除氟专利产品介绍
除氟专利产品介绍
国内外主要的除氟方法
1. 活性颗粒氧化铝吸附法，pH=5~6，可冲洗和再生；
2. 反渗透（Reverse Osmosis, RO）；
3. 电渗析（ED）和反电渗析（EDR）；
4. 骨炭（Bone Char）吸附
5. 化学沉淀法（沉淀絮凝法）
前四种方法适合于低浓度含氟废水的处理，适用于中小型水处理系统，不适用于含较高浓度氟化物的工业废水。
化学沉淀法（沉淀絮凝法）除氟介绍
Ca2+、Al3+、Fe3+可与F-反应生成难溶氟化物：
1. 石灰是便宜的原料，因此，除氟常用石灰作为沉淀剂：
Ca(OH)2+2F-=CaF2+2OH-
添加阴离子高分子聚合物可使难溶的CaF2生成更大的矾花并加快澄清速率。
此方法的问题在于：Ca(OH)2溶解性较低（0.07%），因此，要求反应过程中Ca(OH)2试剂过剩，以达到更完全的沉降效果，最大程度除氟。此外，受电荷限制，CaF2的溶解性（Ksp=4×10-11）决定了此方法不能使F-达到完全去除。
2. 采用FeSO4与废水中氟化物反应生成[FeF6]3-聚合物，也不能取得完全满意的效果。
3. Al3+与F-形成复杂的化合物：根据OH-与F-离子半径相似，Al(OH)3矩阵分子结构能够吸附F-，因此添加铝离子聚合物或者含铝助凝剂能够达到除氟的目的。但PAC或者PASS+Al试验结果显示除氟效果并不稳定。
公司专利除氟产品介绍
该公司有着20多年成功的水处理工程经验，拥有专利除氟技术并已成功应用于全球多家饮用水及工业含氟废水的除氟处理单元，包括美国、墨西哥、欧洲的大部分国家和亚洲的印度尼西亚、越南等。在亚洲的印度尼西亚，该产品已经成功应用于可口可乐公司的罐装可乐生产厂。该专利除氟产品反应时间更短，去除率高于98%。
1. 产品除氟原理介绍：
1) 石灰预处理（必要时）
便宜的石灰浆预处理方法常用于高浓度含氟废水（F-＞1500 ppm）处理工艺中，出水F-含量在25~60 ppm左右。处理效果取决于接触时间、反应条件等。当处理原水F-为80~130 ppm（如轮胎废水）时，可省去此步骤。
2) 除氟产品处理
出水上清液进行如下处理： a) 在完全搅拌反应器中，加入除氟剂，混合反应3~5min；
b) 在第二个反应器中调节pH为7.5~7.8；
c) 添加某种阴离子聚合物使之生成大块絮体；
d) 在沉降池中进行沉降。
方法属于传统沉降工艺，该除氟剂的特性是形成的难溶复合体溶解性比CaF2小1000倍。
2. 专利除氟产品优点
1) 处理工艺简便，可直接应用于现有沉降系统，无需重建；
2) 除氟效果显著，与除氟剂投加量成正比；
3) 与氟离子结合形成的难溶化合物，结构稳定，无毒，不影响水质；
4) 可用于饮用水处理，出水氟离子含量小于1 ppm，符合饮用水卫生标准；处理含F-量50~100 ppm的废水，出水F-＜2 ppm；本除氟产品可处理废水含F-量高达1000 ppm；
5) 投资费用合理，运行费用比其他技术低：
a) 传统的石灰处理方法非常经济，但由于CaF2溶解度限制，出水效果不能使人满意；
b) 氧化铝滤柱吸附法非常昂贵，并且最终要求对反冲洗水进行除氟处理；
c) 反渗透法除氟并不可行，因为CaF2不溶物在反渗透膜表面产生不可逆的膜污染。
除氟工艺
生活饮用水除氟工艺
饮用水氟超标处理在国际上也是一个难题，尤其是低成本高效率的处理技术比较少。我公司开发的分子筛技术，对氟化物去除率为75-85％，运行成本0.1-0.6元/吨（根据水中氟化物的含量确定），各项指标均达到世界先进水平。
GLE3-2500型全自动除氟器为我公司标准配置产品。它采用固定单层床工艺，顺流再生。当除氟器工作时，源水自上而下通过分子筛层，水中的氟化物不断被分子筛吸附而除去。
