炼油厂含硫污水预处理及综合利用
炼化废水处理技术
炼化废水分类
低浓度含油废水
水量大，通常为总水量的80%; 污染物浓度较低： 装置产生的低浓度 含油污水
机泵冷却排水 地面冲洗排水 汽包排污水 采样器排水 化验洗涤水蒸汽冷凝水排放 设备放空及清洗排水 办公及其它辅助设施排水等 因装置泄漏等产生的污水
CODcr：500～800mg/L NH3-N：30～50mg/L 硫化物：～ 10mg/L 挥发酚：～ 40mg/L 石油类：300～500mg/L
污染物及处理方法
悬浮油 油（Oil） 分散、乳化油 高氨氮（NH4+-N） 高硫化物 溶解性有机物 （COD、BOD） 低氨氮（NH4+-N） 挥发酚 低硫化物 隔油 浮选、聚结
酸性水汽提
厌氧 生化 缺氧 好氧 普通曝气法 接触氧化法 生物滤池
过滤
悬浮物（SS） 混凝沉淀 气浮
预处理技术
去硫磺回收装置 H2 S 气 脱 气 均 质 储 存
含 硫 污 水
产品碱 精制
碱 洗 污 水
酚、COD 含量高
油 罐 脱 水
油、COD 含量高
原料/成 品油罐
三 泥 滤 液
污水场
油、COD、NH3-N、 酚、S2-等含量很高
COD含量高
水量小污染 物浓度极高
资源浪费； 污水场负荷高、冲击 无法运行； 污染环境。
炼化废水分类 主要高浓度废水 汽提净化水（含硫污水）
水质水量调节破乳沉降除油旋流油水分离浮选净化预处理技术预处理技术20406080100120140160180500010000150002000025000300003500040000450005000055000入口codcr出口codcr20406080100120140160180100020003000400050006000700080009000100001100012000入口油含量出口油含量预处理技术预处理技术集中处理技术集中处理技术炼化废水达标处理工艺轻质油原料沉砂格栅两级隔油生物曝气射流浮选果壳过滤两级浮选废水排放排放排放预处理一级处理二级处理三级处理集中处理技术集中处理技术炼化废水达标处理工艺劣质重油原料多级隔油厌氧酸化两级浮选缺氧a过滤废水排放排放预处理一级处理二级处理三级处理事故污泥回流混凝沉淀炼化废水达标工艺炼化废水达标工艺?乌鲁木齐石化炼油废水处理工艺720含油废水隔油池两级浮选通过25km管线排入485万m的氧化塘炼油废水多级生化炼化废水达标工艺炼化废水达标工艺聚酯废水调节池缺氧酸化池接触氧化池氧化沟沉淀池一沉池两级浮选通过25km管线排入485万m的氧化塘化纤废水达标处理工艺106炼化废水达标工艺炼化废水达标工艺大中型炼化污水处理主体工艺流程应为
炼油厂废水的处理及研究现状
炼油厂废水的处理及研究现状吴勇，周胜（中国市政工程中南设计研究总院有限公司，湖北武汉430010）摘要：近年来中国对废水治理要求日趋严格，诸多地方炼油企业普遍存在处理工艺落后的现象。
为实践节能减排理念、保证国内环保要求，废水处理达标排放已成为了炼油企业重要的环保节能事项。
针对当前国内炼油厂生产的废水现状，文中介绍了含硫废水、含盐废水、碱渣废水等炼油废水的来源和主要污染物，系统论述了炼油企业污水处理厂废水处理现状，即2级和3级处理工艺，并对其研究应用现状进行了分析。
同时，对炼油废水处理趋势和技术路线进行了展望。
关键词：炼油废水；处理工艺；应用现状；趋势与展望中图分类号：X742文献标识码：B文章编号：1671-4962（2023）06-0015-06Treatment and research status of refinery wastewaterWu Yong，Zhou Sheng（Central&Southern China Municipal Engineering Design and Research Institute Co.