7-卤代吲哚的合成工艺研究

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吲哚类配位剂和单体的合成及用于ATRP聚合合成荧光材料的研究

吲哚类配位剂和单体的合成及用于ATRP聚合合成荧光材料的研究

吲哚类配位剂和单体的合成及用于ATRP 聚合合成荧光材料的研究一、摘要: 原子转移自由基聚合(ATRP )是新兴活性自由基聚合中最为活跃,受到最多关注的一个分支。

作为一种易于实现的活性自由基聚合,ATRP 可用于合成结构和分子量可控的聚合物,在制备拓朴结构功能化和组分功能化高分子方面也有广阔的应用前景,通过对引发剂和单体的设计,可以灵活的合成多种具有特殊结构和性能的功能聚合物。

ATRP 用于发光聚合物的合成是最近几年随着发光聚合物和ATRP 技术的进步而出现的,并已经被用于合成一些具有特殊性能的发光聚合物,如对主链共轭聚合物的改性得到可溶性甚至是水溶性的发光聚合物;ATRP 在发光聚合物合成中的应用兼有端基功能化和侧链功能化的例子。

通过ATRP 也可以使一些侧链带发色团的苯乙烯类或丙烯酯类单体聚合,得到侧链功能化的发光聚合物。

例如,噁二唑发色团[186]和2,4-二苯基喹啉[315]都已经被接到烯类单体的侧链用于合成侧链型发光聚合物。

因为ATRP 适用的引发剂和单体类型的广泛性,ATRP 可以将有机小分子和金属配合物发色团都集成于聚合物体系中,形成稳定的均相或者杂化的发光聚合物。

至今出现过的均相和非均相(掺杂)聚合物发光材料体系都可以通过ATRP 实现,而且所得到的聚合产物在保持良好的发光性能的同时,也具有良好的在无定形状态下的稳定性。

二、选题依据(研究意义,国内外研究现状及分析,附主要参考文献)1.原子转移自由基聚合(ATRP)概述原子转移自由基聚合(ATRP)源自于有机化学反应中形成C-C 键的原子转移自由基加成(Atom Transfer Radical Addition, ATRA)反应,ATRA 过程包含:从有机卤化物到过渡金属络合物的原子转移过程产生初级自由基,初级自由基再加成到烯烃上,随后发生从过渡金属络合物到产物自由基的原子转移过程,由此实现碳链的扩展,获得较大分子量的有机卤化物或齐聚物,即ATRA 最终产物。

吲哚的合成方法

吲哚的合成方法

吲哚的合成方法
嘿,朋友们!今天咱就来唠唠吲哚的合成方法。

这吲哚啊,可是个很有意思的东西呢!
你想想看,就好像搭积木一样,我们要把各种小零件巧妙地组合在一起,才能搭出我们想要的吲哚这个“小城堡”。

先说一个常见的方法,就像做菜一样,我们有了各种食材,通过一定的步骤就能做出美味佳肴。

比如费歇尔合成法,把苯肼和醛或酮放在一起,经过一系列反应,嘿,吲哚就慢慢出现啦!这就好像魔法一样神奇,不是吗?
还有一种方法呢,就像是走一条特别的小路。

通过邻硝基乙苯的反应,经过一些奇妙的变化,也能得到吲哚呢。

你说这是不是很有趣?就好像在一个神秘的化学世界里探险一样。

再说说从苯胺出发的方法,这就好比是从一个起点出发,沿着特定的路线前进,最终到达吲哚这个目的地。

这一路上啊,有各种反应和变化,就像我们在旅途中会遇到不同的风景一样。

有时候我就在想啊,这合成吲哚的过程,不就跟我们生活中的很多事情一样嘛。

需要耐心,需要技巧,还需要那么一点点运气。

就像我们要做成一件大事,得一步一个脚印,精心准备,才能迎来最后的成功。

而且啊,研究吲哚的合成方法,就像是打开了一扇通往奇妙世界的大门。

你能看到各种化学反应在那里奇妙地发生,就像一场精彩的演出。

咱可不能小瞧了这些合成方法,它们可是科学家们经过无数次尝试和探索才找到的呢。

就好像我们在生活中不断努力,才能找到属于自己的成功之路。

总之呢,吲哚的合成方法充满了神奇和魅力,让我们一起在这个化学的世界里尽情探索吧!不用去管什么复杂的步骤和困难,只要我们有热情,有好奇心,就一定能发现更多关于吲哚的奥秘!这就是我想说的,朋友们,你们觉得呢?。

