负载型固体碱催化合成丙二醇甲醚
合成丙二醇甲醚催化剂研究进展
有机化工与催化收稿日期:2002-02-05作者简介:李 军,男,高级工程师,主要从事精细石油化工及催化剂的研究开发工作,发表论文数篇。
合成丙二醇甲醚催化剂研究进展李 军1,2,崔凤霞1,秦永宁2,周 红1(1.中石化天津分公司研究院,天津300271;2.天津大学化工学院,天津300072)摘 要:丙二醇甲醚是一种低毒性、用途广泛的精细化学品。
综述了丙二醇甲醚合成催化剂研究的最新进展。
丙二醇甲醚合成催化剂包括均相酸碱和固体酸碱。
开发高活性、高稳定性的固体碱性催化剂应是今后工作的重点。
关键词:环氧丙烷;脂肪醇;丙二醇甲醚;固体酸;固体碱;催化剂中图分类号:O623.42;Q643.36 文献标识码:A 文章编号:1008-1143(2002)06-0027-04Latest researches in propanediol methyl ether synthesis catalystsL I J un1,2,CU I Feng 2xia 1,Q IN Yong 2ni ng 2,ZHO U Hong1(1.Research Institute of SINOPEC Tianjin Petrochemical Corp ,Tianjin 300271,China ;2.School of Chemical Engineering ,Tianjin University ,Tianjin 300072,China )Abstract :Propanediol methyl ether ,a fine chemical of wide use with low toxicity ,has been one of the focus of researches.Researches in propanediol methyl ether synthesis catalysts were reviewed in this paper.The catalysts include homogenous acids or bases and solid acids or bases.Solid base catalyst should be focus of future researches.K ey w ords :propanediol methyl ether ;catalyst ;propylene oxide ;fatty alcohol ;solid acid ,solid base C LC number :O623.42;Q643.36Document code :A Article ID :1008-1143(2002)06-0027-04 醇醚是一类用途非常广泛的精细化学产品,具有两个强溶解功能的基团———醇醚和羟基,前者具有亲油性,可溶解憎水性化合物;后者具有亲水性,可溶解亲水性化合物,故有“万能溶剂”之称,广泛用于涂料、油墨、油漆、印刷、电子化学品、染料、净洗、纺织等行业,并可用作化工原料中间体,通用性强。
MgO负载金属双功能催化剂用于生物基山梨醇氢解制丙二醇、乙二醇和甘油
MgO负载金属双功能催化剂用于生物基山梨醇氢解制丙二醇、乙二醇和甘油王喜成;刘晓然;徐悦;彭功名;曹泉;牟新东【期刊名称】《催化学报》【年(卷),期】2015(36)9【摘要】The activities and selectivities of MgO-supported Ni, Cu, and Co catalysts have been compared in aqueous-phase hydrogenolysis ofsorbitol to glycerol and