改性丙烯酸酯胶黏剂
丙烯酸酯结构胶粘剂改性研究进展
丙烯 酸 酯 结 构 胶 粘 剂 改 性 研 究进 展
李守平 。何 广洲 ，李 建华 ，闵长春 （ 北京海斯 迪克新材 料有 限公司 ，北 京 １ ０ ０ ０ ４ １）
摘要 ：论述 了影 响 第２ 代 丙 烯 酸 酯 结 构 胶 粘 剂 的 气 味 性 、 耐 热 性 能 、 耐 水 性 能 以 及 贮 存 稳 定 性 能 的 主 要 因 素 以及 改善 胶 粘 剂 性 能 的 研 究 进 展 。 结合 多 年 工 作 经 验 ， 提 出 改善 丙 烯 酸 酯 结 构 胶 性 能 的有 效 方 法 。 关键 词 ：丙 烯 酸 酯 结构 胶 粘 剂 ；气 味 ；耐 热 ； 耐 水 ；贮 存 稳 定 性
第２ 代 丙 烯 酸 酯 结 构 胶 主 要 由 丙 烯 酸 酯 单 体 、 增 韧 树 脂 、 引 发 剂 、 促 进 剂 和 稳 定 剂 等 组 成 ， 也 会 根 据 不 同 用 途 加 入 增 韧 剂 、 增 稠 剂 、 触 变 剂 、填 料 和 颜 料 等 其 他 助 剂 。 在 这 些 组 成 中 ，易挥 发 的丙烯 酸 酯 单体 是Ｓ Ｇ Ａ 气 味 的 最 主 要 来 源 ， 其 他 助 剂 也 会 含 有 少 量 挥 发 性 溶 剂 ，增 ； ￣ ｎ Ｓ Ｇ Ａ 的 气 味 性 ， 但 由于 使 用 量 较 少 ，这 里 不 做 详 细 分 析 。 对 于 丙 烯 酸 酯 单 体 的 气 味 性 ， 常 规 判 断 方 法 都 是 从 嗅 觉 上 直 接 感 知 气 味 的 大 小 ， 但 会 因 人 的 嗅 觉 差 异 而 造 成 判 断 误 差 。 过 去 很 多 研 究 者 大 都 从 单 体 沸 点 的 角 度 去 区 分 单 体 气 味 的 大 、 中 、 小 ，而 本 文 将 从 蒸 汽 压 角 度 来考 量 单体 的气 味性 。 液 相 中 物 质 的 分 子 可 以 从 液 相 进 入 气 相 ， 该 种 特 性 称 为 挥 发 性 。 在 相 同 的 温 度 下 ， 不 同 的 纯 物 质 蒸 汽 压 是 不 同 的 。 蒸 汽 压 大 者 ， 为 易 挥 发 物 质 ， 其 挥 发 性 较 大 ； 反 之 蒸 汽 压 小 者 ， 为 难 挥 发 物 质 ， 其 挥 发 性 较 小 。表１ 为单 体蒸 汽压 与 气味 的关 系 。
改性丙烯酸酯胶粘剂
机械汽摩维修5分钟修复改性丙稀酸酯AB胶,具有极优异的粘接性能,它是室温下固化而且定位速度很快,性能优良.本胶粘剂粘接材料广泛,可粘接钢,铁,铝,蟓胶,不锈钢ABS,PVC,玻璃,缺氧木,陶瓷,水泥,电木,木材料等同种或异种材料的粘接和互粘,适用于汽车,拖拉机和各种机器零部件的修复,各种产品的胶接组装,薄形材料的结构和加强,铭牌,招牌,标识,装潢饰物的粘贴各种应急抢修和日常用品的修理.可对金属,塑料,木材,混疑土等材料迅速粘接.广泛应用于汽车,摩托车,机械,化工管路和贮罐,木工家具,灯具铭牌,玩具,日用杂品等粘接,勿需除油,使用方便.KUNSHENG上海坤盛粘合剂有限公司环氧树脂ＡＢ胶【产品特点】１.本品为快速固化系列、透明粘稠状环氧树脂粘接剂；２. 可低温或常温固化，固化速度快；３. 固化后粘接强度高、硬度较好，有一定韧性；４.固化物耐酸碱性能好，防潮防水、防油防尘性能佳，耐湿热和大气老化；５.固化物具有良好的绝缘、抗压、粘接强度高等电气及物理特性。
【适用范围】１.凡需要快速粘接固定的电子类或其它类产品均可使用；２. 广泛应用于电子元器件及工艺品、礼品的粘接固定，对于金属、陶瓷、木材、玻璃及硬质塑胶之间的封装粘接，有优异的粘接强度；３.不适用于有弹性或软质材料类产品的粘接。