，LTD，Wuhan430010，China）Abstract:In recent years,the wastewater treatmentrequirements in China have become increasingly strict,and the treatment technologies adopted by many local refineries generally were outdated.In order to practice the concept of energy conservation andemission reduction and ensure domestic environmental protection requirements,wastewater treatment and discharge up to standard had become an important environmental protection and energy saving matter for refineries.In view of the current situation of waste⁃water produced in domestic refineries,this paper introduced the sources and main pollutants of oil refining wastewater such as sulfur wastewater,salt wastewater and alkali slag wastewater,systematically discussed the status quo of wastewater treatment in oil refining wastewater treatment plants(level2and3treatment processes),analyzed the research and application status,and prospected the trend and technical route of oil refining wastewater treatment.Keywords：oil refining wastewater；treatment technology；application status；trend and prospect2016~2022年，中国炼油能力由79.2×108t/a 增至92.4×108t/a，高于美国2022年88.9×108t/a，已跃居为世界第1炼油国。
炼油厂硫磺回收工艺及催化剂的改进和优化
炼油厂硫磺回收工艺及催化剂的改进和优化摘要：本文主要通过对炼油厂硫磺回收工艺及其运行的现状进行分析，来探讨炼油厂硫磺回收工艺及催化剂改进和优化的有效措施，以加强对炼油厂硫磺回收工艺的研究，有效控制炼油厂装置中二氧化硫的排放量，使之符合规定标准，满足我国环境保护政策的要求，从而推动炼油厂的现代化发展，提升经济效益的同时，获取更多的环境效益。
关键词：炼油厂；硫磺回收工艺；催化剂；改进；优化近年来，我国一直致力于环境保护工作，不再以破坏环境为代价来发展经济，越来越重视对污染气体排放的管控，二氧化硫便是其中一项重要管理内容，必须予以高度重视，不容忽视。
随着科学技术的大力发展，有关于环境保护的标准要求也随之改变，有关于石油炼制工业污染排放的规定愈发严格，标准逐渐提高，炼油厂想要取得长远的发展，就应当严格遵循，有效控制装置中的二氧化硫排放量。
为此，炼油厂应当不断地优化硫磺回收工艺及催化剂，控制好二氧化硫的质量浓度，以降低石油炼制所带来的环境污染。
1.炼油厂硫磺回收工艺及其运行现状目前，炼油厂硫磺回收中所采用的是低温水解催化剂，利用低温加氢方式来进行处理。
一级反应器、二级反应器的入口温度，通过热参合换热方式来进行控制。
一级反应器出口高温气体，主要通过电加器辅助加热方式来升温。
现如今，装置酸气中的硫化氢气体主要在百分之五十二左右，烃占有百分之一一点五左右，二氧化碳则占有百分之二十六，氧气占百分之七。