Fischer吲哚合成法机理探究及其应用进展

Fischer吲哚合成法机理探究及其应用进展

Fischer吲哚合成法机理探究及其应用进展朱官花;于良民;张琦;张智嘉;李霞【摘要】吲哚及其衍生物因其特殊的生物活性而广受关注,其合成方法很多,Fischer法是合成该类化合物最经典和便捷的方法。

综述了该法的合成机理,并详述了其在医药、发光材料、染料等方面的应用进展。

%Indole and its derivatives were widely concerned because of their special biological activities. Though many synthesis methods were used, Fischer reaction was the most classic and convenient. The mechanism of this method was reviewed. Its applications in the fields of pharmaceuticals, luminescence materials, dye and pesticides were related.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)017【总页数】3页(P6-8)【关键词】Fischer吲哚合成法;机理;应用【作者】朱官花;于良民;张琦;张智嘉;李霞【作者单位】中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东青岛266100;中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东青岛266100;中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东青岛266100;中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东青岛266100;中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东青岛266100【正文语种】中文【中图分类】O626吲哚及其衍生物是广泛存在于自然界的一类杂环化合物,也是重要的有机原料和化工产品,在药剂学[1]、农业化学[2]、材料科学[3]等研究领域中有着广泛的应用。

吲哚的合成ppt课件

吲哚的合成ppt课件
构化为烯胺,并发生一个[3,3]σ迁移反应生成二亚胺。该亚胺芳构化后成环,得 到一个缩醛胺。氨基质子化,放出氨,并失去一个质子生成芳香性的吲哚环。
醛/酮必须是RCOCH2R'类型的,R/R'为烷基、芳基或氢。若醛酮的羰基有两个 α-氢,则反应后一般得到两种产物的混合物。
苯肼中的亚氨基氮原子(>NH)在反应后转化为吲哚环中的氮,这一点已经得 到同位素示踪实验的证实。
盐酸、硫酸、多聚磷酸、对甲苯磺酸等质子酸及氯化锌、氯化铁、氯化铝、 三氟化硼等路易斯酸是反应最常用的酸催化剂。若要制取没有取代的吲哚,可以 用丙酮酸作酮,发生环化后生成2-吲哚甲酸,再经脱羧即可。
Reaction mechanism 首先是醛酮与苯肼在酸催化下缩合生成苯腙,苯腙不需分离立即在酸催化下异
4.Reissert吲哚合成
从邻硝基甲苯和草酸二乙酯合成吲哚及其衍生物。
用乙醇钾的反应效果较乙醇钠为好。 反应机理
首先邻硝基甲苯与草酸二乙酯反应生成邻硝基苯基丙酮酸乙酯,接下来用锌乙酸处理该产物,使之发生还原环化,得吲哚-2-羧酸。吲哚-2-羧酸还可脱羧产 生无取代的吲哚。
5.Bischler-Mohlau Indole Synthesis
吲哚的合成reactionmechanism首先是醛酮与苯肼在酸催化下缩合生成苯腙苯腙不需分离立即在酸催化下异构化为烯胺并发生一个33迁移反应生成二亚胺
第五讲 苯并五元杂环化合物的构建
苯与呋喃,噻吩,吡咯共用两个碳原子而成的苯并体系,成为苯并呋喃,苯 并噻吩,吲哚。
这三类化合物中,以吲哚环系比较重要,因此主要对吲哚环系进行一些介绍。 吲哚本身为线状结晶,具有极臭的气味,但在其稀薄时则有香味,可以当作香料用。 含吲哚环的生物碱广泛存在于植物中,如麦角碱,马钱子碱, 利血平等。植物生长 调节剂β-吲哚乙酸,哺乳动物及人脑中思维活动的重要物质5—羟基色胺,植物染 料靛蓝以及蛋白质组分的色氨酸都会有吲哚环。