1. 要粘接密封的部位需要保持干燥、清洁；2.按配比取量， A、B剂混合后需充分搅拌均匀，以避免固化不完全；3.搅拌均匀后请及时进行注胶，并尽量在可使用时间内使用完已混合的胶液；4.固化过程中，请及时清洁使用的容器及用具，以免胶水凝固在器具物品上。
【固化后特性】硬度Shore D ≥70吸水率25℃ %24小时 <抗压强度 kg/mm2 ≥50剪切强度（钢/钢） kg/mm2 ≥13拉伸强度（钢/钢） kg/mm2 ≥22介电常数 1KHZ ~体积电阻 25℃ Ohm-cm ≥ ×1015表面电阻 25℃Ohm ≥×1014耐电压 25℃Kv/mm ≥16~18【注意事项】1.本品在混合后会开始固化，其粘稠度会很快上升，并会放出热量；2.注意：该产品固化速度很快，请尽可能减少一次配胶的量！混合在一起的胶量越多，其反应就越快，固化速度也会越快，并可能伴随放出大量的热量，请注意控制一次配胶的量，因为由于反应加快，其可使用的时间也会缩短，混合后的胶液尽量在短时间内使用完；3.有极少数人长时间接触胶液会产生轻度皮肤过敏，有轻度痒痛，建议使用时戴防护手套，粘到皮肤上请用丙酮或酒精擦去，并使用清洁剂清洗干净；4.在大量使用前，请先小量试用，掌握产品的使用技巧，以免差错。
胶合材料学8 聚乙酸乙烯酯乳液的改性与丙烯酸胶粘剂
工业上采用的方法是将氰乙酸酯与甲醛在
碱性介质中进行加成缩合得到的低聚物裂解成 为单体，所得单体经精制后，加入各种辅助成 分就得到-氰基丙烯酸酯胶黏剂。
Hale Waihona Puke 早期主要是通过加入增塑剂、溶剂等达到改性的
目的。但这样会降低胶膜的强度，并且增塑剂会迁
移到界面，使胶膜发脆，以致使胶接部位产生断裂，
且成本有所提高。随着研究的进一步深入发展，各
种改性方法不断涌现，且效果显著。
（一）
共聚改性
醋酸乙烯酯(VAc)单体能够同另一种或多种单体，如
与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能团的单 体进行二元或多元共聚。引入共聚单体不仅可改善其性 能，而且还可降低成本。目前，国内外研究得较多的是
丙烯酸酯胶黏剂是以各种类型的丙烯酸酯为基料，
经化学反应制成的胶黏剂。
丙烯酸酯胶黏剂类型很多，性能各异，主要有
α—氰基丙烯酸酯胶粘剂 ，第二代（反应性）丙烯
酸酯胶粘剂，丙烯酸酯厌氧胶，丙烯酸酯类压敏胶， 丙烯酸酯乳液胶黏剂。
1. 第二代（反应性）丙烯酸酯胶黏剂 ——丙烯酸酯结构胶黏剂
相对较新的一类胶黏剂。20世纪70年代由杜邦公司
开发成功，1975年投放市场，是相对于性能较差，应用 不广的第一代丙烯酸酯胶黏剂（FGA）而言。
第一代丙烯酸酯胶黏剂是美国EASTMAN公司在
1955年合成一系列乙烯类化合物时偶然发现其粘性的。 它主要由丙烯酸系单体、催化剂、弹性体(丙烯腈橡胶
或丁二烯橡胶等)组成。
固化时由引发剂引发而产生聚合，单体与弹性体
酸酯，但并不知道它具有胶接性。直到1950年， Eastman Kodak在鉴定其单体时，不小心把阿尔贝折 光仪的棱镜粘在一起，才发现它是一种瞬间强力胶黏 剂。
丙烯酸酯在胶粘剂中的作用
丙烯酸酯在胶粘剂中的作用
丙烯酸酯在胶粘剂中起着粘合的作用。
丙烯酸酯是一种具有高度粘附性和耐久性的化学物质，可以将两个不同材料牢固地黏合在一起。
丙烯酸酯可以通过聚合反应形成聚合物，这些聚合物可以形成坚固的结构，并在接触面上形成丰富而密集的分子结构。
这种结构可以扩散到被粘合的物体表面，并与其表面形成强力吸附。