燃烧炉的温度达到了一千一百摄氏度，在监控尾气中二氧化硫的时候，发现其质量浓度一般在每立方米四百至六百毫克[1]。
1.炼油厂硫磺回收工艺及催化剂改进和优化的有效措施1.加强羰基硫水解转化在炼油厂炼油过程中，为了提高硫磺回收工艺水平，减少二氧化硫的排放，应当加强羰基硫水解转化，可从以下方面着手：首先，需要在一反装填充钛基催化剂，催化剂的剂量需要根据反应器的体积大小来确定，一般为反应器的二分之一，或是二分之三，入口温度要符合规定要求。
废水排放预处理管理标准
废水排放预处理管理标准精品汇编资料废水排放预处理管理标准1目的加强和规范炼油厂废水排放与预处理的管理;通过废水的预处理和循环利用;尽可能提高净化污水回用量;减少排污;节约新水;防止环境污染..2范围本标准适用于炼油厂所属各单位..3职责3.1本标准归口安全环保科管理;安全环保科负责本标准的制定、修订..负责废水排放、预处理的管理..3.2总值班室负责异常及紧急状态下废水排放的协调与安排;并组织净化污水的回用工作..3.3技术科应积极推行清洁生产;采用低污染或无污染的清洁生产工艺;合理利用资源和能源减少对环境的影响;负责组织净化污水回用工作的攻关及回用计划的实施..3.4机动科负责环保预处理设施的管理;日常检修、维护与保养具体按设备全过程管理标准执行..3.5厂办负责全厂绿化工作的管理;协调与安排总厂生活服务公司生产服务中心炼油厂绿化环卫队节约新水;使用净化污水绿化厂区..4管理内容和要求4.1废水分类及分布4.1.1含油污水：一车间、常减压、重催、芳烃、加氢精制、焦沥、化工、中心化验室、公用工程一、公用工程二车间生产及油品销售、油品车间洗罐等产生的主要含石油类、硫化物、氨氮等的生产废水..4.1.2含盐污水：一车间、常减压、重催、加氢精制车间油品碱洗或洗罐;公用工程一车间循环水换水等产生的主要含碱、石油类、硫化物、氨氮等的生产废水..4.1.3含硫污水：一车间、常减压、重催、加氢精制、焦沥、芳烃车间生产过程产生的主要含硫化物、氨氮等的生产废水..4.1.4化验废水：中心化验室、公用工程一车间循环水化验室产生的主要含样品、药品、化学药剂的废水..4.1.5生活污水：炼油厂所属办公系统产生的生活污水及厂区澡堂、食堂排放的污水..4.2废水预处理4.2.1各单位应实行清污分流的原则;节约用水;减少排污;在适应工艺及设备要求的情况下减少新水用量;改用净化污水或一水多用..4.2.2技术科应结合各车间实际情况;制定各车间污水回用计划;提高净化污水回用率..4.2.3安环科应对废水排放及预处理进行管理;正常生产时排放污水应达到分级控制规定的排放指标..4.2.4各车间无权随意增加污水排放口或排放点;严禁无组织排放..4.2.5含油污水的预处理1）一车间、焦沥、化工、加氢精制、油品销售、中心化验室、公用工程一、公用工程二车间产生的含油污水通过装置的含油污水排污管线汇往净化水厂炼油工段含油污水系统进行处理..2）常减压、重催、芳烃、油品车间的含油污水通过各车间的隔油池预处理后汇往净化水厂炼油工段含油污水系统进行处理..3）对于含油污水的隔油预处理执行各车间环境管理与作业规程..4.2.6含盐污水的预处理一车间、常减压、重催、加氢精制、公用工程一车间产生的含盐污水通过装置的含盐污水排污管线汇往净化水厂炼油工段含盐污水系统进行处理..4.2.7含硫污水的预处理一车间、常减压、重催、焦沥、加氢精制、芳烃车间生产过程产生的含硫污水直接汇集通过密闭管线排入炼油厂加氢精制车间的污水汽提装置;经脱硫、脱氨后的净化污水部分用于一车间、常减压、重催等装置的回用;剩余的净化污水排入净化水厂炼油工段含盐污水系统或含油污水系统进行处理..具体执行加氢精制车间污水汽提装置的操作规程..4.2.8化验废水的处理分析化验过程多余的分析油样由各岗位收集倒入指定的容器;统一回收利用..