PBA_P(MMA-ITA)核壳胶乳粒子的合成

可再分散核壳结构乳胶粉的制备

摘要：采用种子乳液聚合法制备了核壳结构聚合物乳液，研究了乳化剂用量、核壳比例对乳胶粒形态及聚合物成膜性能的影响；将上述乳液经过喷雾干燥制得可再分散胶粉，对乳胶粉微观形貌进行了表征。实验结果发现，当乳化剂占单体质量分数大于０．５％。核／壳单体质量比在７：３以上。制得的乳液稳定性较好。ＴＥＭ照片显示存在清晰的核壳结构，测得乳液成膜温度在３０℃以下。制得可再分散胶粉直径小于４０／ｚｍ。关键词：乳液聚合；核壳结构乳胶粒子；可再分散性；喷雾干燥；最低成膜温度中图分类号：ＴＱ４３７．１
。々Ｏ
≥ 、棚姥臻
２．５可再分散胶粉微观形貌表钲将上述核壳单体质量比为７：３，壳层单体配比
壳层ｔｕＢＡ：豫／ＭＭＡ：拂ＭＡＡ＝２：７：１的乳液经喷雾干燥制得外观白色、可自由流动的乳胶粉。将该粉末与水以质量比１：５混合并搅拌，很快再次分散成均匀的乳白色液浆，取６．４ｍＬ该分散液置于１０ｍＬ量筒中，静置２ｈ后在量筒底发现少量沉降堆积层，分界线高度位于１ｍＬ刻度线到底部之间一半处，其余大部分液浆仍呈均匀乳白色。将堆积层分离出来烘干称重，质量约占原分散粉末总质量的１降，即核、壳层聚合物Ｒ的差值（ＡＴ）有增大趋势，从另一个角度体现了相分离程度随着壳单体质量分数的增加而增大。
对比壳单体质量分数为３０％的ＤＳＣ曲线（图３
·６０·
北京化工大学学报（自然科学版）
２００９拒
曲线１），当壳单体质量分数达到为５０％时．ＤＳＣ曲线（图５）中两个丁。台阶更为明显，且台阶高度比较接近，表明聚合物两相的比例相近，与壳单体质量比为５０％相一致。
壳单体含量，是指聚合过程中壳层单体占单体总量的质量百分数。分别固定核层与壳层的单体质量配比，即核层ｔｕＢＡ：优ⅢＡ＝７：３，壳层ｍＢＡ：ｍＭＭＡ：ｍＭＡＡ＝２：７：１，从而保持核层与壳层聚合物Ｔ。理论值固定；壳单体含量依次为２０％，２５％，３０％。３５％，４０％，５０％。通过ＤＳＣ测得乳液１’。如图４所示，都测得两个丁。，低温区Ｔ。在一２０～一１０℃范围内、高温区Ｔ。在９０～１００℃范围内，说明形成了相分离。

PBA

低，因此限制了其广泛应用。而核壳乳胶粒子不
仅可以涂膜Ｌ１］，还可用来增韧某些脆性材料Ｌ２］，
１５ｍＬ去离子水的三颈瓶中，室温搅拌预乳化０．５
ｈ，得到核单体预乳化液。在配有搅拌桨、温度计、回流冷凝器和Ｎ入口的２５０ｍＬ四颈瓶中加入７０ｍＬ去离子水，通人氮气排除氧气，加入０．１
（１．齐齐哈尔大学材料科学与工程学院，黑龙江齐齐哈尔１６１００６；
２．黑龙江省教育厅复合改性材料重点实验室，黑龙江齐齐哈尔１６１００６；
３．中国科学院长春应用化学研究所，吉林长春１３００２２）
第３２卷第３期
２０１５年５月
精
细
石
油
化
工
４１
ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ
ＰＢＡ — ａＰＳ核壳乳胶粒子的制备及其性能表征
孙星星，刘喜军，于野，娄眷华，张学全。
１）ＰＢＡ核乳胶粒子的制备：选用预乳化半连
续种子乳液聚合方法，首先将０．２ｇＳＤＳ、０．２ｇ
ＯＰ－１０、０．１ｇＫＰＳ、３５ｇＢＡ、１ｍＬＤＶＢ加入盛有
浙江永嘉精细化工二厂；烷基酚聚氧乙烯醚