丙烯酸酯还可以通过与材料表面上的官能团结合，形成化学键，增加粘合的持久性和稳定性。
此外，丙烯酸酯还具有很好的流动性和涂散性，可以均匀地分布在被粘合物体的表面上，填充微小的孔隙和不规则表面，进一步提高粘合力。
总的来说，丙烯酸酯在胶粘剂中的作用是通过形成强力吸附和化学键，将被粘合物体紧密粘合在一起，并提供持久性和耐久性。
改 性 丙 烯 酸 酯 胶
改性丙烯酸酯胶【组成与组份】◆哥俩好牌改性丙烯酸酯(HL－302)胶是以甲基丙烯酸酯为主、配以增韧剂、补强剂、稳定剂、引发剂、阻聚剂等，通过先进工艺合成的双组份（A、B）反应型胶粘剂。
【应用与适用】◆本品为结构胶粘剂，主要用于刚性粘接，可用于钢、铁、铝、铝合金、钛、不锈钢、ABS、PVC、尼龙(聚酰氨)、聚碳酸酯、有机玻璃（聚甲基丙烯酸酯）、钢化玻璃、聚酯树脂、聚氨酯、水泥、陶瓷、木材、层压板等同种或异种之间的粘接。
◆粘接玻璃制品，初始强度较好，但由于玻璃膨胀系数较大，有时会自动脱落。
◆不适用于雪花铁、紫铜、黄铜、锌、赛璐珞、聚四氟乙烯、聚烯烃、聚硅氧烷等制品的粘接。
◆对于挠性粘接效果不理想。
◆主要应用于以下几方面：汽车，摩托车，机械，化工管道，贮罐，木工家具，灯具铭牌，日常生活，科研等【性能与特点】◆室温快迅固化，5－10分钟定位，30分钟可达使用强度，24小时后达最高强度。
◆使用方便，不需严格计量，如两组分可分别涂刷，可延长适用期。
◆剪切、冲击、剥离强度高，综合性能好，钢/钢常温拉剪强度＞20MPa；冲击强度＞2.0KJ/m2。
◆可进行油面粘接。
只需打磨，无需脱脂，强度无明显降低。
◆耐酸碱介质性好，耐水性好，耐油性甚佳。
◆耐湿热和大气老化，耐久性好。
◆清除容易。
◆用途广泛。
◆耐高低温，充分固化24小时后，在－60℃至120℃下仍可使用。
◆电性能好，介电强度15kV/mm，介电常数3.0，耐热等级B级。
◆耐老化性能好。
表1中给出了15℃-27℃两个月不同材质在不同介质中的老化程度。
◆耐久性。
耐久性与使用条件、使用环境有关，具体情况可以下列实验做参考。
◈抚顺地区，户外经四年，不承受载荷（铝～铝），强度保持率＞50%。
◈室温，不承受载荷（铝～铝），水中浸泡六个月，强度保持率＞90%。
◈沸水中，不承受载荷（铝～铝），一周后取出冷却测量，强度保持率＞95%【使用方法】◆粘结面的处理：◈打磨，打磨可除去表面不坚实的附着物，增加粘接面的粗糙度，增大粘接面积，加大胶体与被粘面的镶嵌作用，使粘接强度增大。
丙烯酸AB胶培训资料
改性丙烯酸酯AB胶第一讲：主要组分及固化机理改性丙烯酸酯胶是以甲基丙烯酸酯类为主题原料，经先进工艺合成的双组分（A.B）反应型结构胶粘剂，具有以下特点：使用方便，不需严格计量，可进行油面粘接，室温快速固化、粘接强度高，耐酸碱、水、油介质性好，耐高低温，耐老化性能好，韧性优良，胶体属于半透明体，可粘接同种或异种材料。
由于改性丙烯酸脂AB胶具有良好的耐油性，所以主要用于：汽车，摩托车的修补，用于装修行业，石材加工，电梯行业，家具制造业，箱包，制鞋行业，电子制造业，机械制造业中零件及材料的固定、粘接、修补。
1.主要组分化学名称CAS号甲基丙烯酸甲酯80-62-6甲基丙烯酸79-41-4合成橡胶68891-50-9合成树脂9003-56-9有机过氧化物80-15-92.改性丙烯酸酯AB胶的固化机理丙烯酸酯AB胶的反应属于自由基聚合反应，其中一个组分是氧化（引发）体系，另一个组分是还原（促进）体系。
当两组分混合后，在促进剂的促进作用下，引发剂分解产生自由基，从而迅速引发自由基聚合反应生成固体而产生粘接作用。