具体执行取样油、回收油管理标准..1）化验分析时产生的强酸强碱废液经岗位中和处理后倒入下水系统;防止下水系统腐蚀;大量的强酸强碱废液亦可用容器收集后填写“废弃物排放申报单”一式叁份;报安全环保科和净化水厂;经许可后倒入指定的废渣场..2）化验分析时产生的强氧化剂、有毒溶液要经还原及无毒化处理后排入下水系统;大量的废液用容器收集后填写“废弃物排放申报单”一式叁份;报安全环保科和净化水厂;经许可后倒入指定的废渣场..3）化验分析时产生的浊度低、毒性小的废溶液及清洗水直接排入下水系统..4.2.9生活污水的预处理各单位办公系统的生活污水、厂区澡堂、食堂排放的污水直接排入净化水厂炼油工段生活污水系统进行处理..4.3废水排放4.3.1各车间含油污水和含盐污水达到炼油厂分级控制标准后排放..4.3.2加氢精制车间净化污水达到工艺卡片标准后排放..4.4污水回用4.4.1夏季净化水厂处理后的净化污水回用于厂区绿化..4.4.2加氢精制车间污水汽提装置预处理后的净化污水回用于生产装置.. 4.4.3净化污水只能用于浇灌非食用性经济作物;不得饮用和灌溉食用农作物..4.5地下排污系统的管理4.5.1地下排污系统必须保证畅通、无杂物..严禁因绿化、施工覆盖下水井..4.5.2各车间负责对管理区域内出装置界区第一个下水井前的工业污水、生活污水阴井进行明确标识;检查维护;并做好相关记录..记录见各车间的周检表..4.5.3安全环保科负责炼油厂管理区域地下排污系统的监督管理、检查和维护..4.5.4安全环保科负责对污水排放系统存在的缺陷提出技改方案;并报机动科或技术科审核后对其进行技术改造..4.5.5装置异常状态下;如跑油、冒罐等;具体按装置异常状态环境保护管理标准执行;紧急情况下不可抗力因素造成的污水排放按应急状态处理;具体按应急管理标准执行..4.6分级控制废水排放指标见附录A..4.7废水排放的监测和监督管理4.7.1安全环保科负责设置各车间废水监测采样点;制定炼油厂分级控制废水排放监测委托计划;并监督环境监测部门实施..4.7.2安全环保科负责将污水分析报告单反馈给各车间;并对存在的问题监督有关车间整改..4.7.3各车间接到污水分析报告单后要认真分析原因;对于偶然性超标;当时即可采取预防与纠正措施的填写车间外排污水监测不合格分析跟踪记录见附录B;对于连续性超标;具体按纠正与预防措施管理标准执行..5相关记录5.1J73--226--2002环境保护技术经济指标月报安全环保科填报5.2J73--234--2002工业企业污染物排放季报表季报安全环保科填报5.3J73--235--2002年度排污申报表安全环保科填报5.4J73--236--2002环境统计报表年报安全环保科填报5.5J73--237--2002污染源监测季度报表安全环保科填报5.6J73--238--2002300家重点工业污染源监测季报表安全环保科填报5.7J73--216--2002公司环境监测日报表安全环保科使用5.8J73--217--2002公司污水监测抽查报表安全环保科使用5.9LJ73--001--2002月环保计划统计表安全环保科填写5.10LJ73--002--2002环保综合统计月报表相关车间填报5.11LJ73--003--2002车间外排污水监测不合格分析跟踪记录相关车间填报J6903--001--2002净化水厂工业废水分析数据报表相关车间、安全环5.12JH保科使用6相关文件6.1Q/SYWHL4513--2002环境监测管理标准6.2Q/SYWHL4509--2002环境标识管理标准6.3Q/SYWHL3905--2002生产运行控制标准6.4Q/SYWHL4518--2002装置异常状态环境保护管理标准6.5Q/SYWHL3913--2002应急管理标准6.6Q/SYWHL3913--2002取样油、回收油管理标准6.7Q/SYWHL4201--2002设备全过程管理标准。
炼油厂 含硫污水 汽提塔 流程