乳液聚合技术

乳液聚合新技术的研究进展摘要：乳液聚合方法具有广泛的应用范围, 近期几年备受关注。

本文首先介绍了乳液聚合的基本情况，并着重介绍了一些新的乳液聚合方法和研究成果。

关键词：乳液聚合；进展前言：乳液聚合技术的开发始于本世纪20 年代末期，当时就已有和目前生产配方类似的乳液聚合的专利出现。

30 年代初，乳液聚合已见于工业生产。

随着时问的推移，乳液聚合过程对商品聚合物的生产具有越来越大的重要性，在许多聚合物如合成橡胶、合成树脂涂料、粘合剂、絮凝剂、抗冲击共聚物等的生产中，乳液聚合已经成为主要的生产方法之一，每年通过该方法制作的聚合物数以千万吨计。

【1】1．乳液聚合基本情况乳液聚合定义生产聚合物的方法有四种：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合。

乳液聚合是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状液中进行的聚合，体系主要由单体、介质（水）、乳化剂及溶于介质（水）的引发剂四种基本组分组成。

目前的工业生产中，乳液聚合几乎都是自由基加成聚合，所用的单体几乎都是烯烃及其衍生物，所用的介质大多是水，故有人认为乳液聚合是指在水乳液中按照胶柬机理形成比较独立的乳胶粒中，进行烯烃单体自由基加成聚合来生产高聚物的一种技术。

但随着聚合理论的逐步完善，对乳液聚合比较完整的定义应该为：乳液聚合是在水或其他液体作介质的乳液中，按照胶束理论或低聚合物机理生成彼此孤立的乳胶粒，并在其中进行自由基加成聚合或离子加成聚合来生产高聚物的一种聚合方法。

乳液聚合体系至少由单体、引发剂、乳化剂和水四个组分构成，一般水与单体的配比（质量）为70/30〜40/60,乳化剂为单体的％〜％，引发剂为单体的％〜％；工业配方中常另加缓冲剂、分子量调节剂和表面张力调节剂等。

所得产物为胶乳, 可直接用以处理织物或作涂料和胶粘剂,也可把胶乳破坏,经洗涤、干燥得粉状或针状聚合物。

乳液聚合的特点聚合反应发生在分散在水相内的乳胶粒中, 尽管在乳胶粒内部粘度很高,但由于连续相是水,使得整个体系粘度并不高,并且在反应过程中体系的粘度变化也不大，这样的体系由内向外传热就很容易，不会出现局部过热，更不会暴聚，同时低粘度体系容易搅拌，便于管道输送，容易实现连续化操作。

PBA／P(MMA—ITA)核壳粒子对PA6增韧增强研究

关键词：聚酰胺６聚丙烯酸丁酯聚甲基丙烯酸甲酯衣康酸核壳粒子增韧力学性能
ＰＢＡ／Ｐ（ＭＭＡ— ＩＴＡ）Ｃｏｒｅ — ｓｈｅｌｌＰａｒｔｉｃｌｅＴｏｕｇｈｅｎｉｎｇＰＡ６
ＭｅｉＷｅｎｊｉｅ，ＸｉｏｎｇＹｕｚｈｕ ’ ＬｉｕＺｈｅｎｙｕ ’ ＬｕｏＪｉｎｚｈｏｎｇ・
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）（ＰＢＡ），ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＰＭＭＡ）／
ｉｔａｃｏｎｉｃａｃｉｄ（ＩＴＡ）ａｎｄＰＢＡ／Ｐ（ＭＭＡ— ＩＴＡ）ｃｏｒｅ — ｓｈｅｌｌｐａｒｔｉｃｌｅｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｔｈｒｏｕｇｈ
（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＭｅｔａｌｌｕｒｇｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＧｕｉｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，
梅文杰熊玉竹刘 ห้องสมุดไป่ตู้ 宇罗金中
（１．贵州大学材料科学与冶金工程学院，贵州贵阳，５５０００３；２．国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，５５００１４）
摘要：采用乳液聚合法合成了聚丙烯酸丁酯（ＰＢＡ）、聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）／衣康酸（ＩＴＡ）、ＰＢＡ／Ｐ（ＭＭＡ — ＩＴＡ）等粒子，并将其与聚酰胺６（ＰＡ６）按不同比例共混挤出。通过采用扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、差示扫描量热仪（ＤＳＣ）、力学性能测试等对增韧粒子及其试样进行表征结果表明：ＰＢＡ／Ｐ（ＭＭＡ — ＩＴＡ）粒子增韧增强效果比其他粒子要好，冲击强度和拉伸强度分别提高了２１４．３和１５．４。