改性丙烯酸酯AB胶第二讲：产品性能及使用须知一、性能特点表2.AB胶性能参数A胶B胶外观绿色半透明粘稠液体红色半透明粘稠液体粘度（cps/25℃）3000-60003000-6000比重（g/cm3） 1.00±0.021．00±0.02固成分100%固化时间（25℃）贴合后初步固化3-6分钟，完全固化24小时保存期限（25℃）12个月拉伸剪切强度（MPa）≥20抗冲击强度（kj/㎡）≥18耐温性（℃）（固化后）-30℃～120℃3.应用范围在常温（25℃）下能迅速凝固，所粘接材料非常广泛；可对金属、塑料、木材、瓷类等产品同种或异种进行粘接，广泛应用于车辆、机械、化工管路贮罐、家具行业、灯饰、玩具、陶瓷、日用品、工艺品等粘接制造和修复。
（对雪花铁、紫铜、聚烯烃粘接较差）4.使用方法先清洁被粘接材料表面的水分，灰尘，油渍，锈斑及其它污物，用手工操作时，将A胶与B胶重复涂在一接着面上，并作适当混合，贴合尽量能作旋转混合。
丙烯酸酯改性EVA乳液胶黏剂的黏结性能研究
丙烯酸酯改性EVA 乳液胶黏剂的黏结性能研究doi:10.3969/j.issn.1674-7100.2017.01.010收稿日期：2016-05-20基金项目：国家科技支撑计划基金资助项目（2014BAD02B06），湖南省自然科学杰出青年基金资助项目（13JJ1024），广 东省重大科技专项基金资助项目（2014B090921006），湖南工业大学研究生创新基金资助项目（CX1601）作者简介：曾广胜（1975-），男，湖南洞口人，湖南工业大学教授，博士，主要从事聚合物成型工艺及设备方面的教学与 研究， E-mail ：guangsheng_zeng@通信作者：钟 衡（1988-），男，湖南邵阳人，湖南工业大学硕士生，主要研究方向为功能高分子材料， E-mail ：860257156@曾广胜 钟 衡陈 一 刘文勇湖南工业大学包装与材料工程学院湖南 株洲 412007摘 要：采用单一变量法，选择醋丙乳液、纯丙乳液、苯丙乳液、硅丙乳液分别改性EVA 乳液胶黏剂，研究丙烯酸酯乳液与EVA 乳液的共混效果，以及不同类型的丙烯酸酯乳液对EVA 乳液胶黏剂黏结性能的增黏效果。
热力学、差示量热扫描、红外光谱测试结果表明，丙烯酸酯乳液能够与EVA 乳液互溶。
剥离强度、高温黏结性能、低温黏结性能测试结果表明，经丙烯酸酯改性的EVA 乳液胶黏剂的黏结性能整体得到提高，其中，经醋丙乳液改性的EVA 乳液胶黏剂的综合性能最优，能够满足实际使用要求。
关键词：EV A 乳液胶黏剂；丙烯酸酯乳液；共混效果；黏结性能中图分类号：TB333.2+3；TQ317 文献标志码：A 文章编号：1674-7100(2017)01-0059-071 研究背景乙烯-醋酸乙烯共聚物（ethylene-vinyl acetate copolymer ，EV A ）乳液具有优异的柔韧性、良好的耐酸碱性及耐紫外老化性、较好的互溶性、较低的成膜温度等特点，被广泛应用于胶黏剂的制备，尤其适用于包装用环保胶黏剂的制备[1]。
改性环氧丙烯酸酯胶粘剂预聚体增韧改性研究
改性环氧丙烯酸酯胶粘剂预聚体增韧改性研究王欣;强敏;王玉珏;雷晶晶;龚甜;郝海锋【摘要】采用聚乙二醇改性环氧E-44树脂,改性后E-44与α-甲基丙烯酸进行酯化反应,得到改性环氧丙烯酸酯预聚体.由单因素实验确定反应条件如下:第一步反应温度为90℃,第二步反应温度为95℃,聚乙二醇与环氧树脂的物质的量比为0.20:1,催化剂四丁基溴化铵用量为2.0％,阻聚剂对羟基苯甲醚用量为0.05％.红外光谱分析表明,改性环氧丙烯酸酯预聚体合成成功.