第三章分析化学酸碱滴定法
第三章 酸碱滴定法一、选择题1 •共轭酸碱对的K a 与K.的关系是（ ）2. HPO 「的共轭碱是（）（ A ） H 3PO 4 （ B ） HPO 42－3. NH 的共轭酸是（）－2－（A ） NH 2－（B ） N H 2O H 2－4.下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（）（ A ） HCN －NaCN（ B ） H 3PO 4－Na 2HPO 4+ － + －（C ） +NH 3CH 2COO －HNH 2CH 2COO － （D ） H 3O +－ O H － 5.下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（）（ A ） H 2CO 3－CO 32－（ B ） NH 3－NH 2－（ C ） HCl －Cl －（ D ） HSO 4－－SO 42－6.下列说法错误的是（ ）（A ） H0作为酸的共轭碱是0H （ B ） H 2O 作为碱的共轭酸是 H 3O +（C ）因为HAc 的酸性强，故HAc 的碱性必弱 （D ） HAc 碱性弱，贝U HAc^F 酸性强7 •按质子理论，N^HPO 是（ ）（A ）中性物质 （B ）酸性物质 （C ）碱性物质 （D ）两性物质8.浓度为 0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的卩日是（ ）( A ) 4.87 (B ) 3.87 (C ) 2.87 ( D ) 1.879 •浓度为 0.10 mol/LNH 4CI (pKb=4.74)溶液的 pH 是( )( A ) 5.13 (B ) 4.13 (C ) 3.13(D )2.1310. pH 1.00 的 HCI 溶液和 pH 13.00 的NaOHS 液等体积混合后 pH 是(( A ) 14 ( B ) 12( C ) 7D ) 611. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ） （A ） 指示剂变色范围与化学计量点完全符合A ) K a K b = 1B ) K a K b =K wC ) K a /K b =K wD ) K b /K a =K w3－C ) PO 43－C ) NH 4+( D ) OHD ) NH OH（B）指示剂应在pH 7.00时变色（C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定p H突跃范围之内(D)指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为 ( ) (A)中性(B)碱性(C)酸性(D)不定13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为( )(A)中性(B)碱性(C)酸性(D)不定14.浓度为0.1 mol/L的下列酸，能用NaOH ft接滴定的是( )( A)HCOOH(p a=K3.45)( B) H3BO3(pK a=9.22)( C)NH4NO2(pK b=4.74)(D) H2O2(pK a=12)15.测定(NH4)2SQ中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为( 1 )(A) NH的“太小(B) (NH)2SO不是酸(C) Nh4+的K a太小(D) (NH4)2SQ 中含游离H2SO16.标定盐酸溶液常用的基准物质是( )(A)无水N Q CO(B)草酸(H.C2C4 • 2HQ( C) CaCO3(D)邻苯二甲酸氢钾17•标定NaOH溶液常用的基准物质是( )(A)无水N Q CO(B)邻苯二甲酸氢钾(C)硼砂( D)CaCO318．已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.2 g/mol ，用它来标定0.1 mol/L 的NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾( )( A) 0.25g 左右( B) 1 g 左右( C) 0.1 g 左右( D) 0.45 g 左右19. 作为基准物质的无水碳酸钠吸水后，标定HCL则所标定的HCL浓度将( )(A)偏高(B)偏低(C)产生随机误差(D)没有影响20. 