醋酸乙酯安全性分析

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醋酸乙酯安全性分析

1、醋酸乙酯产品性质和用途。

醋酸乙酯又名乙酸乙酯,外观为具有水果香味的无色透明液体。溶点-83.6℃,沸点77.06℃,相对密度0.902(20/4℃),折光率1.3719,闪点426.67℃,能与氯仿,醇、丙酮及醚混溶;25℃时,10毫升水中可溶本品1毫升,温度升高则溶解度降低。乙酸乙酯与水和乙醇皆能形成二元共沸混合物。与水生成的共沸混合物的沸点为70.4℃,含水6.1%(重量);与乙醇形成共沸混合物的沸点为71.8℃,还与7.8%水和9.0%乙醇形成三元共沸混合物,其沸点为70.2℃,在空气中易形成爆炸的混合物,爆炸的极限2.2—11.2%.

醋酸乙酯是一种重要的有机化工原料,•随着我国国民经济的发展,醋酸乙酯所占的地位越来越重要,•醋酸乙酯及其衍生物被广泛地应用于化工、轻工、医药、农药、涂料、食品等部门,是一个市场供需吨位很大的化工产品。作为工业溶剂,可用于硝酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶乙烯树脂、乙酯纤维素酯、合成橡胶等的生产,也可用于生产复印机用液体硝基纤维墨水,在纺织工业中可用作清洗剂,食品工业中可作为特殊改性酒精的香味萃取剂。在香料工业中是重要的香料添加剂,可作为调香剂的组分。醋酸乙酯也可用作粘接剂的溶剂,喷漆的稀释剂,以及用作制造药物、染料和香料的原料。

2、产品规格标准

醋酸乙酯符合国家标准GB3728-2007优等品指标,指标如表3-1:

3、醋酸乙酯工艺技术方案。

目前我国醋酸乙酯生产企业多采用硫酸催化酯化法生产工艺,该流程由酯化塔、脱水塔、精制塔和回收塔组成,生产时先在酯化釜中投入一定量的醋酸和浓硫酸,加热至110℃-115℃左右,乙醇、醋酸按1.1-1.15:1(摩尔比)比例混合进料,塔顶采出醋酸乙酯与水的二元共沸物,少量的醋酸、乙醇及高沸物,分相后有机相部分回流,回流比为5﹕1,有机相中醋酸乙酯含量约为94%-95%,另一部分作为粗酯采出,分别进入脱水塔、脱酸塔(精制塔)进行精制,在脱酸塔塔顶得到产品醋酸乙酯,水相则进入回收塔中回收其中的醋酸乙酯,

(1)、酯化工段:来自醋酸罐的98%•的醋酸和来自原料罐的95%酒精用配料泵按一定的比例打入混合配料罐,在配料罐内混合均匀后,必须混合均匀,否则在酯化斧中易起沫引起蒸汽和原料消耗高。混合均匀的混合料、用酯化塔进料泵送入到再沸器下口中,经蒸汽加热的再沸器上口出的沸腾的液体到酯化釜下口,在此必须保证酯化釜的液位,否则易引把没有彻底反应的混合物逼到到酯化塔中,易腐蚀塔,且工作不正常,此泵的进料量和酯化釜的液位必须联动,在酯化釜内硫酸的催化作用下,于105℃反应生成醋酸乙酯,为了保证温度,酯化釜带夹套加热,混合气体从酯化釜的上口溢出,为防止液体溢出在酯化釜上出口安装一个除沫器,气体到在酯化塔内蒸馏,塔顶为轻组分气体-采出的产品。塔底留下的为重组分-未反应的醋酸、乙醇、硫酸等。轻组分气体经塔顶溢出,经冷凝器冷却成液体,再经冷却器降成常温液体,冷却后常温液体进入分相器分相,上段为富醋酸乙酯称酯相,

下段水相去废水槽再等待回收塔回收,酯相液体导入粗酯槽,供精制工段使用。

(3)、精制工段:来自酯化工段的粗酯液体用脱水塔进料泵经过脱水塔进料予热器、进入脱水塔进行脱水蒸馏。此塔和无水乙醇的脱水塔相似,关键是用水蒸汽调整入量再沸器的量控制塔温。

塔顶溢出的混合汽体多为杂质,经冷气体凝冷成液体,再经液体板冷却器冷却后的液体,进入二楼的分相器分相,上段为酯相,下段为水相。水相去废水槽等待回收。酯相全部作为塔的回流液体。塔底产物为醋酸乙酯我们需要的产品,该塔脱掉的主要是水分,塔底的醋酸乙酯水分合格后方可采出,采出的合格液体经精制塔送料泵送入精制塔,在塔内精馏,塔顶采出合格的最终产品,塔底为杂质物。该塔和无水乙醇中的回收塔工作有点相似。塔顶蒸馏出的气体经气冷凝和液体冷却,得到成品醋酸乙酯,送入成品罐。塔釜根据酸度定期排到酯化釜重新酯化。