由改性预聚体配制的胶粘剂粘度减小,拉伸剪切强度可达5.95 MPa,180°剥离强度也有所提高.%Prepolymer of modified epoxy acrylates was synthesized through epoxy resin E-44 modification by polyethylene glycol and then esterification with α-methacrylic acid. Through single factor experiment, the optimal synthetic conditions were obtained as follows; the first step reaction temperature was 90 'C ,the second reaction temperature was 95 ℃, the molar ratio of polyethylene glycol to epoxy resin was 0. 20 : 1, the catalyst (tetrabutyl ammonium bromide) dosage was 2. 0%,the polymerization inhibitor(p-hydroxyanisole) dosage was 0. 05%. Infrared spectroscopic analysis proved the success of modification. After modification, viscosity of adhesive declined,shear strength reached 5. 95 Mpa,180° peel strength improved.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2012(029)011【总页数】4页(P50-53)【关键词】增韧;环氧丙烯酸酯;改性;预聚体;胶粘剂【作者】王欣;强敏;王玉珏;雷晶晶;龚甜;郝海锋【作者单位】武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081;武汉科技大学化学工程与技术学院,湖北武汉430081【正文语种】中文【中图分类】TQ630.49UV固化环氧丙烯酸酯胶粘剂具有粘结剪切强度高、价格便宜等优点,但固化后脆性大,柔韧性不好,对非极性材料(如PET塑料片)粘结性能较弱,剥离强度极小,而且其粘度较大,通常需要加入大量对健康有害的活性稀释剂以降低其施工粘度。
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改性丙烯酸酯胶黏剂
改性丙烯酸酯胶黏剂
别称
反应型烯酸酯胶黏剂
优点
室温快速固化
缺点
单体的气味和毒性问题。
1简介
2优缺点
3主要应用领域
4技术发展
1简介
改性丙烯酸酯胶黏剂[1](热固化型丙烯酸酯胶黏剂，又称反应型烯酸酯胶黏剂），这是较早实现工业化生产的胶种之一。
现有两代，第一代基本上被第二代取代而应用不多。
重点发展第二代改性丙烯酸酯胶黏剂。
第1代丙烯酸酯胶黏剂：在20世纪50年代由EASTMAN公司发明。
以过氧化苯甲酰/芳香胺为氧化还原体系，在单体与弹性体之间不发生接枝反应，其主要缺点是性脆。
第2代丙烯酸酯胶黏剂：也称为改性丙烯酸酯胶黏剂，在1975年由美国杜邦公司发明，引入了杜邦公司生产Hypalon橡胶和氧化还原体系。
新的氧化还原体系以过氧化氢型的过氧化物为引发剂，Du Pont 808醛胺缩合物为促进剂。