若将HC2O • 2HO基准物质长期保存于保干器中，用以标定NaOH溶液的浓度时，结果将( )(A)偏高(B)偏低(C)产生随机误差(D)没有影响21•用NaOH溶液分别滴定体积相等的HSQ和HAc溶液，消耗的体积相等，说明HSQ和HAc两溶液中()(A)氢离子浓度相等(B)HSQ和HAc的浓度相等(C)HSO的浓度为HAc的1/2(D)两个滴定的PH突跃范围相同22•含NaOH和NaCO混合碱液，用HCI滴至酚酞变色，消耗V i mL继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2 mL,其组成为( )( A)V1=V2 ( B)V1>V2 ( C)V1<V2 ( D)V1=2V223. 某混合碱液，先用HCI滴至酚酞变色，消耗MmL,继以甲基橙为指示剂，又消耗UmL已知V i<V2,其组成为( )(A) NaOH-N2CO ( B)N a z CO( C) NaHC3O ( D) NaHC3O-Na2CO324. 关于缓冲溶液，下列说法错误的是( )(A)够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释，其自身pH值不发生显著变化的溶液称缓冲溶液。
(B)缓冲溶液一般由浓度较大的弱酸(或弱碱)及其共轭碱(或共轭酸)组成(C)强酸强碱本身不能作为缓冲溶液(D)缓冲容量的大小与产生缓冲作用组分的浓度以及各组分浓度的比值有关25. 用0.1moI/L HCI 滴定0.1moI/L NaOH 时的pH 突跃范围是9.7-4.3 ，用0.01moI/L HCI 滴定0.01moI/L NaOH 的突跃范围是( )( A) 9.7~4.3 ( B) 8.7~4.3 ( C) 8.7~5.3 ( D)10.7~3.3三、判断题1. ( )根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。
2. ( ) 酸碱滴定中有时需要用颜色变化明显的变色范围较窄的指示剂即混合指示剂。
3. ( )酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。
4. () 缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。
5. ( )双指示剂就是混合指示剂。
6. ( )盐酸标准滴定溶液可用精制的草酸标定。
7. ( ) HGC4的两步离解常数为Ka>=5.6 X 10-2，K@=5.1 X 10-5，因此不能分步滴定。
8. ()以硼砂标定盐酸溶液时，硼砂的基本单元是NaB4Q・10HQ9. ( )酸碱滴定法测定分子量较大的难溶于水的羧酸时，可采用中性乙醇为溶剂。
10. ( ) HSQ 是二元酸，因此用NaOH 滴定有两个突跃。
11. ()盐酸和硼酸都可以用NaQH 标准溶液直接滴定。
12. ( )强酸滴定弱碱达到化学计量点时 pH>7。
13. ()常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。
14. ()用因保存不当而部分分化的基准试剂 HC 2Q ・2HQ 标定NaQH 溶液的浓 度时，结果偏高；若用此NaQH 溶液测定某有机酸的摩尔质量时则结果偏低。
15. ()用因吸潮带有少量湿存水的基准试剂 NaCQ 标定HC1溶液的浓度时， 结果偏高；若用此HCI 溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果也偏高。
四、填空题 1．凡是能()质子的物质是酸；凡是能()质子的物质是碱。
2．各类酸碱反应共同的实质是()。
3．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越( )，其共轭碱的碱性就越( )。
4 •给出NaHPQ 溶液的质子条件式时，一般以( )和( )为零水准。
25. HPQ4是( )的共轭酸，是( )的共轭碱。
6. NH 3的Kb=1.8X 10_5,则其共轭酸()的Ka 为( )。
7. 对于三元酸， Ka 1. ( ) =Kw 。
8. 在弱酸(碱)的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由( 决定。
9. 0.1000moI/LHAc 溶液的 pH=( 10. 0.1000mol/LNH 4溶液的 pH=(12.分析化学中用到的缓冲溶液，大多数是作为( )用的，有些则是()用的。
13. 各种缓冲溶液的缓冲能力可用 ( )来衡量，其大小与( )和( )有关。
14.甲基橙的变色范围是( )，在pHv3.1时为－5)，已知 Ka=1.8X 10。
)，已知 Kb=1.8X 11. 0.1000mol/LNaHCQ 溶液的 pH=()，已知 Ka 1=4.2X 10－7，Ka 2=5.6X10 －11( )色。