炼油厂含硫污水汽提塔流程英文回答：The process of removing sulfur from wastewater in a refinery involves the use of a desulfurization unit called a stripper tower or a distillation tower. This tower is commonly known as a "stripper" or "stripping column".In the stripper tower, the sulfur-containing wastewater is heated and passed through a series of trays or packing material. The heat causes the sulfur compounds to vaporize and rise up the column. At the same time, a stripping gas, such as steam or nitrogen, is introduced at the bottom of the tower. This gas helps to carry the sulfur compounds upwards.As the vaporized sulfur compounds rise, they come into contact with the stripping gas and are carried out of the top of the tower. The gas containing the sulfur compounds is then cooled and condensed, separating the sulfur fromthe gas. The separated sulfur can be further processed or disposed of properly.The stripped wastewater, now free of sulfur compounds,is collected at the bottom of the tower and sent forfurther treatment or discharge. This process of stripping sulfur from wastewater helps to reduce the environmental impact of sulfur-containing effluents.中文回答：炼油厂中除去含硫污水的流程涉及使用一种称为汽提塔或蒸馏塔的脱硫装置。
含硫污水的有效处理
资源与环境化 工 设 计 通 讯Resources and EnvironmentChemical Engineering Design Communications·228·第46卷第5期2020年5月1 含硫污水概述在石油开采过程中，随着油气储层压力的弱化，需要通过大型设备提高储层的压力，才能够获取油田的剩余资源，即依靠化学药剂或注水的方式，之后经过脱水、脱盐处理后，会产生包括硫化氢在内的诸多杂质，不仅会腐蚀设备和管路，还会造成水质恶化。
在含硫污水中，主要包含四种硫化形式，且形态与污水的pH 有直接关联。
此外还包括硫的氧化物、多硫化物、非活性硫等。
含硫污水的危害主要表现在对管道设备的无氧或有氧腐蚀，以及对人和动植物以及自然环境的毒害，此外浓度超标的硫化物还会恶化厌氧生物处理系统，抑制厌氧化菌的生长率，造成厌氧微生物活性受损。
2 含硫污水处理问题研究据调查分析显示，含硫污水处理主要存在如下集中性问题：首先装置原料性质较差，日益劣质化的原料注入，使含硫污水比重随之扩大。
其次，很多石化企业，尤其是中小型企业缺乏内部分级控制机制，没有对含硫污水形成约束力的管控，甚至控制指标都不具备。
最后，含硫污水的监管和绩效管理并未达成妥善的协调，激励机制的缺乏引发产品质量影响风险。
在含硫污水除油技术措施当中，目前较为常用的包括重力沉降分离处理技术、破乳分离技术措施、聚结除油技术措施以及旋流处理技术措施。