当出水达到一定量时，一级罐中的分子筛会饱和，失去交换能力，须退出运行进行再生。此时出水由其他罐提供，保证连续出水。
再生时要求先对分子筛进行反洗，以去除可能截流的悬浮物等杂质，同时松动分子筛。然后从罐上部进药液，再生废液通过排污阀排出。药洗结束后，最后进行正洗工艺，彻底清除分子筛层中残留的药液。再生过程中药液通过喷射器自动吸入，并自动混合到预定浓度后送入交换器，再生剂浓度可通过阀门自由调节。
采用2台设备同时运行，分别再生。单台设备额定出水量为10m3/h。当其中的任一台设备失效时，该失效罐自动退出运行，启动再生程序。再生结束后自动投入运行。
整个系统采用全自动控制，以流量控制运行终点，顺流再生。每台罐的工作状态依次为：运行→再生（反洗、吸药、置换、正洗）→ 运行。同时为保证生产用水的需要，控制系统禁止两台设备出现同时再生的情况。
工艺特点
1、采用全自动控制，经过有经验的水处理工程师调试完毕后，无须专人看管，大大减少了由于人为因素造成的设备运行故障。
2、同时运行分别再生的处理工艺，大大提高了设备和分子筛的利用率。减少了设备投资费用。
3、采用我公司生产的专用控制器GLC流量控制器和GLA多阀控制器，实现设备的模块化控制。大大简化的控制系统的控制程序，而且控制器的设定与操作，无须专业工程师。
4、控制阀门采用进口的气/液动隔膜阀，阀门性能稳定可靠，使用寿命长。大大减小了由于阀门造成的电路故障。
零部件说明
除氟方法
含氟废水处理大汇总
氟是一种微量元素，饮用水含氟量在0.4~0.6mg/L的水对人体无害有益，而长期饮用含量大于1.5mg/L的高氟水则会给人体带来不利影响，严重的会引起氟斑牙和氟骨病。我国某些地区特殊的地球化学特征使该区域水源含氟量大于1.0mg/L，从而造成地方性氟中毒。我国有将近l亿人生活在高氟水地区，目前在我国氟受害者多达几千万人。除个别地区自然因素外，大量的高氟工业废水的排放是主要因素之一。随着我国工业的迅猛发展，含氟废水的排放量将会增加，因此．含氟废水的排放必须受到严格控制。
某些高浓度含氟工业废水的排放，更对人们身体健康造成很大威胁，所以必须对含氟工业废水加以处理。
1973年颁布的《工业三废排放试行标准》（GBJ4-73）中规定，氟的无机化合物排放标准为10mg/L（以F-计）。1988年颁布的《污水综合排放标准》（GB8789-88）中规定，新扩改企业对外排放含氟废水，氟化物不得超过10mg/L（向二级污水处理厂排放除外）。此废水带出物是以氟化钙计，那么1988年的标准比1973年的标准严格了一倍以上。
目前含氟废水的主要处理方法是化学沉淀法和吸附法，这两种方法存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。
冷冻法、离子交换树脂法、超滤法、电渗析等，因为处理成本高，除氟效率低，多停留在实验阶段，很少推广应用于工业含氟废水治理。
笔者认为，应围绕沉淀法吸附法为主体工艺，后续深处理工艺，提高效率，节约成本，应对含氟废水的特点，开发合理工艺。
化学沉淀法
一、 Ca（OH）2+PAC+PAM+ 吸收塔法
污水处理工艺流程快混池PH调整池调节池初沉池PH调整池污泥浓缩池污泥脱水机外运处置泵巴氏槽流量计达标排放滤液回流到调节池上清液回流 调节池Ca(OH)NaOHPAC泵混凝沉淀池清水池泵慢混池PAM吸附塔HSO罗茨风机供气手动格栅生产水洗废水150m/d设计水量快混池PAC斜管沉淀池慢混池PAM泵泵Ca(OH)Ca(OH)过渡池 对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。
除氟设备原理
除氟设备原理