glycols. All catalysts effectively catalyzed the sorbitol conversion into C2 and C3 polyols like glycerol, 1,2-propylene glycol, and ethylene gly-col, but with different product distributions. The differences in activities and selectivities are as-cribed to their different dehydrogenation/hydrogenation activities. The influences of base promot-er, temperature, H2 pressure, and reaction time were also studied. Added base promoter and pro-longed reaction time enhanced sorbitol conversion for the three catalysts, but led to product degra-dation and decreased selectivity over Ni-MgO and Co-MgO, whereas selectivity maintained almost unchanged over Cu-MgO.%甘油、丙二醇和乙二醇是非常重要的化工原料和合成聚酯类、聚醚类树脂的单体,也可作为功能化合物直接应用于化妆品、食品及制冷等领域.随着生物炼制行业的发展,其作为生物基平台化合物在未来可以获得更为广泛的应用.从富含氧原子的纤维素出发制备甘油和二元醇,符合绿色化学化工的原子经济性、工艺经济性和生产过程清洁等原则,也是生物质资源化利用的重要途径.因此,近年来以纤维素及其衍生物糖和糖醇为原料,通过氢解反应制备甘油和二元醇的研究在国外已广泛开展.在目前已报道的氢解糖和糖醇研究中,几乎均采用包含金属催化剂和液体碱助剂的耦合催化体系,所用液体碱为NaOH, KOH和Ca(OH)2等,使用量很大.这些碱性助剂可以提高金属催化剂对糖醇加氢和氢解反应的催化活性,促进底物转化,但同时也不可避免地加剧了二醇产物进一步氢解和自身缩合反应,使产物选择性降低.在产物分离和提纯过程中,过高的碱浓度也会诱导甘油和二醇产品自身缩合,使分离困难,提高了分离成本.反应液的强碱性还增加了生产过程的设备成本.本文以固体碱MgO为载体,分别负载Ni, Co和Cu等金属制备出Ni-MgO, Co-MgO和Cu-MgO等双功能催化剂,应用于糖醇氢解反应,从而减少或避免使用液体碱添加剂.木质纤维素降解得到的单糖中含量最大的是六碳糖,本文以六碳糖加氢衍生物山梨醇为模型底物,考察了所制MgO负载金属双功能催化剂催化糖醇氢解制甘油和二元醇的活性和选择性,研究了反应条件对山梨醇氢解生成二醇和甘油的影响. ；山梨醇氢解反应在不锈钢反应釜中进行.采用气相色谱-质谱联用对氢解产物进行定性分析,采用气相色谱和离子色谱分别对反应中低沸点和高沸点产物进行定量分析.结果表明,在Ni-MgO, Co-MgO和Cu-MgO (其中活性金属和载体MgO的比例为1：3)三种催化剂上山梨醇均能高效转化为乙二醇、1,2-丙二醇和甘油；无论是否添加Ca(OH)2,山梨醇氢解活性顺序均为Ni-MgO>Co-MgO>Cu-MgO.三种催化剂上产物选择性有较大差异, Ni-MgO和Co-MgO对乙二醇和1,2-丙二醇具有较好的选择性,其中1,2-丙二醇与乙二醇比例约为2,而Cu-MgO催化剂对1,2-丙二醇选择性较高,1,2-丙二醇与乙二醇比例约为7.