吲哚及其衍生物合成的研究进展

吲哚及其衍生物合成的研究进展

吲哚及其衍生物合成的研究进展余朋高;赵蒙蒙;尤庆亮;喻宗沅【摘要】吲哚及其衍生物是重要的精细化工原料和化工产品,评述了吲哚及其衍生物的化学合成方法.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2009(026)011【总页数】7页(P1-6,15)【关键词】吲哚;吲哚类衍生物;合成方法【作者】余朋高;赵蒙蒙;尤庆亮;喻宗沅【作者单位】湖北省化学研究院,湖北,武汉,430074;湖北省化学研究院,湖北,武汉,430074;湖北省化学研究院,湖北,武汉,430074;湖北省化学研究院,湖北,武汉,430074【正文语种】中文【中图分类】TQ251.341 前言自然界中,特别是在生物体内,有许多贯穿整个生命过程的活性物质,其中一大类是含有苯并五元杂环结构单元的化合物。

在这类天然产物中,又以含吲哚环的化合物最为重要。

1957年出版的《生物碱大全》共收集了4030种化合物,其中含有吲哚环的生物碱占1/5[1,2]。

吲哚及其衍生物是重要的精细化工原料和化工产品,在工业、农业及医药等领域中有着十分广泛的重要用途[3~5],近年来受到了越来越多的关注。

随着吲哚及其衍生物应用领域的不断拓展,对它们合成方法的研究也越来越多。

目前,吲哚及其衍生物的主要制备方法仍然是化学合成方法。

自从1866年Baeyer首次分离得到吲哚以来,人们就开始了吲哚的合成方法研究。

作者在此综述了吲哚及其衍生物的化学合成方法。

2 吲哚及其衍生物的合成方法2.1 Fischer法醛或酮的苯腙和催化剂共热时,失去一分子氨而得到吲哚,此即为Fischer吲哚合成法,是合成吲哚及其衍生物最普遍的方法之一。

金属卤化物(如氯化锌等)、质子酸及刘易斯酸等可用作催化剂。

苯腙由苯肼与醛或酮反应生成,其中醛或酮必须具有下列结构:RCOCH2R′(R,R′=烷基、芳香基或氢)。

不同取代基的苯肼与各种醛或酮可以生成不同系列的吲哚衍生物。

反应过程为:Nenajdenko等[6]用芳香肼与N-(4-羰基-4-取代丁基)乙酰胺在用氯化氢气体饱和的乙酸溶液中反应生成吲哚衍生物。

吲哚合成方法

吲哚合成方法

吲哚一词来源于印度的英文单词(India ):在十六世纪从印度进口的蓝色染料被称作靛篮。

将此染料化学降解可得到氧化的吲哚-吲哚酚和羟基吲哚。

吲哚在1866年通过在锌粉作用下蒸馏羟基吲哚第一次被制备出来。

吲哚可能是自然界中分布最广的杂环化合物。

色氨酸是必需的氨基酸,也是大多数蛋白质的组成部分。

它还可作为各种色胺、吲哚和2,3-二氢吲哚的生物合成前体。

2N H NH 2在动物中,存在于血液中的5-羟基色胺(5-HT )是中枢神经系统中非常重要的神经递质,在心血管和胃肠道中也起很大作用。

结构类似的激素褪黑素被认为能控制生理功能的昼夜节律。

NNH 2OH N H NHAcCH 3O植物王国中色胺酸衍生物包括3-吲哚基乙酸,它是一种有效的植物生长调节激素;以及大量不同结构的二级代谢产物-吲哚类生物碱,这一类化合物由于其有效的生理活性被广泛作为药物使用。

吲哚的结构单元也大量出现在许多人工合成的药物中,如具有消炎镇痛作用的环氧酶抑制剂吲哚美辛,止吐作用的5-HT 3受体拮抗剂昂丹司琼等。

NCH 3CH 3OOClCOOHNHON NMe由于吲哚在天然产物全合成和药物合成中的重要性,有机合成领域不断有大量关于吲哚环的全新合成方法和改进方法出现,已经形成了一个相当系统的合成框架,以下是一些目前可行的最重要的合成方法及示例。