除氟设备是一种用于去除水中氟化物的设备，其原理主要包括吸附、离子交换和反渗透三个步骤。本文将详细介绍除氟设备的原理及其工作过程。
一、吸附原理
除氟设备中常用的吸附剂包括活性炭和吸附树脂。活性炭是一种多孔性材料，具有很大的比表面积，能够吸附水中的氟化物离子。吸附树脂是一种具有特定功能基团的高分子材料，通过静电作用或化学吸附来去除水中的氟化物。
在吸附过程中，水中的氟化物离子会被吸附剂表面的活性位点吸附，从而使水中的氟离子浓度降低。吸附剂的选择和使用条件会影响吸附效果，因此需要根据水质情况和处理要求来确定合适的吸附剂。
二、离子交换原理
除氟设备中的离子交换树脂是一种具有特殊功能基团的高分子材料，能够选择性地吸附和释放水中的离子。离子交换树脂通常是以固定的阳离子或阴离子基团存在，当水中的氟化物离子与树脂表面的阳离子基团接触时，会发生离子交换反应，使树脂上的氟化物离子被吸附。
离子交换过程中，树脂吸附氟化物离子的同时会释放出相应的其他离子，例如氯离子或硝酸根离子。离子交换树脂的选择和使用条件也会影响除氟效果，需要根据水质情况和处理要求来确定合适的离子交换树脂。
三、反渗透原理
反渗透是一种通过半透膜来分离溶液中溶质的方法，其原理是利用半透膜的选择性透过性，将水分子从含有氟化物的水溶液中分离出来，从而实现除氟的目的。 反渗透膜是一种多孔性薄膜，具有非常小的孔径，只允许水分子通过，而将溶质离子和大分子物质阻隔在膜外。当水溶液通过反渗透膜时，水分子会被强制推动通过膜孔，而氟化物离子等溶质则被阻隔在膜外，从而实现除氟的效果。
反渗透设备通常由压力泵、膜组件和压力容器等组成，通过施加一定的压力使水溶液通过反渗透膜，将去除氟化物的纯净水从膜孔中收集。
综上所述，除氟设备利用吸附、离子交换和反渗透等原理来去除水中的氟化物。吸附剂和离子交换树脂能够选择性地吸附氟化物离子，而反渗透膜则通过分离水分子和溶质离子来实现去除氟化物的目的。根据水质情况和处理要求，可以选择合适的除氟设备和工艺组合，以达到理想的除氟效果。
除氟剂的成分
除氟剂的成分
除氟剂是一种用于去除水中氟化物的化学剂。它由多种成分组成，每种成分都有特定的作用和功能。本文将以除氟剂的成分为标题，逐一介绍每种成分的作用和用途。
一、硅胶：硅胶是除氟剂中常见的成分之一，它具有良好的吸附性能。在水处理过程中，硅胶能够吸附水中的氟化物离子，从而降低水中氟化物的浓度。硅胶是一种无毒、无味的物质，对水质没有负面影响。
二、活性炭：活性炭是一种具有强大吸附能力的材料，它能够有效去除水中的有机物、异味和色素等。在除氟剂中，活性炭的主要作用是吸附水中的有机氟化物，从而降低水中氟化物的浓度。活性炭具有高孔隙度和大比表面积的特点，能够提高除氟剂的吸附效果。
三、离子交换树脂：离子交换树脂是除氟剂中常用的成分之一，它能够去除水中的离子杂质。离子交换树脂的结构中含有大量的阴离子或阳离子交换基团，能够与水中的离子发生离子交换反应。在除氟剂中，离子交换树脂的阴离子交换基团能够与水中的氟化物离子发生交换反应，将氟化物离子从水中去除。
四、氢氧化铝：氢氧化铝是一种常用的除氟剂成分，它具有很强的吸附能力和沉淀性能。在水处理过程中，氢氧化铝能够与水中的氟化物离子生成沉淀物，从而将氟化物离子从水中去除。氢氧化铝还具有调节水中pH值的作用，能够使水质中的氟化物离子更容易被去除。
除氟剂的成分各具特点，通过相互作用，能够有效地去除水中的氟化物。它们在除氟剂中的比例和使用方法也会根据具体情况进行调整，以达到最佳的除氟效果。除氟剂的选择和使用应根据水质特点和除氟要求来确定，确保除氟剂的安全性和有效性。
除氟剂的成分多种多样，每种成分都有特定的作用和功能。通过它们的协同作用，可以有效去除水中的氟化物，提高水质的安全性和适用性。除氟剂的研发和应用对于控制水中氟化物浓度，保障人们的饮水安全至关重要。