同时,考察了反应温度、压力和反应时间对三种催化剂上山梨醇转化活性和产物选择性的影响.随着温度升高,所有催化剂活性均显著增加,其中Ni-MgO和Cu-MgO催化山梨醇氢解对反应条件较为敏感,而Cu-MgO催化剂对反应条件不敏感.在Ni-MgO催化剂上,可以在较低的反应温度下获得较高的产物选择性.【总页数】9页(P1614-1622)【作者】王喜成;刘晓然;徐悦;彭功名;曹泉;牟新东【作者单位】中国科学院青岛生物能源与过程研究所，中国科学院生物基材料重点实验室，山东青岛266101;中国科学院青岛生物能源与过程研究所，中国科学院生物基材料重点实验室，山东青岛266101; 中国科学院大学，北京100049;中国地质大学水资源与环境学院，北京100083;中国科学院青岛生物能源与过程研究所，中国科学院生物基材料重点实验室，山东青岛266101;中国科学院青岛生物能源与过程研究所，中国科学院生物基材料重点实验室，山东青岛266101;中国科学院青岛生物能源与过程研究所，中国科学院生物基材料重点实验室，山东青岛266101【正文语种】中文【相关文献】1.氧化锆负载Pd-Cu双金属催化剂上山梨醇选择性氢解合成乙二醇和丙二醇 [J], 贾玉庆;刘海超2.Cu-MgO/USY催化甘油氢解制丙二醇 [J], 牛磊;魏瑞平;杨慧;李想;姜枫;肖国民3.MOR负载的自还原型双功能催化剂用于催化纤维素氢解制乙二醇的研究 [J], 肖竹钱;沙如意;计建炳;毛建卫4.酸碱改性对Cu/MgO催化甘油氢解制1,2-丙二醇反应性能的影响 [J], 赵海龙; 王微; 安华良5.Al2O3载体负载的铂和钨双功能催化剂在甘油氢解制1,3-丙二醇中的性能研究[J], 徐文峰;牛鹏宇;郭荷芹;贾丽涛;李德宝因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
合成丙二醇甲醚催化剂研究进展
（ ．Ｒｅｅｒｈ Ｉ ｓ ｔ ｔ ｆ Ｉ Ｐ Ｃ Ｔ ａ ｊ ｅｒｃ ｅ ｃｌ ｏｐ， ａ ｊ ０ ２ １ ｈｎ ； １ ｓａｃ ｎ ｔ ｕ ｅｏ ＮＯ Ｅ ｉｎｉ Ｐ ｔｏ ｈ ｍｉ ｒ Ｔｉｎｉ ３ ０ ７ ，Ｃ ｉａ ｉ Ｓ ｎ ａＣ ｎ
２ ｃ ｏ ｌ ｆ ｈ ｍｉ ｌ ｎ ｉｅｒ ｇ Ｔｉｎｉ ｉｅｓ ｙ ｉｎｉ ０ ０ ２ ｈｎ ．Ｓ ｈ ｏ ｅ ｃ ｇｎ ｅｉ ， ａ ｊ Ｕｎｖ ｒｉ ，Ｔ ａ ｊ ３ ０ ７ ，Ｃ ｉａ） ｏＣ ａＥ ｎ ｎ ｔ ｎ
李 军 一 崔凤 霞 秦 永 宁 ， ，， ， 周 红
（． １ 中石 化 天 津 分 公司 研 究 院 ， 津 ３ ０ ７ ； ． 津 大 学 化 工学 院 ， 津 ３ ０ ７ ） 天 ０ ２ １２ 天 天 ０ ０ ２
摘 要： 丙二 醇 甲醚是 一种低毒性 、 用途广泛的精 细化 学品 。综述 了丙二 醇 甲醚合 成催化剂研 究的 最 新 进 展 。 丙二 醇 甲醚 合 成 催 化 剂 包括 均相 酸 碱 和 固体 酸 碱 。 开 发 高 活性 、 稳 定 性 的 固 体 碱 性 高
醇醚 是一 类 用 途 非 常 广 泛 的 精 细 化 学 产 品 ， 具 有 两 个 强 溶 解 功 能 的 基 团 —— 醇 醚 和 羟 基 ， 者 具 前 有亲油性 ， 溶 解憎水 性 化合 物 ； 者 具有 亲水 性 ， 可 后 可 溶 解 亲 水 性 化 合 物 ， 有 “ 能 溶 剂 ” 称 ， 泛用 故 万 之 广
催 化 剂 应 是 今 后 工 作 的重 点 。
关键 词 ： 氧 丙 烷 ； 环 脂肪 醇 ； 丙二 醇 甲 醚 ； 固体 酸 ； 固体 碱 ； 化 剂 催
．
中图 分 类号 ： ２ ．２； ４ ． ６ 文 献 标 识 码 ： 文 章 编 号 ：０ ８ １ ３ ２ ０ ） ６—０ ２ ０６ ３ ４ Ｑ６ ３ ３ Ａ １ ０ —１ ４ （ ０ ２ ０ ０ ７～０ ４