酚酞的变色范围是( )，在pH>9.6时为( )色。
15．溶液温度对指示剂变色范围（）（是/ 否）有影响。
16．实验室中使用的pH 试纸是根据（）原理而制成的。
17．某酸碱指示剂pK IN=4.0 ，则该指示剂变色的pH 范围是（），一般在（）时使用。
18. O.1mol/L 的HBO （pKa=9.22）（）（是/ 否）可用NaOH ft接滴定分析。
19. NaOH S定HAc应选在（）性范围内变色的指示剂，HCI滴定NH应选在（）性范围内变色的指示剂，这是由（）决定的。
20. 如果以无水碳酸钠作为基准物质来标定0.1000moI/L左右的HCI，欲使消耗HCI的体积在20~30mL则应称取固体（），以（）为指示剂。
四、计算题1. （1）计算pH=5.0, HPQ的分布系数（或摩尔分数）备，3 2,3 1,3 0。
—2—（2）假定HPQ各型体总浓度是0.050 moI/L，问此时HPQ, HPQ，HPQ，PQ3—的浓度各是多少？2. 要求在滴定时消耗0.2moI/L NaQH§液25〜30mL问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHCHQ4）多少克？如果改用HGQ4 • 2HQ作基准物,应称取多少克？-13. 某缓冲溶液100mL HB的浓度为0.25mol • L-于此溶液中加入0.200g NaQH （忽略体积变化）后，pH=5.6。
问该缓冲溶液原pH为多少？（Pk a=5.30）. -14 .某一元弱酸HA试样1.250g，加水50.1 mL使其溶解，然后用0.09000 mo「匚NaQH 溶液标准溶液滴定至化学计量点，用去41.20 mL。
在滴定过程中发现，当加入8.24mLNaQH溶液，使溶液的pH为4.30，求（1）HA的相对分子质量，；（2）HA 的K a；（3）化学计量点的pH；（4）应选用什么指示剂？5. 加入过量的NaQH溶液，将产生的NH导入40.00mL C1/2H2SQ=0.1020moI/L 的硫酸标准溶液吸收，剩余的硫酸用Gao=0.09600moI/L的NaQH滴定，消耗17.00mL 到终点，计算氮肥试样中NH的含量（或以N的含量表示）6. 现有某一仅含NaQH和N Q CQ的试样0.2400g，其物质的量之比为2 : 1。
将其溶解于水，用0.1000moI • L-1 HCI标准溶液滴定。
分析化学经典课件酸碱滴定法PPT
1）双色指示剂：甲基橙
Kin
H
In
HIn
变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关
2）单色指示剂：酚酞
Kin [In ] a [H ] [HIn] C a
变色点pH取决于C ；C↑ 则pH↓，变色点酸移
✓ 例：50~100ml溶液中加入酚酞 2~3滴，pH=9变色 15~20滴，pH=8变色
➢ 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3
Ka1 Kb3 Ka2 Kb2 Ka3 Kb1 KW 1.0 1014
例：计算HS-的pKb值
解： HS- + H2O
H2S + OH-
pKb2 = pKw －pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98
2．温度的影响
T → Kin → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定
3．溶剂的影响
电解质→离子强度→Kin → 变色范围
4．滴定次序
无色→有色，浅色→有色 ✓ 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙
碱滴定酸 → 酚酞
➢ 组成
1．指示剂+惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 2．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色）
1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式
1．滴定过程中pH值的变化 （1）滴定开始之前
[H ] Ca K a 1.810 5 0.1000 1.34 10 3 mol / L pH 2.88
（2）滴定开始至化学计量点之前
➢ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关 系
Ka Kb Kw
Ka Kb Ks
分析化学-酸碱滴定
2
HCl
Ka≥10-7才能准 确滴定.