饮用水除氟设备选型样本(编辑版)
CF型饮用水除氟设备
一. 用途
CF型饮用水除氟设备常作为集中式降徐以地下水为水源的饮用水中氟离子超标部分的专用设备，也可用于含氟工业废水及含砷饮用水的处理。
二. 结构和工作原理
本装置由除氟罐、滤料、再生装置、管路阀门等组成，根据不同的氟含量和处理水量，可选择不同大小的设备。
当原水流经除氟器，降氟器内部滤层天然矿物质滤料时，水与降氟器中的天然矿物质滤料接触，通过物理、化学反应，水中的氟离子被滤料吸附、交换，氟离子即被去除，使水中的氟含量达到国家生活饮用水卫生标准(GB5749-2006)规定的1.0
mg/L以内。经过一段时间运行后，天然矿物质滤料吸附交换饱和，需要通过再生系统进行再生，再生后滤料性能恢复如初，可长期反复使用。
三. 主要特点
1. 对人体有益的新型天然矿物质滤料；
2. 高效除氟，同时去除水中多种有害物质;
3. 性能稳定，使用寿命长，运行费用低;
4. 结构简单，占地面积小，操作维护管理简便；
5. 可单台或多台串联、并联使用，利用工程分期建设和与供水系统组合配套等特点。
四．型号说明
CF— □
处理水量（m³/h）
饮用水除氟设备
五．规格及主要技术参数表
规格
项目 CF-2 CF-5.5 CF-10 CF-18 CF-30 CF-40 CF-50
处理水量m3/h 2 5.5 10 18 30 40 50
外形尺寸mm 直径 600 1000 1400 1800 2400 2700 3000
高度 3200 3600 3800 4000 4400 4800 5300
进水管 DN 32 50 80 100 125 150 200
H 150 200 250
出水管 DN 32 50 80 100 125 150 200
H 1600
冲洗进水管 DN 65 100
150 150
200 225 250
H 120 120 230 230
废铝电解质浸出液的冰晶石诱导结晶除氟工艺研究
第 54 卷第 2 期2023 年 2 月中南大学学报(自然科学版) Journal of Central South University (Science and Technology)Vol.54 No.2Feb. 2023
废铝电解质浸出液的冰晶石诱导结晶除氟工艺研究
韩泽勋，罗丽琼，吴勇聪，蒿鹏程，谭璇，吕晓军
(中南大学 冶金与环境学院，湖南 长沙，410083)
摘要：针对当前工艺回收废铝电解质浸出液中有价元素存在须要先除氟且有价元素资源利用率低等问题，提出采用诱导结晶法生产冰晶石，回收浸出液中氟、铝等有价元素。研究结果表明：通过调节pH，可实现浸出液中沉淀产物的调控，pH<5时，浸出液中得到AlF2OH；pH在5~8范围内，得到Na3AlF6和AlF2OH共沉淀；pH>8时，得到Na3AlF6和Al(OH)3共沉淀。除氟最佳工艺条件为：pH=9，碱液中NaOH质量浓度160 g/L，加碱速度1 mL/min，反应温度50 ℃；此时，溶液中残余氟质量浓度为59.32 mg/L，氟回收率为98.91%，沉淀含水率达54.92%。加入冰晶石晶种可诱导溶质在晶体表面生长，改善产物及除氟性能；在晶种添加量为4 g/L，陈化时间为2 h条件下，沉淀含水率降低至29.59%，过滤系数提高到30.24×10−4 cm/s，平均体积粒度增加到105.89 μm，溶液中氟含量降低至48.20 mg/L，氟的总回收率增加到99.11%。采用活性氧化铝对晶种诱导结晶除氟后溶液深度吸附除氟，剩余氟质量浓度为9.0 mg/L，全流程总氟回收率为99.83%。关键词：废铝电解质；含氟浸出液；冰晶石；氧化铝吸附；诱导结晶；除氟中图分类号：TF09 文献标志码：A