丙二醇醚概述及工艺
丙二醇醚概述关键字：丙二醇醚丙二醇醚属于二元醇醚，是一种用途广泛的低毒性有机溶剂。
二元醇醚主要包括两大类，即乙二醇醚(即E－系列醇醚)和丙二醇醚(即P－系列醇醚)，其分子结构中既有烷基，又有羟基、醚键和酯键，因此这类产品兼具醇类、醚类和酯类溶剂特性，是一类性能优异的溶剂。
它的气味温和，溶解力强，挥发速率适中。
同时由于醇醚具有较强的氢键，因此这类化合物是多种有机溶剂与水的强偶联剂。
醇醚产品的这一特性使其成为水性涂料、油墨和清洁剂的优良溶剂。
另外加入醇醚溶剂可降低体系的表面张力，从而改善清洁剂等产品的润湿性能和渗透性能。
二元醇醚作为一类优良溶剂广泛用于涂料行业、刹车液、防冻剂、喷气发动机燃油添加剂、地板抛光剂、印刷油墨、电子化学品、清洁剂、选矿剂、皮革加工、PS版用感光液、短效增塑剂、染料和农药等领域。
同时二元醇醚还大量用于合成醇醚醋酸酯。
丙二醇醚系列产品与乙二醇醚系列产品毒性不同的原因是它们在生物体内的代谢过程和产物不同。
乙二醇醚在生物体内代谢生成烷氧基乙酸这种对生物体有害的物质，而丙二醇醚系列在生物体内代谢生成几乎无毒的1，2-丙二醇，最后分解成二氧化碳和水，因而毒性很低。
丙二醇醚两种异构体毒性存在差异，这是因为它们在生物体内代谢过程和代谢产物不同的缘故。
异构体1-烷氧基-2-丙醇主要代谢产物为1，2-丙二醇，而异构体2-烷氧基-1-丙醇则主要代谢为烷氧基丙酸，其代谢过程类似于乙二醇醚，烷氧基丙酸是一种对生物体有害的物质，但其毒性略低于烷氧基乙酸，也就是说，丙二醇醚异构体II的毒性比乙二醇醚略低。
随着环保意识和法律制度的不断提高和健全，丙二醇醚类产品将被广泛应用。
葫芦岛市年产12万吨醇醚项目2009-08-11 华夏经纬网1、产品性能及用途：甲醇和环氧丙烷生成丙二醇甲醚(PM)的反应机理是一个分子的甲醇与一个分子的环氧丙烷（PO）反应，主要生成丙二醇甲醚-2（PM-2）。
反应是在一组等温和绝热组合的反应器中，在催化剂的作用下发生的。
一种丙二醇甲醚醋酸酯的生产方法[发明专利]
![一种丙二醇甲醚醋酸酯的生产方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/c219b22ffbd6195f312b3169a45177232e60e472.png)
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.12.11C N 103435480 A(21)申请号 201310415810.9(22)申请日 2013.09.13C07C 69/16(2006.01)C07C 67/08(2006.01)(71)申请人江苏华伦化工有限公司地址225266 江苏省扬州市江都区丁伙镇(72)发明人吴义彪 陈忠平 吴增才 许飞李冬春 潘学林(74)专利代理机构扬州市锦江专利事务所32106代理人江平(54)发明名称一种丙二醇甲醚醋酸酯的生产方法(57)摘要一种丙二醇甲醚醋酸酯的生产方法，涉及化学合成工艺，采用负载型催化剂，以丙二醇甲醚和醋酸为原料进行酯化反应，反应生成的水经过共沸精馏脱除，反应生成的产物经过精馏后取得丙二醇甲醚醋酸酯。
本发明催化剂具有均一的分子大小的孔道，离子交换性能，酸催化活性，有良好的热稳定性和水热稳定性。
本发明可实现一段式连续化生产丙二醇甲醚醋酸酯，操作方式简单，显著提高了丙二醇甲醚醋酸酯的生产效率，降低其生产成本，且能减少固体污染物和废水排放，反应产物无需大量碱进行中和，催化剂使用寿命长。