核壳结构聚合物乳胶粒的制备与表征

核壳结构聚合物乳胶粒的制备与表征张利娜,张立彬,朱晓丽,孔祥正【摘要】摘要:选用苯乙烯和丙烯酸丁酯为聚合单体,改变乳化剂和引发剂用量,制备粒径分布较窄的苯丙乳液。

以此为种子胶乳,选用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸(MAA)为第 2步聚合单体,分别采用批量法和半连续滴加法,制备出具有核壳结构且性能稳定的乳胶粒乳液。

通过粒径分析和透射电镜,测试和比较分析两种乳胶粒粒径和形貌,探讨 MAA用量对核壳乳液的稳定性和乳胶粒粒径的影响。

结果表明:当内核聚合物和外壳单体质量比为 5∶2,第 2步壳单体中 MAA质量分数介于 3%至 5%时,半连续滴加法制备的乳胶粒粒径分布较窄,乳胶粒形貌规整,分布均匀,草莓型乳胶粒数量较少,随着第 2步聚合单体中MAA用量增多,乳液稳定性下降,乳胶粒粒径及分散指数增大。

【期刊名称】济南大学学报（自然科学版）【年(卷),期】2011(025)002【总页数】5【关键词】关键词:核壳结构乳胶粒;乳胶粒形态;半连续乳液聚合具有核壳结构乳胶粒的乳液是指其中的聚合物乳胶粒内核与外壳由两种或者两种以上不同组分,或者不同性能的物质组成[1-4]。

具核壳结构的乳胶粒在很多情况下可显著改善聚合物乳液的性能,如乳液的最低成膜温度、乳液聚合物的玻璃化转变温度以及乳胶膜的力学性能等[5-6]。

因此自 20世纪70年代以来,具有核壳结构乳胶粒的乳液的制备及其性能研究一直受到广泛关注。

其中具有软核硬壳结构的乳胶粒有着广泛的应用前景,可用作塑料改性、橡胶增韧和水泥改性等许多领域[7]。

具有核壳结构乳胶粒乳液的制备方法及研究内容颇多[8-15],DIMONIE等[2]采用苯乙烯(St)-丙烯腈为共聚单体,研究了反应温度和乳化剂用量等实验条件对乳胶粒结构的影响;JÖNSSON等[3]报道了不同实验方法制备 PSt-PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)对核壳乳胶粒结构的影响;CHEN等[4]研究了热力学及动力学参数对核壳结构形成的影响;核壳结构乳胶粒用于分子印迹聚合物[7]、高分子材料的增强[10]、磁性材料[11]及温敏材料等方面也有报道[12-13];亦有关于核壳乳胶粒形成的热力学条件的理论探讨[10]。