文章编号：1672-7207（2023）02-0595-12
Cryolite-induced crystallization defluorination process of spent
除氟树脂
西安蓝晓科技新材料股份有限公司
西安蓝晓科技新材料股份有限公司 除氟树脂产品介绍
LX-760除氟专用树脂是一类去除水溶液中氟离子专用的，具有氟化物选择性官能团的交联聚苯乙烯共聚物架构的离子交换树脂。料液中的氟离子将树脂中的所携带的氟选择性官能团的氯离子 (Cl-)的交换基置换下来，结合生成络合阴离子，从而选择吸附氟离子。此树脂除氟离子的能力可以达到 1ppm 以下的水平，在中性至碱性的 pH范围内有极高的工作效率，且易再生。可用于对水体中氟的精度去除。
适用范围
主要用于矿井水、自然水体、市政供水及其他水相体系中氟的吸附去除。
使用方法
1、装柱（采用湿法装柱）
A 实验室
量取：将一定量的树脂与去离子水在烧杯中进行混合，然后将混合的树脂水溶液倒入量筒中，使树脂充分沉降，通过补加和移取，使树脂床层与相应刻度持平，即完成树脂的量取。
装填：关闭离子交换柱下端的出口阀门，用水将量筒中的树脂全部导入离子交换柱中，然后打开交换柱出口阀门，使树脂在柱内沉降压实，然后关闭交换柱出口阀门，待用。（注意：须保留液面高于树脂床层1-2cm，避免干柱。）
B 工业化
新树脂装柱前，应该使用清水和碱液对树脂交换柱相关管道进行清洗，清理出焊渣等固体废料和附着在柱壁和管壁上的尘土与其他杂质。然后，向柱内注入 1/3 体积的水，取少量树脂，将树脂从交换柱顶部人孔处装入柱内。关闭人孔，向柱内注水，同时打开交换柱下部排水阀门，用≥80 目筛网在排水口拦截，观察是否有树脂泄露，如果有个别小颗粒，属于正常现象；如果有大颗粒树脂出现，且量比较多，说明交换柱下滤板有问题，应把树脂和水放出，检查下滤板焊缝和水帽，查找原因，进行检修。检修完毕后，再按照上面的方法检测，直至确定符合要求，然后再将剩余的树脂加入交换柱内。
2、树脂预处理
使用2BV 10%硫酸铝钾以2BV/h流速正向进柱预处理树脂，结束后使用5BV纯水以3BV/h流速水洗树脂，水洗结束后的树脂即可进入吸附运行。
除氟过滤器
杭州上下水处理设备有限公司
污水处理专家 产品简介：
正如我们所知除氟过滤器采用活性氧化铝吸附剂进行除氟处理。活性氧化铝吸附过滤是目前技术比较成熟，应用最广泛、有效的除氟方法。活性氧化铝是两性物质，在水中具有离子交换性，等电点约在pH=9.5，当水的pH值小于9.5时可吸附阴离子，当水的pH值大于9.5时可吸附阳离子，因此在酸性溶液中活性氧化铝为阴离子交换剂，对氟有极大的选择性。
工作原理：
氟化物在自然界中广泛存在。天然水中的氟化物含量一般在0.3~0.5mg/L。流经含氟矿层的地下水，有时可高达2-5 mg/L。人每日从食物及水中摄入一定量的氟，有利于牙齿的防龋作用。长期摄入过量的氟则可能导致慢性中毒。轻者牙齿产生斑釉、关节疼痛，重者骨骼发育受到影响，丧失劳动力，水中氟进反渗透（RO膜）设备含氟化物超标，直接影响RO膜使用寿命，我国《生活饮用水标准》水中氟化物含量小于1.0 mg/L。 目前的除氟，多采用吸附过滤法，使含 杭州上下水处理设备有限公司
污水处理专家 氟水通过活性氧化铝除氟吸附，氟被吸附在吸附剂表面，生成难溶氟化物，当除氟能力降到一定极限值（饱和）时，通过再生剂再生，恢复吸附剂除氟能力。再生清洗采用硫酸铝，其用量与除氟量之比60：1，再生浓度1%-2%，运行3~4个月用浓度3.5%的HCL溶液清洗一次，清洗后可用除氟水进行冲洗，时间8~10min.