位
0
50
100
150
200 即cKa≥10-8
影响滴定突跃的因素
滴定突跃：pKa+3 ～-lg[Kw/cNaOH(剩余)]
➢ 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限）
➢ Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） 弱酸准确滴定条件：cKa≥10-8 对于0.1000mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定
d. 化学计量点后 (After stoichiometric point)
加入滴定剂体积 20.02 mL
[OH-]=(0.10000.02)/(20.00+20.02)=5.010-5
pOH=4.30, pH=14.00-4.30=9.70 滴加体积:0~19.98 mL; pH=7.74-2.87=4.87 滴加体积:19.98~20.02 mL; pH=9.70-7.70= 2.00 滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小。
c. 化学计量点(stoichiometric point)
生成HAc的共轭碱NaAc（弱碱），浓度为： cb=20.000.1000/(20.00+20.00)=5.0010-2 mol/L, 此时溶液呈碱性，需要用 pKb (Ac ) 进行计算
pKb 14.00 - pKa = 14.00-4.74 = 9.26 [OH-] = (cb Kb)1/2 = (5.0010-2 10-9.26 )1/2 = 5.2410-6 溶液 pOH=5.28, pH=14.00-5.28=8.72
0
0
100
200%
滴定百分数,T%
不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线
《分析化学》课件——3 酸碱滴定法
缓冲溶液
[H ]
Ka
c HA cA
取负对数，得：
最简式
pH
pKa
lg
cA cHA
可见，当cHA cA时，pH pKa
31
例6
计算 0.10 mol·L-1 NH4Cl 和 0.20 mol·L-1 NH3缓冲溶液的 pH？
解：Kb=1.8×10-5，Ka=5.6×10-10，浓度较大， 用最简式计算得：
24
例3
计算 0.10 mol·L-1 NH3 溶液的 pH？
解： Kb = 1.80×10-5，用最简式计算：
弱碱
[OH ] cKb 1.3 103 mol L1 pOH 2.89 pH 11.11
25
3. 多元酸（碱）溶液
二元酸 H2B 质子条件：
[H+] = [HB-] + 2[B2-] + [OH-]
PBE不含原始物质，质子转移多个时存在系数
17
例1
HAc NaCN
[H+] = [Ac-] + [OH-] [H+] + [HCN] = [OH-]]
H2O作零 水准
Na2S
[H+] + [HS-] + 2[H2S] = [OH-]
NaHCO3 [H+] + [H2CO3] = [CO32-] + [OH-]
NaH2PO4 [H+] + [H3PO4] = [HPO42-] + 2[PO43-] + [OH-]
(NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]
分析化学第三章滴定分析
BrO3- + 6 S2O3 2- + 6H+ ＝3S4O6 2-+ 3H2O+ Br-
nNa 2S2O3 6nKBrO3
例2：检验某病人血液中的含钙量，取 2.00 mL 血液， 稀释后用(NH4)2C2O4处理，使Ca2+生成CaC2O4沉淀， 沉淀过滤后溶解于强酸中，然后用0.0100 mol· L-1的 KMnO4溶液滴定，用去1.20 mL，试计算此血液中钙 的含量。
滴定终点与化学计量点不一定恰好相符, 由此造成 的分析误差称为终点误差。
如用NaOH 滴定HCl(酚酞作指示剂) ： NaOH + HCl = NaCl + H2O 化学计量点时, pHsp = 7.0 滴定终点(酚酞变色)时， pHep = 9.1 因为pHsp ≠ pHep , 故产生终点误差。
2、 实例 :
T Fe/KMnO4 = 0.005682g/mL
即表示每消耗1mLKMnO4溶液，相当于滴定了被测
液中0.005682gFe。
对于一般化学方程式：
aA+bB=dD+eE
A—被测物， B—滴定剂
nA : nB a : b
TA mA / VB
B
mA a CBVB M A b 1000
④ 间接滴定法
Ca2+ + C2O42- → CaC2O4↓
待测物B + 试剂A → 生成AB化合物 利用化学反应转化为C ↑ + 2+ CaC2O4↓+ H → H2C2O4 + Ca 标准溶液滴定C , ↑ 间接测得B KMnO 标准溶液滴定H C O
4 2 2 4
第三节
第三章 滴定分析法
