 2OH
CH 3
OH HIO 4
+
+
CH 3
CH 3
O
H H
O
10、CH 2CH 2OH
CrO 3 /吡啶
CH 2Cl 2
CH 2CHO
11、CH 2CHCH 2CH 3
OH
H SO CH CHCH 2CH 3。