单体与弹性体之间发生反应，形成韧性固化物，剥离强度和冲击强度都有明显提高。
2优缺点
1、主要优点[2]
(1)室温快速固化，一般为几分钟至几十分钟。
(2)可以低温固化，甚至可以在0℃以下固化。
(3)适用于大多数金属和非金属材料的粘接。
(4)对于被粘接材料的表面处理要求不严格，甚至可以油面粘接。
(5)对双组分的混合比例要求不严格。
(6)粘接强度高。
2、主要缺点
(1)单体的气味和毒性问题。
(2)丙烯酸或甲基丙烯酸对产品的腐蚀性问题。
(3)固化速度快，不适合大面积粘接。
(4)固化反应放热剧烈，不适合大间隙的粘接和灌封。
(5)耐热、耐候性还不够理想。
3主要应用领域
(1)交通行业[3]汽车、大型卡车、游艇、机车制造中的结构粘接以及飞机的结构修补，
被粘材料以金属、塑料为主，近年来用于玻璃钢的粘接明显增多。
(2)机电行业直流电机磁钢与金属的粘接，电梯轿厢不锈钢与加强筋的粘接等。
(3)电声行业扬声器的装配是改性丙烯酸酯胶最主要的应用领域。
(4)建筑行业建筑物加固和结构改造的钢筋锚固，玻璃及金属幕墙后加埋件的安装，地
铁、轻轨道钉的锚固。
4技术发展
改性丙烯酸酯胶黏剂[4]固化速度快、可油面粘接、混合比例要求不严格等优点是环氧胶黏剂、聚氨酯胶黏剂等其他胶种难以比拟的。
但是，改性丙烯酸酯胶黏剂也存在着耐温、
耐候、气味等方面的不足。
近年来，国内外都开展了大量的研究工作，不断开发出新产品，使改性丙烯酸酯胶黏剂的性能有了明显的改善，其应用领域不断拓展。
物理性能的改进
(1)固化速度改性丙烯酸酯胶黏剂的固化速度通常在几分钟至十几分钟。
现在固化速度快的短至十几秒钟，慢的长至180min。
(2)耐热性改性丙烯酸酯胶黏剂的耐热性，一般为120℃左右，现在耐热性可达到200℃。
(3)冲击性能改性丙烯酸酯胶黏剂的脆性与第一代产品相比有很大的改善，但还不是十分令人满意。
目前，冲击强度可以提高到14.8J/c㎡。
(4)气味改性丙烯酸酯胶黏剂有刺激性气味，主要是由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸或丙烯酸等单体引起的，对使用者和环境都有影响。
日本电气化学、Plexus、3M、三菱气体化学、上海康达都开发了无味产品。
开发研究的新进展
(1)低表面能材料的粘接3M公司、Loctite公司和我国武汉材料保护研究所都有专利或文献报道了粘接PP的改性丙烯酸酯胶黏刺，对PE和特氟纶的粘接效果也比较好。
(2)低放热胶固化速度快是改性丙烯酸酯胶黏剂的一大优点，但当胶层较厚或用于灌封时，通常放热明显甚至出现发烟发泡现象，既影响粘接强度，也损害热敏感的被粘材料。
Henkel公司、ITW公司、上海康达均有低放热的产品，胶层厚可达25.4mm，无任何发烟发泡现象。
(3)无酸胶Dymax公司和上海康达开发了无酸胶，解决了对，人员和环境造成危害的问题以及对金属材料的腐蚀问题。
(4)粘接/铆合工艺代替点焊有文献报道使用改性丙烯酸酯胶粘接，加上铆钉代替点焊工艺，在满足强度、使用寿命等性能要求的条件下，具有减轻自身质量和减少能量消耗的优点。
(5)医学应用丙烯酸酯胶黏剂在医学中的应用主要是用于牙齿的修补。
目前，自侵蚀型丙烯酸酯胶黏剂属于最先进的第7代牙科胶黏剂。
最近有文献报道双组分丙烯酸酯胶黏剂用于眼科手术中斜视肌和巩膜的黏合。
(6)其他改性丙烯酸酯胶黏剂还有其他方面的新进展，例如用有机硅聚合物改性的丙烯酸酯胶黏剂;微胶囊形式的丙烯酸酯胶黏剂;低毒性及可降解的丙烯酸酯胶黏剂;导电丙烯酸
酯胶黏剂;导热丙烯酸酯胶黏剂;双重固化及三重固化丙烯酸酯胶黏剂;耐水型、耐候型丙烯酸酯胶黏剂等。