羧酸和取代羧酸习题解答

羧酸和取代羧酸习题解答

一、完成反应式 1、HOOCCH 2

COOH

2、

COOH

2

3

、

COOH

COOH

4、

CH 3O C

O

O

5、

O

COOH

6、O

COOH

COOH

7、

CH 3CCCOOH

CH 3

O CH 3

8、H 2/Pt

CH 2COOH

2CHO

9、CH 3CHCOOH

OH

10、CH 3CHCH 2

CHO

OH

4

H

11、

CH 3CH 2COCOOH

12、+CH 3COOH P

Br 2

OH

KOH

解：1、

CH 3COOH + CO 2 2、

COCl

3、

O O

O

4、CH 3O C

O

OH CN

5、O

+ CO 2

6、O

7、CH3COONa + (CH3)2CHCOONa8、CH2COOH

2

CH2CH2CH2OH

9、H3C

CH3

O O

O

O10、

CH3CCH2COOH

O

CH3CCH3 + CO2

O

11、CH

33

CH2OH

CH3COONa12、

CH2BrCOOH

OCH2COOH

二、选择

1、乙酸和丙酸混合可生成（）种酐？

（1）1 （2）2 （3）3 （4）6

2、不与羰基试剂反应的是（）

（1）对甲基苯甲醛（2）环己酮（3）2-甲基丙酸

（4）2-羰基丙酸（5）苯乙酮

3、酸性大到小次序为（）

（1）苯甲酸（2）对甲苯甲酸（3）对硝苯甲酸（4）2，6-二硝苯甲酸

4、酸性最强为（）

（1）甲酸（2）乙酸（3）苯甲酸（4）HOOCCOO-（5）苯酚

5、酸性最强为（）

（1）2-氯丙酸（2）2-羟基丙酸（3）丙酸

（4）2-甲基丙酸（5）2，2-二氯丙酸

解：1、（3）2、（3）3、4＞3＞1＞2 4、（1）5、（5）

三、推断

1、A(C4H8O3)+ NaHCO3→ CO2↑；+卢卡斯→不溶物B；B+ Na2CO3+ KCN +H+→C，C加热

→异丁酸。求A、B、C。

解：A不饱和度=1；

A+NaHCO3→CO2↑，则A为酸（2个O为羧基，剩余一个O根据不饱和度推测为醇）；

A+卢卡斯试剂→不溶物B，则证实A为羟基酸；且推得B为氯代酸；

B+Na2CO3→卤代酸盐+KCN→氰代酸盐+H+→5碳二酸C，C加热→异丁酸，则推得C为间隔1个碳的二酸（非间隔0个碳）：

C：H3C COOH

COOH

C

H3C

C中一个羧基是由B中的氯转换而来，故推得B：H3C

Cl

COOH

C

H3C

B 中氯由A 中羟基而来，则A ：OH H 3

C COOH

C

H 3C

2、A(C 11H 12O 3)+FeCl 3→显色，+溴水→褪色，加热→B +CO 2； A ＋浓NaOH 共热→； B ＋NaHSO 3→沉淀C ；B ＋羟胺→D ；B ＋I 2/OH -

→ CHI 3+E ；

E 也可由PhCH 2CH 2CN 碱水解得到。试推A 、B 、C 、D 、E 结构。 解：A 不饱和度=6，考虑含苯环（剩余2个不饱和度）；

A+FeCl 3→显色、+溴水→褪色，则A 含烯醇结构（不一定就是酚）；

A 与浓NaOH 共热→ C 6H 5CH 2CH 2COONa + CH 3COONa ，推测A 为β-酮酸：

A ：C 6H 5CH 2CH 2CCH 2COOH

O

CH 3C CH CH 2

COOH

O

or

A 受热脱羧得到

B ，则B ：

C 6H 5CH 2CH 2CCH 3O

（上述两个A 均得到同一个B ）

B ＋NaHSO 3→沉淀

C ，则C ：

C 6H 5CH 2CH 2CCH 3

OH

OSO 2Na

B ＋羟胺→D ，则D ：

C 6H 5CH 2CH 23NOH

B ＋I 2/OH -→ CHI 3+E ，则E ：

C 6H 5CH 2CH 2COONa

B 可由PhCH 2CH 2CN 水解得到，符合题意。

注：A 存在酮式↔烯醇式互变异构，可使三氯化铁和溴水褪色：

C 6H 5CH 2CH 2CCH 2COOH

O

CH 3C CH CH 2

COOH

O

or

C 6H 5CH 2CH 2C CHCOOH

OH

CH 3C CH CH 2

COOH OH

四、合成

1、

CH 3COCH 3

H 3C C OH

3

COOH

解：产物为增加一个碳原子的α-羟基酸，原料为酮，故考虑羰基于氢氰酸的加成：

CH 3COCH 3

HCN

H 3C C OH 3

CN

H 3O +

TM