传统处理方法为碱液吸收法、氧化法（如直接氧化法、氯化处理法、Fenton 试剂法）、化学沉淀法、汽提法（如蒸汽汽提法、真空抽提法）、电化学脱硫法、生物法。
各种不同处理方法具有自身的优势和缺陷，详见如下表1。
传统含硫污水处理工艺面对非常复杂的污水的成分，在应对挑战的过程中，存在如下缺陷。
一方面，处理工艺明显不足，尤其是在脱硫的基础上如何确保去除其他杂质离子。
另一方面，处理效率差强人意，不仅会消耗大量的资源和成本，还会产生大量的污泥。
石油炼制过程硫及氮资源化回收技术探析
石油炼制过程硫及氮资源化回收技术探析摘要：原油中硫、氧、氮、碳、氢形成的硫化物、氮化物、氧化物、胶质等非烃类化合物约占10～20%，对原油加工的安全、环境、产品质量等有很大影响。
本文分析了石油炼制过程硫及氮资源化回收技术。
关键词：石油炼制；硫；氮；资源化硫、高氮原油的加工带来了新的环保问题，需采取多种措施使其废气、污水排放达到《石油化工企业污染物排放标准》要求，或满足项目所在地污染物排放限值要求。
国家对环保提出了更严格的要求，提高了原油中硫、氮资源的回收率，减少硫氧化物等气体污染物及氨氮等液体污染物的排放，从而最大限度地回收原油中的硫、氮资源。
降低原油加工损耗率，也是节能减排和环保的客观要求。
一、炼化企业主要含硫及氮尾气处理技术1、硫化氢回收技术1)酸性水汽提。
其是以上游工艺装置的含硫污水为原料的集中处理装置，常用的工艺有单塔常压汽提工艺、单塔加压侧线抽氨工艺和双塔加压汽提工艺。
单塔常压汽提工艺产品为净化水及酸性气，单塔加压侧线抽氨工艺与双塔加压汽提工艺产品为净化水、酸性气、液氨。
2)溶剂再生。
它采用上游生产装置脱硫单元(包括循环氢、加氢低分气、干气、液化石油气等脱硫单元)产生的脱硫富胺液为原料，脱硫富胺液采用集中再生处理，主要产品为贫胺液，副产高浓度HS酸性气。
通常采用常规蒸汽加热再2生工艺。
2、二氧化硫回收技术1)可再生湿法烟气脱硫。
该技术可脱除烟气中的二氧化硫，回收高浓度二氧化硫，可直接用于生产液体二氧化硫或硫酸，也可与硫磺回收装置联合生产工业硫磺。
介绍了自主研发的Rasoc工艺等多种可再生湿法烟气脱硫技术，Rasoc工艺是一种资源化(回收)烟气脱硫技术，采用高选择性的专用LAS吸收剂从烟气中回收高浓度SO2酸性气，富吸收剂再生后循环利用，可在多套烟气脱硫装置中实现富吸收剂的集中再生，适用于高质量浓度二氧化硫(大于3000mg/m3)的烟气净化。
2)活性焦干法烟气脱硫。
活性焦烟气处理技术是一种资源(回收)烟气脱硫技术，利用活性焦的吸附催化作用脱除烟气中的SOx、NOx、烟尘，回收利用硫资源。
炼油企业工艺废水分质处理和循环利用
＊基金项目：国家科技重大专项水体污染控制与治理项目（２０１７ＺＸ０７４０２ ００２ ０２）。
王梓先，２００８年毕业于美国北卡罗莱纳大学夏洛特分校基础设施与环境系统专业，博士，高级工程师，现在中国石油集团安全环保技术研究院有限公司从事石油石化污水处理与回用技术的研究与应用工作。
通信地址：北京市昌平区黄河北街１号院１号楼，１０２２０６。
Ｅ ｍａｉｌ：ｗａｎｇｚｉｘｉａｎ＠ｃｎｐｃ．ｃｏｍ．ｃｎ。
炼油企业工艺废水分质处理和循环利用＊王梓先１，２ 张华１，２ 高磊３ 李嫣宁１ 张瑞成１（１．中国石油集团安全环保技术研究院有限公司；２．石油石化污染物控制与处理国家重点实验室；３．中国昆仑工程有限公司吉林分公司）摘 要 通过典型炼厂主要工艺废水中的来源、污染物组成和排放量的统计分析，并结合国内炼油企业的实际运行，讨论了国内炼油企业如何围绕酸性水、电脱盐废水和碱渣废水这三类废水开展工艺废水的分质处理和循环利用的工作，并指出进入２１世纪以来，我国的炼油行业在炼油生产工艺的升级改造和清洁生产取得了明显成果，提升了污染源头控制能力，显著降低了各炼厂碱渣废水处理装置和污水处理场的运行负荷，极大地减轻了炼厂废水污染治理的工作压力。