PBA-aPS核壳乳胶粒子的制备及其性能表征

PBA-aPS核壳乳胶粒子的制备及其性能表征孙星星;刘喜军;于野;娄春华;张学全【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2015(032)003【摘要】采用预乳化半连续种子乳液聚合方法制备了聚丙烯酸丁酯-无规立构聚苯乙烯(PBA-aPS)核壳乳胶粒子,讨论了单体纯化、引发剂加入方式以及聚合反应条件对苯乙烯(St)转化率的影响,并设计正交实验得到最佳合成工艺,并对核壳乳胶粒子进行了表征.结果表明:核壳乳胶粒子以轻度交联的PBA为核、aPS为壳,核壳结构明显;乳胶粒子呈圆球状,平均尺寸约340 nm,分布比较均一,粒子粘连情况通过降温出料得以解决;核壳粒子具有较高的热稳定性,分解温度高达324℃,加工过程中粒子没有发生形变;粒子的堆砌并不影响粒子在间同立构聚苯乙烯(sPS)基体中分散,说明PBA-aPS核壳粒子填充改性sPS是完全可行的.【总页数】6页(P41-46)【作者】孙星星;刘喜军;于野;娄春华;张学全【作者单位】齐齐哈尔大学材料科学与工程学院,黑龙江齐齐哈尔161006;齐齐哈尔大学材料科学与工程学院,黑龙江齐齐哈尔161006;黑龙江省教育厅复合改性材料重点实验室,黑龙江齐齐哈尔161006;齐齐哈尔大学材料科学与工程学院,黑龙江齐齐哈尔161006;齐齐哈尔大学材料科学与工程学院,黑龙江齐齐哈尔161006;黑龙江省教育厅复合改性材料重点实验室,黑龙江齐齐哈尔161006;中国科学院长春应用化学研究所,吉林长春130022【正文语种】中文【中图分类】TQ325.2【相关文献】1.PDMS-aPS核壳乳胶粒子的制备与表征 [J], 崔海师;刘喜军;张博文;王浩鹏2.表层含氨基PBA-P(MMA-VAm)核壳乳胶粒子的制备 [J], 辛丹丹;刘喜军;娄春华3.核壳结构Ni(Cu,Co)/Al微纳米复合粒子的制备及其与Fe_2O_3的热反应性能表征 [J], 王毅;姜炜;程志鹏;安崇伟;宋小兰;李凤生4.纳米铁/SiO_2核壳复合粒子的制备与性能表征 [J], 高国华;官建国;何玲燕;包建5.球形纳米CuO@AP核壳粒子的制备与性能表征 [J], 孙森森;曹新富;于浩淼;张志苗;王德齐;高建兵;刘杰;李凤生因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

改性环氧PBA／PMMA核壳乳胶粒子的制备与应用

改性环氧PBA／PMMA核壳乳胶粒子的制备与应用马立群;李艳东;王雅珍;刘洪成;汪建新【期刊名称】《齐齐哈尔大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2012(028)003【摘要】The PBA/P （MMA-ITA-DGEBA） latex particles were prepared by semi-continuous seed emulsion polymerization process. FI-IR was used to characterize latex with core-shell structure. Epoxy resin was toughened by latex particles with an epoxy-based core-shell. Cross section of cured resin was observed by SEM micrograph. A significant effect was significant effect in toughening of modified core-shell latex particles. Compatibility between modified core-shell latex and epoxy resin were improved.%采用半连续种子乳液聚合工艺制备核壳结构的聚丙烯酸丁酯，（聚甲基丙烯酸甲酯-衣康酸-双酚A 环氧树脂）（PBA／P（MMA—ITA—DGEBA））乳胶粒子。

并通过红外光谱仪（IR）对乳胶粒子进行了表征，证明乳胶粒子具有壮粒子结构。

将壳层带有环氧基的核壳乳胶粒子对环氧树脂进行增韧，通过扫描电子显微镜（SEM）对固化物冲击断面进行观测，改性核壳乳胶粒子对环氧树脂起到明显增韧效果，并提升了与环氧树脂的相容性。