1.通过醛和酮的苯腙的制备方法 (1) Fischer 合成法Fischer吲哚合成法发明于1883年,利用苯腙在酸或Lewis酸催化下通过重排反应,亲核关环,再消除氨而形成吲哚环N H NCH3NHPh1事实上,有时将醛或酮与苯肼在乙酸中一起加热即可发生“一锅煮”的反应2,生成的苯腙可不经分离直接发生重排反应。

甲基苯磺酸、阳离子交换树脂及三氯化磷都可有效地催化环化反应,有时在室温或更低的温度下反应也可进行3。

苯环上的供电基能提高Fischer环化反应的速率,而吸电基则降低反应速率。

但带有硝基的苯腙在合适的酸和反应条件下也可较好地发生反应,如甲苯与多聚磷酸的两相混合物4或三氟化硼的乙酸溶液5。

吲哚及其衍生物的合成和性质

吲哚及其衍生物的合成和性质

吲哚及其衍生物的合成和性质吲哚是一种含氮的芳香化合物,分子结构中含有一个五元环和一个侧链。

它是一种无色晶体,极易溶于有机溶剂,常用于有机合成反应中。

吲哚及其衍生物具有多种生物活性,如抗肿瘤、抗炎、抗菌、抗寄生虫等,因此在药物研究和医学领域中具有广泛的应用价值。

一、吲哚的合成方法1. Strecker合成法:用亚磷酸氢钠和氰化铁作为氮源,沸腾的环丙酮经过氰化、如下:2. Skraup合成法:将苯、甲酸和浓硫酸混合反应,生成薄荷醛,之后与苯胺反应生成吲哚3. Fischer合成法:将苯并甲酸酐和甲磺酸反应,生成甲苯磺酸酐,将其加热后与苯胺反应生成吲哚。

上述三种方法是制备吲哚的常用方法。

相比之下,Skraup合成法和Fischer合成法的产率较高,但存在环境污染和反应条件苛刻的问题。

二、吲哚的性质1. 化学性质吲哚具有类似苯的化学性质,如下:(1)芳香性:吲哚中的五元环含有4个π电子,可以形成稳定的芳香环结构;(2)亲电取代反应:可以进行取代反应,如硝化、氢化、卤代等反应;(3)求核取代反应:可以进行求核取代反应,如酰化、磺化、醚化等反应。

2. 生物学性质吲哚及其衍生物是研究的热点之一,具有多种生物活性,如下:(1)抗肿瘤活性由于吲哚分子结构中含有特定的分子基团,如双键、芳香环和取代基团等,使其可用于治疗肿瘤。

例如,病毒胸腺嘧啶(IBT)是一种吲哚衍生物,具有抗癌活性,在人类肝癌和肺癌中显示出显著的抑制作用。

(2)抗炎活性吲哚和其衍生物在体内具有抗炎活性,如抑制白细胞介素-1的表达和细胞因子产生,降低炎症反应的程度。

吲哚-3-醋酸和吲哚-3-甲酸是两种经常被用于抗炎治疗的吲哚衍生物。

(3)抗菌和抗寄生虫吲哚和其衍生物具有很好的抗菌和抗寄生虫活性,特别是在鱼类疾病治疗中具有广泛应用。

例如,吲哚-3-甲酸酯在低浓度下具有杀灭金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的作用;在高浓度下,可杀灭对贝类产生的一些寄生虫。

三、吲哚衍生物的合成1. N-烷基吲哚的合成N-烷基吲哚是一类重要的化合物,在药物合成中具有很大的应用价值。

Heck反应合成几种吲哚衍生物的研究的开题报告

Heck反应合成几种吲哚衍生物的研究的开题报告

Heck反应合成几种吲哚衍生物的研究的开题报告题目:Heck反应合成几种吲哚衍生物的研究摘要:吲哚及其衍生物是具有重要生物活性的化合物,对于药物发现和合成有重要的应用价值。

本研究将采用Heck反应合成几种吲哚衍生物,探索不同底物、催化剂、溶剂和反应条件对于产物收率及立体选择性的影响,并对产物进行结构鉴定和生物活性研究,以期为吲哚及其衍生物的合成和应用提供参考和借鉴。