本发明具有极佳的规模化工业应用价值。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书2页(10)申请公布号CN 103435480 A *CN103435480A*1/1页1.一种丙二醇甲醚醋酸酯的生产方法，在催化剂存在的条件下，将丙二醇甲醚和醋酸进行酯化反应，反应生成的水经过共沸精馏脱除，反应生成的产物经过精馏后取得丙二醇甲醚醋酸酯；其特征在于所述催化剂为负载型催化剂，负载型催化剂的载体为γ-氧化铝、ZSM-5型分子筛、Y 型分子筛、硅藻土、氧化锆、二氧化钛或Mg/Al 水滑石中的任意一种，负载物为对甲苯磺酸、磷钨酸、磷钼酸、硫酸或硝酸中任意的一种。
2.根据权利要求1所述丙二醇甲醚醋酸酯的生产方法，其特征在于所述负载型催化剂中负载物占催化剂总质量的0.1～30%。
电子级丙二醇甲醚的制备方法[发明专利]
![电子级丙二醇甲醚的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/2c7cb1102e60ddccda38376baf1ffc4ffe47e230.png)
[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101613259A[43]公开日2009年12月30日[21]申请号200810126162.4[22]申请日2008.06.27[21]申请号200810126162.4[71]申请人江苏瑞佳化学有限公司地址214262江苏省宜兴市周铁镇新西路28号[72]发明人张勇 周子牛 杨旭中 路涛[74]专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司代理人魏忠晖[51]Int.CI.C07C 43/10 (2006.01)C07C 41/03 (2006.01)B01J 31/02 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页[54]发明名称电子级丙二醇甲醚的制备方法[57]摘要本发明公开了一种电子级丙二醇甲醚的制备方法。
该方法以环氧丙烷和甲醇为原料，在三乙胺为催化剂存在下转化为丙二醇甲醚，且整个反应过程是在不锈钢材质的催化蒸馏塔中进行。
本发明得到的电子级丙二醇甲醚的金属离子含量大幅度下降，其金属离子从250～1000PPb，降低到5PPb以下。
环氧丙烷的转化率为99.5％以上，转化率高。
并且，本发明还能够减少废液的产生，符合环保的要求。
200810126162.4权 利 要 求 书第1/1页 1.一种电子级丙二醇甲醚的制备方法，其特征在于，以环氧丙烷和甲醇为原料，在三乙胺为催化剂存在下转化为丙二醇甲醚，且整个反应过程是在不锈钢材质的催化蒸馏塔中进行。
2.根据权利要求1所述的电子级丙二醇甲醚的制备方法，其特征在于：环氧丙烷和甲醇的摩尔比为1∶6，催化剂三乙胺占环氧丙烷和甲醇的总重量的3～5wt％。
3.根据权利要求1所述的电子级丙二醇甲醚的制备方法，其特征在于：所述的催化精馏塔的反应温度在110～135℃，反应压力在0.45～0.65MPa。
4.根据权利要求1所述的电子级丙二醇甲醚的制备方法，其特征在于：所述的不锈钢材质是经钝化、抛光处理的316L不锈钢。
《负载型Pd基催化剂的制备及其苯甲醇氧化性能研究》范文
《负载型Pd基催化剂的制备及其苯甲醇氧化性能研究》篇一一、引言近年来，随着环境保护意识的提高和能源的可持续发展需求，绿色、高效的催化剂成为了研究的重要方向。
负载型Pd基催化剂因其在许多有机反应中展现出的优异催化性能而备受关注。
本文将重点研究负载型Pd基催化剂的制备方法及其在苯甲醇氧化反应中的性能。
二、负载型Pd基催化剂的制备1. 原料与设备制备负载型Pd基催化剂所需的主要原料包括钯盐、载体（如氧化铝、氧化硅等）、还原剂等。