关键词 炼油废水；酸性水；脱盐废水；碱渣废水；分质处理；循环利用ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５ ３１５８．２０２０．０４．００５ 文章编号：１００５ ３１５８（２０２０）０４ ００１７ ０４０ 引 言炼油工业在现代国家的国民经济发展的支柱产业，我国炼油行业自新中国成立以来，尤其是经过改革开放４０年的快速发展，取得了世人瞩目的进步。
截至２０１７年底，炼油能力已经达到７．７２亿ｔ／ａ，我国已经成为仅次于美国的世界第二炼油生产与石油消费大国。
炼油工业在生产中排放废水、废气与固体废物，被视作污染物的排放大户。
炼油污水来自于炼油厂的各个环节，全厂污水通常根据来源不同可分为工艺废水、冷却水排污、蒸汽凝结水、实验室污水和生活办公、检修等其他用途产生的污水。
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PRETREATMENT AND COMPREHENSIVE UTILIZATION OF SOUR WATER IN PETROLEUM REFINERIES
Lin Benkuan Luoyang Petrochemical Engineering Corporation (Luoyang,Henan 471003)
在加工含硫原油时，常减压蒸馏、催化裂化及加氢裂化等工艺装置都要排出大量含硫污水。这 些污水必须经过预处理，才能排至污水处理场，以保证污水处理场的正常运转，并保证最终排出厂 外的污水符合标准的要求。 含硫污水量是制约预处理装置和污水处理场的占地面积、投资和操作费用的关键因素。在炼油 厂的改造扩建工程中，如果处理得当，可能无需另建新装置，只需改造原有装置即可。这样做的结 果，其环保效益和经济效益将十分可观的。现就如何选择预处理工艺、减少含硫污水量及净化水的 综合利用问题进行探讨。
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焦化分馏塔顶油水分离罐
3 481
33
铂重整柴油加氢高压分离器
15 397
12.615.3
大庆原油
常压塔顶油水分离罐
20
1.0
减压塔顶油水分离罐
52
5.4
催化裂化分馏塔顶
油水分离罐
668
193
催化裂化富气水洗水
156
20
焦化汽油回流罐
1 794
万方数据
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炼油设计990809
图1 单塔加压侧线抽出汽提工艺流程 1——汽提塔；2——重沸器；3～5——一、二、三级冷凝器； 6～8——一、二、三级分离器；9——冷却器；10——换热器 2.1.2 双塔加压汽提工艺 双塔加压汽提工艺所回收的硫化氢可作为硫回收装置原料，氨可回用于炼油装置，或作为一般 化肥原料。该工艺操作平稳可靠，国内已应用在含硫污水硫化氢和氨总浓度最高达120 000 mg/L的场 合。其净化水可满足硫化氢不高于50 mg/L和氨不高于100 mg/L的要求。可以根据原料酸性水中硫化 氢和氨的浓度，调整工艺参数或设备结构，以满足对净化水质量的要求。该工艺的流程和设备较复 杂，投资稍多，每吨原料水的蒸汽单耗约230 kg。 2.1.3 CLL氨回收工艺 该工艺是Chemie Linz和Lurge公司(CLL)共同开发的，其流程见图2。
14 365
15 388
2288 512
单塔加压 混合酸性 侧线抽出 水
8 835
16 293
352 408
单塔加压 混合酸性 侧线抽出 水
7 239
9 854
单塔加压 侧线抽出
混合酸性 水
3 000～4 500
6 000～9 000 200～300
65 150
12
68
7
96
＜50 ＜200
由表2可以看出，不论采用哪种汽提工艺，净化水中硫化氢和氨的含量一般都能满足污水处理场 进水质量的要求。
2 含硫污水预处理工艺