关键词:Heck反应;吲哚;衍生物;生物活性一、研究背景吲哚是一种具有芳香性质的异构体,具有重要的生物活性,如抗肿瘤、抗菌、抗炎等。

因此,吲哚及其衍生物在药物发现和合成方面具有广泛的应用价值。

Heck反应是一种重要的C-C键形成反应,其通过将烯烃和卤代烷基进行交叉耦合,可以合成具有不同取代基的烯丙基化合物。

因此,采用Heck反应来合成吲哚衍生物是一种高效的方法。

二、研究目的该研究的主要目的是采用Heck反应合成几种吲哚衍生物,并对合成产物进行结构鉴定和生物活性研究,探索不同底物、催化剂、溶剂和反应条件对于产物收率及立体选择性的影响,以期为吲哚及其衍生物的合成和应用提供参考和借鉴。

三、研究内容1. 吲哚类化合物的合成采用Heck反应合成多种不同取代基的吲哚类化合物,包括吲哚、取代苯基吲哚和取代脂肪基吲哚等。

2. 反应条件的优化通过对比不同反应底物、催化剂、溶剂和反应条件等对产物收率及立体选择性的影响,进行反应条件的优化。

3. 结构鉴定和生物活性研究对合成产物进行NMR、IR、MS等分析和结构鉴定,并进行化学性质的测试和生物活性的研究。

四、预期结果及意义通过本研究,我们预期能够成功合成多种不同取代基的吲哚类化合物,并进行反应条件的优化,获得产物收率高、立体选择性好的结果。

同时,通过结构鉴定和生物活性研究,可以深入了解吲哚及其衍生物的化学性质和生物活性,为药物发现和合成提供参考和借鉴。

另外,本研究还可为研究Heck反应在其他化合物合成中的应用提供参考和借鉴。

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反应 法 等 法制 备 7一卤代 吲 哚 ,但 普 遍使 用剧 毒 品作 为 原料 ,工 艺路线 较 复杂 ,不宜 推广 。
本 文 以邻 卤代 苯 胺 和水 合 氯 醛 、盐 酸 羟胺 为 原料 ,通 过 Sandmeyer异 亚 硝 基 乙 酰替 苯 胺 合 成 法 制 备 得 7一卤代 靛 红 ,再 经 硼 氢 化 钠/三 氟 化 硼 乙醚体 系还 原制 备得 7一卤代 吲 哚 ,合 成路 线 如 图 1所示 。由价 格相对 较 低 的靛 红还 原 制 备 吲 哚 的 工艺 ,目前 尚未见 报道 。该 工艺 具有 原料 成本 低 , 反应 条 件 温 和 ,收 率 较高 ,操 作 简 便 等优 点 ,适 合 批 量 制 备 7一卤 代 吲 哚 ,具 有 较 好 的 工 业 应 用 前 景 。
摘 要 :以邻 卤 代 苯 胺 和 水 合 氯 醛 、盐 酸 羟 胺 为 原 料 ,通 过 Sandmeyer异 亚 硝 基 乙 酰 替 苯 胺 合 成 法 制 备 得 7一卤 代 靛 红 ,再 经 硼 氢 化 钠 /三 氟 化 硼 乙 醚 体 系 还 原 制 备 得 7一卤 代 吲 哚 。考 察 了 酰 胺 化 反 应 温 度 和 反 应 时 间 、成 环 反 应 温 度 、还 原 体 系 种 类 及 还 原 剂 用 量 对 反 应 收 率 的 影 响 ,所 有 产 物 结 构 均 通 过 H NMR、”C NMR 和 元 素 分 析 等 进 行 了表 征 。结 果 表 明 ,制 备 7一氟 吲 哚 、7一溴 吲 哚 、7一氯 吲 哚 时 ,较 佳 的 酰 胺 化 反 应 温 度 和 反 应 时 间 分 别 为 回 流 10 r ain、80℃ 4 h和 80℃ 3 h,较 佳 的 成 环 反 应 温 度 分 别 为 8O℃ 、85℃ 和 8O℃ ,较 优 的还 原 体 系 为 硼 氢 化 钠 /三 氟 化 硼 乙醚 体 系 ,较 优 的 还 原 剂 用 量 为 (硼 氢 化 钠 ): (三 氟 化 硼 乙 醚 ):n(7一卤 代 靛 红 )一 3.0:2.25:1。该 工 艺 具 有 成 本 低 、反 应 条 件 温 和 、收 率 较 高 ,操 作 简便 等 优 点 ,适 合 批 量 制 备 7一卤代 吲 哚 。 关 键 词 :7一卤代 吲 哚 ;7一氟 吲 哚 ;7一氯 吲 哚 ,7一溴 吲 哚 ;Sandmeyer异 亚 硝 基 乙 酰 替 苯 胺 合 成 法 ;硼 氢 化 钠 /三 氟 化 硼 乙醚 中 图分 类 号 :TQ46O.3 文 献 标 识 码 :A