【总页数】3页(P1-3)【作者】马立群;李艳东;王雅珍;刘洪成;汪建新【作者单位】齐齐哈尔大学,黑龙江齐齐哈尔161006;齐齐哈尔大学材料科学与工程学院,黑龙江齐齐哈尔161006;齐齐哈尔大学材料科学与工程学院,黑龙江齐齐哈尔161006;齐齐哈尔大学材料科学与工程学院,黑龙江齐齐哈尔161006;齐齐哈尔大学材料科学与工程学院,黑龙江齐齐哈尔161006【正文语种】中文【中图分类】TQ323.5【相关文献】1.PBA-P(MMA-St)核壳乳胶粒子的制备及改性研究 [J], 辛丹丹;刘喜军;娄春华2.PBA/PMMA核壳结构乳胶粒子粒径分析 [J], 林祖庆;唐颂超;沈国栋;张德震3.环氧树脂改性核壳乳胶粒子的制备 [J], 李峰;刘喜军;申书昌4.SiO_2/PBA/PMMA和CaCO_3/PBA/PMMA核壳结构纳米材料的制备与表征[J], 张志毅;赵宁;魏伟;吴东;孙予罕5.PBA/PMMA型核壳弹性粒子增韧环氧树脂研究 [J], 范宏;王建黎因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

核壳型阳离子丙烯酸酯乳液的合成

核壳型阳离子丙烯酸酯乳液的合成武文;刘国军;张桂霞;程不畏;刘素花【摘要】采用核壳乳液聚合法,制得可用于木器底漆的核壳型阳离子丙烯酸酯乳液.考察了反应型乳化剂DADMAC、种子引发剂AIBA、功能单体GMA用量及乳化剂配比、软硬单体配比对乳液性能的影响.研究表明,反应型乳化剂DADMAC质量分数为单体总量的0.45%,种子引发剂质量分数为引发剂总量的0.4%,乳化剂配比m(核)∶m(壳)=1∶1,功能单体GMA质量分数为1.2%,软硬单体配比为m(MMA)∶m(St)∶m(BA)= 18∶13∶10时可制得性能较佳的核壳型阳离子丙烯酸酯乳液.【期刊名称】《大连工业大学学报》【年(卷),期】2010(029)005【总页数】4页(P363-366)【关键词】丙烯酸酯乳液;功能单体;木器底漆;核壳乳液聚合;涂料【作者】武文;刘国军;张桂霞;程不畏;刘素花【作者单位】大连工业大学化工与材料学院,辽宁大连,116034;大连工业大学化工与材料学院,辽宁大连,116034;大连工业大学化工与材料学院,辽宁大连,116034;辽宁一一三集团公司,辽宁本溪,117100;大连工业大学化工与材料学院,辽宁大连,116034【正文语种】中文【中图分类】TQ630.40 引言随着人们环保理念及节能意识的不断增强，各国的环保法规日趋完善，降低木器涂料中的有机物排放量(低VOC)成为改革中的重中之重。

因而，开发及研制无污染的水性木器涂料成为有效的解决方案之一[1]。

其中的阳离子型乳液的乳胶粒由于表面或其自身带正电荷，因此在很多方面具有阴离子或非离子型乳液不可比拟的功能。

如阳离子型丙烯酸酯乳液用于木器底漆时，能使木材的天然纹路与本色得到凸现；阳离子乳胶粒表面所带的正电荷基团，可使阳离子型丙烯酸酯乳液与木材中的酯基、羟基等官能团产生相互作用，起到一定的封油作用。

本文采用核壳乳液聚合法合成乳液，在确保乳液稳定的基础上加大苯乙烯的用量，并引入适量的功能单体GMA，以提高阳离子丙烯酸酯乳液封闭效果。

核壳聚合物乳胶粒的制备与表征

９６．６８９６．９３
乳化剂用量／％
１．５２．Ｏ２．５
凝胶率／％
３５．９８２３．０６０
固含量／％
３２．３５４７．１３
粒径／ｎｍ
２０１
ＰＤＩ
ｏ
Ｏ．２３１０．１２０
２３３
Ｎ３Ｎ４
９８．７１９９．９０
５３．，２２５４．１７
１９０１３９
０．０１２０．０７２
３．Ｏ
Ｏ
＊Ｐ科：特衽分裁指数２．１．１
＊作者简介：李超（１９８２一），男，山东济南人，硕士（在读），Ｅ－ｍａｉｌ：ｕｊｎｌｃ＠１２６．ｃｏｍ