第三章滴定分析法概述第一节滴定分析法的特点及主要的滴定分析方法一、滴定分析法的特点滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一，是将一种已知其准确浓度的试剂溶液—标准溶液通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按化学计量关系完全作用为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。
例如，将NaOH标准溶液由滴定管滴加到一定体积的硫酸试样中，直到所加的NaOH标准溶液恰好和H2SO4溶液完全作用为止，根据NaOH标准溶液的浓度（C NaOH）、所消耗的体积（V NaOH）及反应的摩尔比可计算硫酸试液的浓度。
当滴定剂与被测物质完全作用时，反应达到了化学计量点，简称计量点。
到达化学计量点时常常没有任何外观现象的变化，为此必须借助于辅助试剂—指示剂的变色来确定。
通常把指示剂变色而停止滴定的这一点称为滴定终点。
指示剂并不一定正好在化学计量点时变色，滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，两者之间存在着一个很小的差别，由此而造成的误差称为“终点误差”或“滴定误差”。
为了减小这一误差，应选择合适的指示剂，使滴定终点尽量接近化学计量点。
滴定分析法通常适用于组分含量在1％以上的常量组分的分析，有时也可用于一些含量较低的组分的测定。
与质量分析法相比，该法操作简便、测定快速、适用范围广，分析结果的准确度高，一般情况下相对误差在0.2％以下。
二、主要的滴定分析方法根据反应类型不同，滴定分析主要分为以下四类。
1．酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法。
可以用标准酸溶液测定碱性物质，也可以用标准碱溶液测定酸性物质。
滴定过程中的反应实质可以用以下简式表示。
2．沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定的方法。
这类方法在滴定过程中，有沉淀产生，如银量法，有AgX沉淀产生。
X代表Cl-、Br-、I-及SCN-等离子。
3．配位（络合）滴定法是利用配位反应进行滴定的一种方法。
大学分析化学题库(带答案)第三章 酸碱滴定法
第三章酸碱滴定法一、选择题1．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（）（A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw2．H2PO4－的共轭碱是（）（A）H3PO4 （B）HPO42－（C）PO43－（D）OH－3．NH3的共轭酸是（）（A）NH2－（B）NH2OH2－（C）NH4+ （D）NH4OH4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（）（A）HCN－NaCN （B）H3PO4－Na2HPO4（C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO－（D）H3O+－OH－5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（）（A）H2CO3－CO32－（B）NH3－NH2－（C）HCl－Cl－（D）HSO4－－SO42－6．下列说法错误的是（）（A）H2O作为酸的共轭碱是OH－（B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+（C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强7．按质子理论，Na2HPO4是（）（A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（）（A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.879．浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（）（A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.1310．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（）（A）14 （B）12 （C）7 （D）611．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（）（A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合（B）指示剂应在pH 7.00时变色（C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内（D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（）（A）中性（B）碱性（C）酸性（D）不定13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（）（A）中性（B）碱性（C）酸性（D）不定14．