含硫污水预处理工艺一般采用空气氧化工艺或蒸汽汽提工艺。空气氧化工艺是用空气中的氧在 一定条件下使含硫污水中的硫化物氧化，一般约90%被氧化为硫代硫酸盐，10%被进一步氧化为硫酸 盐。 该工艺适用于低含硫污水(硫化物含量低于2 000 mg/L)。由于硫化物被空气氧化为盐类，因而污 水中盐含量增加。该法不能起到脱氨及脱氰作用，目前净化水还未回用于工艺装置。同时，净化水 中约90%的硫化物氧化为硫代硫酸盐排至污水处理场，会影响污水处理场生产操作。因此，在国内该 工艺已逐渐被蒸汽汽提工艺所取代。 10多年来，国内炼油界设计科研单位、高等院校以及炼油厂对含硫污水蒸汽汽提工艺做了大量 工作，该技术得到了很大发展。在汽提理论、计算程序、工程设计以及生产操作等方面都取得了可 喜成果，并且开发了适合于不同工况的多种蒸汽汽提工艺。 用蒸汽汽提时，蒸汽起到了加热和降低气相中硫化氢、氨和二氧化碳分压的双重作用，促使它 们从液相进入气相，从而达到净化水质的目的。人们针对气相中硫化氢和氨的出路，开发了以下几 种工艺。 2.1 回收硫化氢和氨的汽提工艺 2.1.1 单塔加压侧线抽出汽提工艺 单塔加压侧线抽出汽提工艺所回收的硫化氢可作为硫回收装置原料，氨可回用于炼油装置，或 作一般化肥原料。该工艺在国内目前多应用于含硫污水中硫化氢和氨总浓度小于50 000 mg/L的场合， 其净化水可满足硫化氢浓度不大于50 mg/L和氨浓度不大于100 mg/L的要求。可以根据含硫污水中硫 化氢和氨的浓度，调整工艺参数和设备结构，以满足对净化水质量的要求。该工艺的流程和设备较 简单，装置操作平稳，投资少，每吨原料水的蒸汽单耗为130～180 kg，其流程见图1。
8.9 114
148
氮化物
24 316
542 3 119 37.8 796 564
0.28 0
10 69 11
20.7 14.5
241
由表1可见，原油中的硫和氮含量高，则污水中硫化氢和氨的含量亦高(如胜利原油)。从加工过 程看，加氢装置和催化裂化装置的含硫污水及其浓度除与原料油的硫、氮含量有关外，还与洗涤水 的用量有关。一般情况下，加工同一种原油时，加氢装置含硫污水中的硫化物和氮化物浓度要比焦 化和催化裂化装置高，而常减压蒸馏装置最低；酚含量则以焦化和催化裂化装置含硫污水最高；减 压蒸馏和焦化装置的含硫污水则油含量最高。 国内炼油厂污水处理场一般对进水的质量要求为硫化氢和氨的质量分数分别不大于50 μg/g和 100 μg/g。因此，催化裂化、延迟焦化和加氢装置（甚至有的常减压蒸馏装置）的含硫污水都必须经 过预处理才能排至污水处理场。 1.2 几套含硫污水汽提装置原料水和净化水的组成 炼油装置的含硫污水可单独或混合后进行汽提，这取决于含硫污水的数量、组成和炼油厂的总 体规划。目前，国内炼油厂大部分都采用混合含硫污水汽提。表2列出了几套汽提装置含硫污水的组 成以及采用的汽提工艺和净化水的组成。
110
柴油加氢精制低压分离罐
8 108
0.5
加氢裂化低压分离罐
4 208
0.3
任丘原油
常压塔顶油水分离罐
6.6
17.7
减压塔顶油水分离罐
8
9.1
催化裂化分馏塔顶
油水分离罐
1 057
155
油
108 208
154 145 210 1 427 231
9 27.8
99 26 287 228 163
炼油设计990809
炼油设计
PETROLEUM REFINERY ENGINEERING 1999年 第29卷 第8期 Vol.29 No.8 1999
炼油厂含硫污水预处理及综合利用
林本宽
摘要：对3种原油采用不同加工过程的含硫污水组成以及几套含硫污水汽提装置的原料水和净化 水组成进行了比较。介绍了空气氧化和蒸汽汽提等含硫污水预处理工艺的原理、流程和特点。对针 对气相中硫化氢和氨的出路而开发的各种蒸汽汽提工艺，如回收硫化氢和氨的汽提工艺(包括单塔加 压侧线抽出汽提工艺、双塔加压汽提工艺、CLL氨回收工艺、美国钢铁公司氨回收工艺)，回收硫化 氢而不回收氨的汽提工艺、硫化氢和氨都不回收的汽提工艺以及回收氨的精制工艺等作了详细分 析。最后提出了含硫污水中的氨是否回收的问题，减少催化裂化和油品加氢装置含硫污水量以及净 化水综合利用应采取的措施。 主题词：炼油厂 含硫废水 组成 预处理 汽提 净化 废水 氨 综合利用 环境保护