参数：
工作压力：0.05MPa-0.6MPa
工作温度：５℃～40℃
单机流量：1.0 m³/h -20.0 m³/h
操作方式：手动或自动控制
产品规格：ф800-ф3200
过滤速度：2.5m/h
筒体材质：304、316L、Q235衬胶、衬塑、涂环氧、FRP
产品规格：
型 号 FC32-010 FC32-020 FC32-030 FC32-050
除氟——精选推荐
饮用水除氟
按照国家污水综合排放标准，氟离子浓度应小于10mg/L；对于饮用水，氟
离子浓度要求在1mg/L以下。我国许多地区地下水含氟量都超过国家规定的生
活饮用水卫生标准,有些地区甚至高达20mg/L。长期饮用高氟水，轻者使牙齿产
生斑釉，关节疼痛，重者会影响骨骼发育，致使丧失劳动力。为此本公司开发出
新型纳米吸附过滤D5259用于饮用水除氟，也适用于工业废水除氟。
该吸附剂的优越性如下：
1、 交换吸附容量大，最大可达20g/L；
2、 该吸附剂安全，不会造成二次污染；
3、 化学稳定性高，机械强度大。
工艺介绍：将原水（即高氟水）的pH调节到3到4，之后经过吸附滤料将
原水的氟含量降到1mg/L以下，达到国家饮用水氟含量标准，之后再将出水的pH调节到中性。该处理过程安全，不会造成二次污染。
再生过程：当吸附滤料失效后（即出水不符合国家饮用水标准），可停止运
行将滤料再生使其恢复吸附能力。具体再生步骤为：
1、去离子水高速反冲洗，历时大约5min；
2、确定浓度和流速的再生剂再生，历时大约3h；
3、去离子水按规定流速水洗，历时大约30min。
然后再进水，除氟至出水合格，即为又一次正式运行使用开始。
除氟剂使用说明
高效《QKF型除氟剂》使用说明
1、产品说明
本品是一种针对于解决含氟废水中氟的药剂，适用于各种含氟废水；产品分为固体、液体两种形态，均为复合型化学絮凝除氟沉淀剂，其反应速度快（3~5min）、适应pH范围广（pH值2~12）、去除率高（≥98%），可有效去除废水中氟离子浓度低于0.8mg/L，产品广泛用于电子、化工、冶炼、光伏、电镀（阳极氧化等）、玻璃等领域及行业。
2、除氟原理
在使用过程中，由于除氟剂化学组分具有强极性电子云杂化轨道，与废水中的氟元素形成多齿配体的强力化学键，以达到去除氟的效果，所形成的氟化物比一般的配合物更稳定，可有效地将氟化物从废水中分离，可将出水氟化物控制在1.0mg/L。
3、除氟工艺
4、产品特点
①去除率高：深度除氟，可将废水中总F降至0.8mg/L以下；
②适用性广：可在pH值2~12条件下使用，最佳除氟pH值6~7；
③反应速度快：一般反应时间2~5min即可；
④多效性：相比其他市面上除氟药剂，用量少，渣量低，效果好，可节省约30%成本；
⑤除氟工序简单：直接添加于物化处理混凝段或沉淀池前端添加助凝剂池。
5、产品性状
项目 指标
型号 QKF-1 QKF-2
状态 固体 液体
外观 黄色 米黄色
有效物含量 99% ＞50%
pH值 3.8~4.5（1%水溶液） 2.5~3.0
规格/包装 25KG/袋 1.0吨/桶
6、使用方法
①取样测定废水中氟含量；
②取若干含氟废水，添加除氟剂（因各水质组成差异，会造成药剂消耗量有所区别，具体用量依据水质情况试验为准）。
除氟剂用量（mg）=含氟浓度（mg/L）×废水体积（L）×50
③调节pH值6~7，混合反应2~5min；
④加入0.1%浓度PAM絮凝沉淀；
⑤取上清液测定剩余氟离子浓度。
7、客户案例
企业名称 行业类别 原水氟
（mg/L） 二级除氟
（mg/L）
浙江某新材料集团 电子 169 0.26