来自废水槽内的废水经回收塔进料泵送入回收塔进料予热器予热后,进入回收塔精馏,塔顶产物经冷凝冷却后进入头酯槽作为原料继续参加反应,塔底排出的液体不要了。

4、乙酯安全生产。

4.2.主要危险物质的特性

(一)、乙醇

(1)标识

化学品中文名称:乙醇(无水乙醇)

化学品英文名称:Chemical reagent---ethanol

化学品分子式:C2H6O,相对分子量:46.07

乙醇 99.5~99.8% GB 678-2002

危险性类别:第3.2类中闪点液体

(2)、主要组成与性状主要成分

结构式:CH3CH2OH

外观:常温下是无色透明、易燃、易挥发的液体,有酒的气味和刺激性辛辣味。

主要用途:用于化工、塑料、橡胶、农药、化妆品及军工等工业部门,是许多化工产品不可缺少的基本原料。利用酒精可以制造合成橡胶、聚氯乙烯、聚苯乙烯、乙二醇、冰醋酸、

苯胺、乙醚、脂类、环氧乙烷、氯乙醇、二氯乙烷和乙基苯等。酒精是一种很好的有机

溶剂,也可作为洗涤剂和浸出剂。

(3)、健康危害

侵入途径: 吸入食入皮肤接触

健康危害及防护:有毒。蒸汽很容易经粘膜吸收,可经口腔、胃壁粘膜、肠吸收而迅速出现醇的作用(醉意)。这种吸收速度与醇的浓度成正比。大量饮用烈性酒能引起胃炎,使中枢神

经麻痹,酒醉后可出现行走蹒跚,神志不清,甚至引起肝病及肝硬变,直至引起胰

腺疾病。乙醇中毒症状,因人而异,差别很大。工作场所空气中最高容许浓度1900

mg/m3。

急性中毒:1)轻度:神经衰弱状如头痛、乏力、失眠、表情淡漠、意识混浊、酒醉感、心、耳鸣、视力模糊等。

2)重度:除轻度症状明显加剧外,有视力减退,并有复视,眼球疼痛、畏光、瞳孔扩大

或缩小、胃痛、便秘,有时还有出血,严重者剧烈头痛、意识朦胧、眩晕。

慢性中毒:表现为神经衰弱及植物性神经功能紊乱症状。如头痛、乏力、健忘、易兴奋、多汗、恶心、呕吐等症状。此外,可有眼肌麻痹和眼睑下垂、视野缩小等。

环境危害:该物质对环境可能有害,应特别注意对水体的污染。

燃爆危险:易燃,其蒸汽与空气可形成爆炸混合物,遇明火、静电火化、高热有燃烧爆炸的可能。(4)、急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水清洗。

吸入:将患者迅速脱离现场,移至空气新鲜处。

食入:饮适量温水。

(5)、燃烧特性与消防

危险特性:其蒸汽与空气易形成有爆炸性的混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸,与氧化剂、酸类、碱类发生反应,在火场中,受热的容器有爆炸危险。

有害燃烧产物:CO2

灭火方法及灭火剂:尽可能将容器从火场移到空旷处。喷雾状冷却火场中的容器,并保护堵漏人员。

灭火剂为抗醇泡沫(普通泡沫无效)、干粉、二氧化碳、砂土、水可降温。

灭火注意事项:处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

(6)、泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区至占上风安全处,严禁无关人员进入污染区。切断火源。建议应急人员戴正压自给式呼吸器,穿防毒服,不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进

入下水道、排洪沟等限制性空间。

消除方法:小量泄漏,尽可能将泄漏收集在密闭容器内,用砂土或干燥石灰吸附液体,然后用无火花工具收集运至处理场所作无害处理;也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。对

污染地面进行通风处理.

大量泄漏:建围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽,保护现场人员。用防爆泵转移

至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所作无害化处理后废弃。

(7)、操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门训练,严格遵守操作规程。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆的通风系统和各种设备。避免与氧化剂接触。搬运时

要轻装轻放,防止包装容器损坏。灌装时应注意流速(不超过3M/S),要有接地装置,防

止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设施。倒空的容器可能残留

有害物。

储存注意事项:储存于避阳部、通风的专用库房内,库温不宜超过40℃。露天贮藏,夏季要有降温措施。远离火种、热源,一般不得与其他危险化学品混放,切忌与氧化剂混储。采用防爆

型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设

备和合适收容材料及相应数量和品种的消防器材。

第八部分接触控制/个体防护

最高允许浓度范围:工作场所空气最高容许浓度190mg/m3。

监测方法:气相色谱法。

工程控制:生产过程密闭,车间加强通风,提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具,紧急抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:建议戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护: 建议戴橡胶手套。

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