设备包括搅拌器、干燥箱、焙烧炉等。
2. 制备方法负载型Pd基催化剂的制备主要包括浸渍法、共沉淀法、溶胶-凝胶法等。
本文采用浸渍法制备催化剂，具体步骤如下：（1）将载体浸泡在钯盐溶液中，进行浸渍处理；（2）将浸渍后的载体进行干燥、焙烧，使钯盐分解并附着在载体上；（3）用还原剂对负载的钯离子进行还原，得到负载型Pd基催化剂。
三、催化剂性能评价以苯甲醇氧化反应为例，评价负载型Pd基催化剂的性能。
苯甲醇氧化是一种重要的有机反应，可用于制备苯甲醛等重要有机化合物。
1. 实验方法在固定床反应器中，以空气为氧化剂，对负载型Pd基催化剂进行苯甲醇氧化反应实验。
通过改变反应温度、空速等条件，研究催化剂的活性、选择性及稳定性。
2. 结果与讨论（1）活性评价实验结果表明，负载型Pd基催化剂在苯甲醇氧化反应中表现出较高的活性。
随着反应温度的升高，催化剂的活性逐渐提高。
在一定的温度范围内，催化剂的活性与载体的种类、载钯量等因素有关。
（2）选择性评价在苯甲醇氧化反应中，催化剂的选择性对产物分布具有重要影响。
实验结果表明，负载型Pd基催化剂具有较高的苯甲醛选择性，同时副产物较少。
（3）稳定性评价通过多次循环实验，发现负载型Pd基催化剂具有良好的稳定性。
在长时间的反应过程中，催化剂的活性及选择性基本保持不变。
四、结论本文研究了负载型Pd基催化剂的制备方法及其在苯甲醇氧化反应中的性能。
通过浸渍法制备了不同载体的负载型Pd基催化剂，并对其进行了活性、选择性和稳定性的评价。
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化学试剂,2006,28(9),557～558负载型固体碱催化合成丙二醇甲醚苏秋芳3,陈小平,刘宝生,李春海(茂名学院化工学院,广东茂名 525000)摘要:将K F 、K NO 3、K 2C O 3负载在γ2Al 2O 3、MgO 、Z rO 2、ZnO 及镁铝复合氧化物(LDO )上制备的负载型固体碱作为催化剂,应用于甲醇与环氧丙烷合成丙二醇甲醚的实验表明,所制备的固体碱催化活性高,选择性好。
关键词:固体碱;丙二醇甲醚;环氧丙烷;甲醇中图分类号:O623.42 文献标识码:A 文章编号:025823283(2006)0920557202收稿日期:2005212212作者简介:苏秋芳(19652),女,湖南沅江人,硕士,副教授,主要从事精细有机合成及多相催化研究。
丙二醇甲醚是一种性能优良毒性较低的溶剂,具有溶解能力强,挥发度低,闪点高,气味温和等特点,是丙二醇醚系列化合物中重要的产品之一。
丙二醇甲醚的分子结构、物理化学性质与乙二醇醚相近,所以被认为是毒性较大的乙二醇醚类的理想替代产品[1]。
丙二醇甲醚可由环氧丙烷和甲醇在催化剂作用下制得,催化剂一般是酸或碱,其反应式可表示如下:由于环氧丙烷的不对称性,上述反应可得到伯醚和仲醚两种异构体,其中伯醚毒性低性能好,因此产品中伯醚含量越高越好。
从反应机理看,碱性催化剂有利于伯醚的生成[2]。
NaOH 、K OH 或醇钠等碱性物质作为催化剂,虽可解决环氧丙烷开环方向的选择性问题,但产物后处理困难,催化剂难以回收利用。
固体碱由于具有催化活性和选择性高,反应条件温和,对设备腐蚀性小,易与产物分离等优点,在精细有机合成中日益受到重视[3],国内关于以固体碱作为催化剂合成丙二醇甲醚的研究近年来比较活跃[4～6]。
本文以γ2Al 2O 3、氧化镁、氧化锆、氧化锌、镁铝复合氧化物(LDO )等为载体,分别负载K F 、K NO 3、K 2C O 3,制备了多种负载型固体碱,并考察了它们作为催化剂合成丙二醇甲醚的催化活性。
实验结果表明,所制备的负载型固体碱,催化活性高、选择性好,是合成丙二醇甲醚的良好催化剂。