第 35卷 第 3期 2018年 5月
精 细 石 油 化 工
SPECIALITY PETROCHEM ICALS
39
7一卤代 吲 哚 的 合 成 工 艺 研 究
刘 长 春 ,程 进 ,蒋 若 愚 ,刘承 先 ,李 雪 莲 ,薛叙 明
(常 州工 程 职 业 技 术 学 院化 学 与 材 料 工 程 学 院 ,江 苏 常 州 213164)
合成 吲 哚骨 架 的反 应 有 很 多 ,但 制 备 7一卤代 吲 哚 的反 应 相 对 较 少 。 目前 报 道 的制 备 7一卤代 吲 哚 的方法 主要 有 :1)Bartoli吲哚合 成法 ,2一卤代 硝 基 苯 与 三 倍 量 乙 烯 基 格 式 试 剂 在 一 78 ℃ 直 接 反 应制 备 7一卤代 吲 哚[t6q8],该 法 反 应 温 度 极 低 , 条 件苛 刻 ;2)Leimgruber—Batcho吲 哚 合 成 法 ,以 3一卤代 邻 硝 基 甲 苯 与 DM F_DM A 经 缩 合 、还 原 及 分 子 内关 环 反应 制 备 7一卤代 吲 哚 ,但 原料 3一卤代 邻 硝基 甲苯 相对 较贵 _】 。。;3)吲 哚为原 料 制备法 , 吲 哚 与 甲酸 及 卜(3-二 甲基 氨 基 丙 基 )一3一乙基 碳 二 亚胺 经酰 基化 、铊化 、卤代 、碱 水解 、脱 氢 反应后 制 备得 7一卤代 吲 哚 。 ,但 铊 化 合 物 剧 毒 ,且 反 应 步骤 过于 繁琐 ,收率 低 ;4)Sugasawa合 成 法 ,苯 胺 与氯 乙腈 经佛 克 烷基 化 、还 原关 环 合 成 7一卤代 代 吲哚 。 ,但 氯 乙腈极 毒 危 险 。另 外 还有 通 过 Stille偶 联 反 应 [ 引、Sonogashira 哚是 一 类 重 要 的 吲 哚化 合 物 ,具 有 独 特 的化学 结构 、较强 的生物 活性 和药 理活 性 ,广 泛 应用 于 医 药 、农 药 以及 有 机 合 成 领 域 。7一卤代 吲 哚可用 于 合成 治疗 糖尿 病高 血糖 症 的钠依 赖性 葡 萄糖 共 转 运 蛋 白 2抑 制 剂_1]、治 疗 关 节炎 的 胰 蛋 白酶抑 制剂 [2 ]、治疗肥 胖 症 的蛋 白偶 联受 体 GPR119激动剂 ]、治疗 神经 性 疼 痛 的大麻 素 CBI 受体激 动剂 等多种 药物 ¨ 和杀菌剂 等 。



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收 稿 日期 :2O17—10—10;修 改 稿 收 到 日期 :2O18—03—16。 作 者 简介 :刘 长 春 (1980一),博 士 ,讲 师 ,现 从 事 有 机 合 成 及 医 药 中 间体 的 研 究 。E-mail:ccliu@ email.czie.net。 基 金 项 目 : 江 苏 高 校 品 牌 专 业 建 设 工 程 资 助 项 目 (PPZY2O15B178),江 苏 省 高 校 优 秀 中 青 年 教 师 和 校 长 境 外 研 修 计 划 资 助 。 *通 信 联 系 人 ,E—m ail:xm xue@ email.czie.net。
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