浓度为0.1 mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（）（A）HCOOH(pKa=3.45) （B）H3BO3(pKa=9.22)（C）NH4NO2(pKb=4.74) （D）H2O2(pKa=12)15．测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（）（A）NH3的Kb太小（B）(NH4)2SO4不是酸（C）NH4+的Ka太小（D）(NH4)2SO4中含游离H2SO416．标定盐酸溶液常用的基准物质是（）（A）无水Na2CO3 （B）草酸（H2C2O4·2H2O）（C）CaCO3 （D）邻苯二甲酸氢钾17．标定NaOH溶液常用的基准物质是（）（A）无水Na2CO3 （B）邻苯二甲酸氢钾（C）硼砂（D）CaCO318．已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.2 g/mol，用它来标定0.1 mol/L 的NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾（）（A）0.25g左右（B）1 g左右（C）0.1 g左右（D）0.45 g左右19．作为基准物质的无水碳酸钠吸水后，标定HCL，则所标定的HCL浓度将（）（A）偏高（B）偏低（C）产生随机误差（D）没有影响20．若将H2C2O4·2H2O基准物质长期保存于保干器中，用以标定NaOH溶液的浓度时，结果将（）（A）偏高（B）偏低（C）产生随机误差（D）没有影响21．用NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的体积相等,说明H2SO4和HAc两溶液中( )（A）氢离子浓度相等（B）H2SO4和HAc的浓度相等（C）H2SO4的浓度为HAc的1/2（D）两个滴定的PH突跃范围相同22．含NaOH和Na2CO3混合碱液，用HCl滴至酚酞变色，消耗V1 mL，继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2 mL，其组成为（）（A）V1=V2 （B）V1>V2 （C）V1<V2 （D）V1=2V223．某混合碱液，先用HCl滴至酚酞变色,消耗V1mL,继以甲基橙为指示剂,又消耗V2mL，已知V1<V2，其组成为（）（A）NaOH-Na2CO3 （B）Ｎa2CO3（C）NaHCO3 （D）NaHCO3-Na2CO324．关于缓冲溶液，下列说法错误的是（）（A）够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释，其自身pH值不发生显著变化的溶液称缓冲溶液。
无机及分析化学教案-第三章酸碱滴定法-6学时
第7、8次课学时 4第9次课学时 2以0.1000mol·L －1的NaOH 标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L －1的HCl 溶液为例 滴定前： pH ＝1.00。
计量点前：(即99.9%的HCl 被中和)时： )L (mol 105.000.100019.9820.0019.9820.0015H --⋅⨯=⨯+-=+c ，pH ＝4.30计量点时：NaOH 与HCl 已完全中和，生成的NaCl 不水解，溶液呈中性，pH ＝7.00。
计量点后：NaOH 过量，所以溶液的pH 值决定于过量的NaOH 的浓度。
当加入20.02mLNaOH 溶液(即过量0.1%)时： )L (mol 105.000.100020.0220.0020.0020.0215OH --⋅⨯=⨯+-=-c ，pOH ＝4.30， ∴ pH ＝14.00－4.30＝9.70如果以加入NaOH 标准溶液的体积为横坐标，以溶液的pH 值为纵坐标作图，就可以得到一条曲线，这就是强碱滴定强酸的滴定曲线。
滴定突跃：这种在计量点附近加入一滴标准溶液而引起溶液pH 值的突变。
滴定突跃范围：滴定突跃所在的pH 值范围。
(2)选择酸碱指示剂的原则凡是变色范围全部或部分落在滴定的突跃范围内的指示剂都可以选用。
(3)浓度对突跃范围的影响酸碱滴定突跃范围的大小与滴定剂和被测物质的浓度有关，浓度越大，突跃范围就越大。
2.强碱滴定弱酸以0.1000mol·L －1NaOH 滴定20.00mL 0.1000mol·L －1HAc 为例0.1000mol·L －1NaOH 滴定0.1000mol·L －1HAc 的滴定曲线强碱滴定弱酸突跃范围的大小还与被滴定的弱酸的强弱程度有关。
当浓度一定时,K a 越大,突跃范围越大。
通常把c · K a ≥10－8作为弱酸能被强碱准确滴定的判据。
无机及分析化学教案-第三章酸碱滴定法-6学时
第7、8 次课学时4（20 分钟）滴定反应的条件和滴定分析的种类（25 分钟）标准溶液（20 分钟）滴定分的化学计量关系。
即两反应物摩尔数间的关系符合反应式的化学计量关系。
（二） 、计算步骤：1. 写出完整的化学方程式： aA+bB=cC+dD2. 写出两反应物的物质的量间的关系： n A= an BAb B此式表明 :在化学计量点时， amol 的 A 物质和 bmol 的B 物质完全反应。
即n A=a n B ba它表示只要 A 物质的摩尔数是 B 物质摩尔数的 倍即可完全反应。