1 实验部分111 主要仪器与试剂 W DF 型高压反应釜(威海自控反应釜有限公司);G C9800型气相色谱仪(中国上海科创色谱仪器有限公司)。
环氧丙烷、甲醇、硝酸镁、硝酸铝、氟化钾、碳酸钾、碳酸钠、γ2Al 2O 3(100～200目)、氧化镁、氧化锆、氧化锌、氢氧化钠等均为分析纯。
112 催化剂的制备11211 镁铝复合氧化物LDO 的制备镁铝复合氧化物(LDO )的前驱体是镁铝原子比为3∶1的镁铝水滑石,其制备按文献[7]所述方法Ⅰ进行。
将制得的镁铝水滑石在600℃下焙烧5h ,得镁铝复合氧化物LDO 。
11212 负载型固体碱的制备将γ2Al 2O 3、氧化镁、氧化锆、氧化锌在浸渍之前于400℃下焙烧3h 。
采用等体积湿法浸渍,按被负载物/载体的质量比为20/80的比例,将K F 、K NO 3、K 2C O 3分别负载在上述γ2Al 2O 3、MgO 、ZrO 2、ZnO 、LDO 等载体上,于100℃干燥12h ,600℃焙烧3h 即得负载型固体碱催化剂,分别记为K F/γ2Al 2O 3、K NO 3/γ2Al 2O 3、K 2C O 3/γ2Al 2O 3、K F/MgO 、K NO 3/MgO 、K 2C O 3/MgO 、K F/ZrO 2、K NO 3/ZrO 2、K 2C O 3/ZrO 2、K F/ZnO 、K NO 3/ZnO 、K 2C O 3/ZnO 、K F/LDO 、K NO 3/LDO 、K 2C O 3/LDO 。
113 丙二醇甲醚的合成反应在0125L 带搅拌装置的不锈钢高压釜中进行。
准确称量2210g (015m ol )环氧丙烷,6010m L (115m ol )甲醇及环氧丙烷质量4%的催化剂于反应釜中,密封反应釜,用氮气维持体系的初始压力为014MPa (表压),开动搅拌并迅速加热755第28卷第9期苏秋芳等:负载型固体碱催化合成丙二醇甲醚至130℃,在该温度下维持90min后停止加热,用冷却水冷却,出料,进行产品分析。
114 产物分析产物分析在G C9800气相色谱仪上进行。
采用SE230石英毛细管柱(0132mm×33m),FI D检测器,用标样对照定性,数据采集处理系统为N2010色谱工作站,按面积校正归一法进行定量。
2 结果与讨论不同催化剂作用下制备丙二醇甲醚的实验结果见表1。
表1 不同催化剂的催化活性序号催化剂名称伯醚收率/%仲醚收率/%1γ2Al2O3551027122K F/γ2Al2O390174153K NO3/γ2Al2O390124184K2CO3/γ2Al2O389174165M gO24153176K F/M gO93153147K NO3/M gO92143168K2CO3/M gO91123119Z rO2121741510K F/Z rO2911941311K NO3/Z rO2921841712K2CO3/Z rO2921241313ZnO121641814K F/ZnO891251715K NO3/ZnO901741916K2CO3/ZnO881741617LDO151941918K F/LDO851341819K NO3/LDO911341720K2CO3/LDO9011512 实验结果表明,MgO、ZrO2、ZnO、LDO单独作为催化剂使用时,活性差,产物收率低,而γ2Al2O3则具有较高的催化活性;当上述几种物质负载K F、K NO3、K2C O3并经过600℃焙烧后,催化活性大大提高,同时产物中伯醚与仲醚的异构比例也增大,这可能是负载K F、K NO3、K2C O3后所得的催化剂碱性大大增强的缘故。
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