１．２核壳乳胶粒的制备
１．２．１
种子乳液的合成
采用半连续预乳化法合成种子乳液‘５｜。先用适量水溶解乳化剂，将乳化剂溶液置人预乳化器中，边搅拌边缓慢加入混合单体Ｓｔ，ＢＡ，同时调节转速至８００ｒ／ｍｉｎ，高速搅拌２０ｍｉｎ后得到预乳液。称取适量水、乳化剂和预乳液加入到带有搅拌装置的双层玻璃反应釜中，打开回流冷凝管，边搅拌边升温至８０。Ｃ，然后加入１／１０的引发剂溶液，反应至体系呈蓝色，开始用蠕动泵分别滴加剩余预乳液及引发剂溶液，在慢速搅拌下于３ｈ内滴完。滴加完单体后保温３０ｍｉｎ，降温至７６℃，补加适量氧化还原引发剂叔丁基过氧化氢和甲醛合次硫酸钠，反应１ｈ，出料。种子乳液过滤，密封保存。１．２．２核壳乳液的制备取适量种子乳液，加入去离子水稀释，对体系分别抽真空通氮气三次，调节转速为２００ｒ／ｍｉｎ，壳层单体及引发剂水溶液采用两种方式加入。（１）间歇法：壳层单体（ＭＭＡ、ＥＡ、ＭＡＡ）一次性加入，引发剂溶液以５ｍＬ／ｈ速度缓慢滴加。（２）半连续滴加法：壳层单体和引发剂溶液分别以３～５ｍＬ／ｈ速度缓慢滴加，同时控制引发剂滴加时间比单体滴加时间长２０ｍｉｎ，滴加完毕后，保温２

改性环氧PBA／PMMA核壳乳胶粒子的制备与应用

ＡＰＢ／ＭＭＡ核壳乳胶粒子的制备与应用
・３・
列钡试方法对其进行了｝试与表征，得出以下沦：４９１
（）１预乳化一半连续种子乳液聚合工艺制备的ＰＡＰＭＡＩＡＤＥＡ粒子具有明显的核壳结构。Ｂ／（Ｍ —Ｔ — ＧＢ）
『１ｋａ．ｈｐｌａｏｆｙｔｔｅｉＥｌｏｓ］Ｐｌｍｒｎ１ｃｅｃ，２０，３（：ｌ６ — ５４ｉＴｅｐｉｔｎｎｈｉＲｓｍｕｓｎ［．ｏｅ（Ｓｉｎｅ０４０５２１６．ＡｒＹＡｃｉｏＳｅｃｎｉＪｙａ）３３ｆ１ｕ，Ｘ５ｎＳＬｕＸＹ，ＴｎＺＹＳｍｔｒ－ｒｐｒｅＲｌｔｎｈｐｉｏｇｅｉｇｏｏｙｕｌｎｒｐｔａｔｉｏｅＳｅｌＳａ．ｔｕｅＰｏｅｔｓｅｉｓｉｎＴｕｈｎｎｆＰｌ（ｔｅｅｔｅｈｈｌｅｔＣｒ－ｈｌｎｉａｏｂｙｅａ）ｗｈＭｏｉｍ［．ｏｒａｏＡｐｅｏｙｅｃｎｅ０６１２３３５７．ｄｆＪＪｕｎｌｆｐｌｄＰｌｍｒｉｃ，２０，０：５６— ３１ｉ１ｉＳｅ
后，环氧同化体系开始南脆性断裂向韧性断裂转变。在图４中可以明显看出由粒子空穴化所引发的应力发白区，这是由于核壳粒子在与环氧树脂共混固化后粒子之间仍能保
持较佳的粒子间距，受冲击时粒子所产生的应力引起空穴化诱发银纹作用发挥。而在图３中所出现的发白区不明显，
２结果与讨论
２１核壳乳胶粒子的红外谱图及分析＿图ｌ中曲线（）为ＰＡＰＭＭＡＩＡ— ＧＢ）粒ａＢ／（ —ＴＤＥＡ乳胶