不能b将此式理解为 1mol 的 A 可与 amol 的 B 完全反应。
此式是所有计算的基本公式，以下计b算式都是该式派生出来。
选择计算公式① 滴定： C A ·V A =ab C B ·V BC: 浓度（mol ）;V ：体积（cm 3）. 在滴定过程中， 已知任意三量可用此式求第四量为 A 的百分含量。
在一般的测量中，试样经称量、溶解、析中的计 算即 n A =b a n B以 A 为基准物标定 B:Mm AA=a b C B ?V B×10 3 m: 质量（ g ）； M:摩尔质量g/mol ) . 在标定过程中， m A 为基准物 A 的称量量。
A 溶解后用被标定溶液 B 滴定, 由于 V 的单位是 cm 3，则 C B ·V B 为毫摩尔数。
故需再乘上10 3 , 变为摩尔数，该计算式也可写为： m A 1000 =a b C B ·V BM A③ 求 A 物质的百分含量： G x/100= a C BM AV B 103G ：试样称量量 （ g ）， x%:定容后再吸取一定量进行滴定，如定容为 250ml ，吸取 25ml 进行滴定，则 G 需乘 1/10 。
④ A 为被测组分， B 为标准溶液，浓度与滴定度之间的换算T A/B aC BV B10 3=aC B10 3T ：滴定度（ g/mL ） 滴定度为与一毫M A bB Bb B升标准溶液相当的被测物质的质量（ g ），所以 V B为 1.00mL 。
《分析化学》 第三章
标准滴定溶液，应注意如下问题
（1）标准滴定溶液应密封保存，防止水分蒸发 ，器壁上如有水珠，在使用前应摇匀。
（2）见光易分解、易发挥的溶液应贮存于棕色 瓶中,如 KMnO4、Na2S2O3、AgNO3、I2等。
《分析化学》
（3）对玻璃有腐蚀的溶液,如KOH、NaOH、EDTA 等,一般应贮于聚乙烯塑料瓶中为佳。短时间盛装稀 KOH 、NaOH的溶液时,也可用玻璃瓶，不过必须用 橡皮塞塞住。对易吸收CO2 的溶液,可采用装有碱石 灰干燥管的容器,以防止CO2进入。
过程为标定。
《分析化学》
间 接 配 制 法
（标定法)
用基 准物 质标
定
• 称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液 进行滴定。然后根据基准物质的质量与消耗标准 滴定溶液的体积，即可计算出待标定溶液的准确 浓度，平行测定多次（一般2～4次），取算术平
均值为测定结果。
用标 准滴 定溶 液标 定
• 用标准滴定溶液标定 用已知浓度的标准滴定溶 液与被标定溶液互相滴定。根据两种溶液所消耗 的体积及标准滴定溶液的浓度，可计算出待标定 溶液的准确浓度，这种方法也称为互标法或比较
法。
《分析化学》
间接配制法 （标定法）
用基准物 质标定
用标准滴 定溶液标 定
c m基 1000 M基 V标
c1V1= c2V2
c2
c1 V1 V2
《分析化学》
用基准物质标定
标定时，一般应平行测定2-3次，且滴定结果的相对 偏差不得超过0.2%，标定好的标准滴定溶液应妥善保 存。标定时的实验条件应与此标准滴定溶液测定某组分 时的条件尽量一致，以消除由于条件影响所造成的误差 。
《分析化学》
例如
酸碱滴定法—酸碱滴定曲线及应用(分析化学课件)
02
一元弱酸（碱）的滴定
0.10mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.10mol·L-1 HＡＣ
(Ka(HAc)=10-4.76, Ka(HA)=10-7.00)
用0.1 mol/LNaOH滴定相同浓度的 HAc：
pHsp为8.72 突 跃：pH7.74~9.70之间。 指示剂：酚酞
-0.1%时:
pH=4.30
3. sp时: [H+]=[OH-] pH=7.00
4. sp后:[OH-]=c(NaOH)(过量)
+0.1%时:
[H+]=2.0×10-10mol·L-1 pH=9.70
0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl
NaOH mL
V2
NaCl+ H2O NaHCO3 V2
V1 第一计量点
V2
CO2 + H2O 第二计量点
小结
1. 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的 变色区间和变色点. 理论变色范围 pH=PKa±1
2. 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一 元弱 酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是
Ka值对突跃范围的影响： 酸愈弱，Ka越小，突跃范围越小。
强酸滴定一元弱碱
用0.1 mol/LHCl滴定 相同浓度的NH3。
pHsp：5.28 突 跃：pH4.30~6.25之间。 指示剂：甲基红
03
多元酸和混合酸的滴定
多元酸的滴定
多元酸的滴定： 用等浓度NaOH滴定0.10 mol/L
H3PO4 pHsp1=4.70 甲基橙 pHsp2=9.66 酚酞 * CKa1≥10-8 准确的滴定， * 相邻两级Ka比值≥ 104， 分步滴定。