第七章-三萜及其苷类
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第七章 皂苷类 第一节 三萜类
天然药物化学
第七章
皂苷（saponins）：苷类化合物的一种，多数可溶于水，水溶
液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为皂苷。
分类： (1)按其苷元结构的不同分： 三萜皂苷： 甾体皂苷: 强心苷:
(2)按性质分：
酸性皂苷：由于三萜皂苷多具有羧基，所以将三萜皂苷又
称为酸性皂苷。
中性皂苷：将甾体皂苷又称为中性皂苷。
21 12 19 1 2 3 4 10 9 5 29 8 30 7 6 11 13 18 14 20 17 16 15 27 22 23 24 25 26
结构特点：
1. 8、10位有两个β -CH3
2. 14位有一个α-CH3 3. 17位有一个β侧链 4. C20构型为R或S
28
二、四环三萜 1、达玛烷型( Dammaranes )
三、五环三萜
（ Pentacyclic Triterpenoids )
29 20 19 21 18 30
3、羽扇豆烷型（Lupanes） 母核：
H
25 1 26
E
22 28
H
27
A H
24 23
H
7
Lupanes
结构特点：E环为五元环，C19位-α-异丙基。末端常有一个双键。
三、五环三萜
（ Pentacyclic Triterpenoids )
（3）根据糖链的多少分
单糖链苷（monodemosides）
双糖链苷（bisdemosides） 三糖链皂苷（tridesmosidic saponins） （4）根据苷是否被降解，分为：
原生苷
次皂苷（prosapogenins）
(5)皂苷中连接的糖：D-glc、D-半乳糖、D-Rha、D-葡萄糖 醛酸等。
第七章
皂苷（saponins）：苷类化合物的一种，多数可溶于水，水溶
液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为皂苷。
分类： (1)按其苷元结构的不同分： 三萜皂苷： 甾体皂苷: 强心苷:
(2)按性质分：
酸性皂苷：由于三萜皂苷多具有羧基，所以将三萜皂苷又
称为酸性皂苷。
中性皂苷：将甾体皂苷又称为中性皂苷。
21 12 19 1 2 3 4 10 9 5 29 8 30 7 6 11 13 18 14 20 17 16 15 27 22 23 24 25 26
结构特点：
1. 8、10位有两个β -CH3
2. 14位有一个α-CH3 3. 17位有一个β侧链 4. C20构型为R或S
28
二、四环三萜 1、达玛烷型( Dammaranes )
三、五环三萜
（ Pentacyclic Triterpenoids )
29 20 19 21 18 30
3、羽扇豆烷型（Lupanes） 母核：
H
25 1 26
E
22 28
H
27
A H
24 23
H
7
Lupanes
结构特点：E环为五元环，C19位-α-异丙基。末端常有一个双键。
三、五环三萜
（ Pentacyclic Triterpenoids )
（3）根据糖链的多少分
单糖链苷（monodemosides）
双糖链苷（bisdemosides） 三糖链皂苷（tridesmosidic saponins） （4）根据苷是否被降解，分为：
原生苷
次皂苷（prosapogenins）
(5)皂苷中连接的糖：D-glc、D-半乳糖、D-Rha、D-葡萄糖 醛酸等。
第七章 三萜及其苷类
H
1 2
H
3
4
23
H
24
三、羽扇豆烷型
30
20
H
21
18 17
29
19
22
28
25
26
H
H H
24
23
环的构型为A/B反，B/C反，C/D反， D/E反式； 反 反式； 环的构型为 反 反 反式 19位异丙基取代 位异丙基取代
四、木栓烷型
29 30 19 27 12 11 13 18 17 22 28 16 8 25 7 6 24 23 26 15 20 21
例子：柴胡【鉴别】 (1) 取本品粉末0.5g，加水10ml， 例子：柴胡【鉴别】 取本品粉末 ，加水 ，
用力振摇， 用力振摇，产生持久性泡沫 。
溶血作用
皂苷的水溶液大多数具有使红细胞破裂的作用，临床症状： 皂苷的水溶液大多数具有使红细胞破裂的作用，临床症状： 将含皂苷成分的水溶液注射进入静脉，产生溶血； 将含皂苷成分的水溶液注射进入静脉，产生溶血；注射进入肌 肉组织，可引起组织坏死；口服则无溶血作用。 肉组织，可引起组织坏死；口服则无溶血作用。 溶血指数： 溶血指数：指皂苷在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解 的最低浓度。 的最低浓度。如甘草皂苷的溶血指数为 1 ：4000。 。 推算样品中皂苷的粗略含量： 推算样品中皂苷的粗略含量：如某药材浸出液的溶血指数为 1 : 1，而对照标准皂苷的溶血指数为 : 100，则药材中皂苷的含 ，而对照标准皂苷的溶血指数为1 ， 量为1%。 量为 。
二、色谱检识：TLC、PC 色谱检识： 、
TLC 吸附剂多用硅胶，游离三萜多用亲脂性溶剂展开， 吸附剂多用硅胶，游离三萜多用亲脂性溶剂展开， 皂苷多用含水溶剂展开 RP-TLC：RP-8、RP-18 ： 、 多用甲醇-水 乙腈 水展开 多用甲醇 水、乙腈-水展开 酸性皂苷可在展开剂中加甲酸或乙酸以减少拖尾
7 三萜及其苷类
第七章三萜及其苷类一、名词解释1.酯皂苷2. 次皂苷3.溶血指数二、指出所示化合物的结构类型O GlcXylR12三、填空题1.甘草皂苷又称（），由于有甜味，又称为（）。
甘草皂苷在植物体内以（）盐形式存在，易溶于（）。
甘草皂苷在（）条件下水解可以得到甘草皂苷元。
2.皂苷因其水溶液经振摇能产生（）而得名，且不因加热而消失，这是由于（）的缘故。
3.三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（）皂苷。
4.皂苷的分子量较（），大多为无色或白色的（）粉末，仅少数为晶体，又因皂苷极性较（），常具有吸湿性。
5.皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，但三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物的稳定性（）甾体皂苷与胆甾醇形成的复合物的稳定性。
6.在皂苷的提取通法中，总皂苷与其他亲水性杂质分离是用（）方法。
四、选择题1.从水液中萃取皂苷最好用（）A.丙酮B.乙醚C.醋酸乙酯D.正丁醇E.甲醇2.不适用于粗总皂苷分离的方法是（）A.分段沉淀法B.胆甾醇沉淀法C.铅盐沉淀法D.正丁醇萃取法E.色谱法3.不符合皂苷通性的是（）A.大多为白色结晶B.味苦而辛辣C.对粘膜有刺激性D.振摇后能产生泡沫E.大多数有溶血作用4.下列皂苷中具有甜味的是（）A.人参皂苷B.甘草皂苷C.柴胡皂苷D.知母皂苷E.桔梗皂苷5.制剂时皂苷不适宜的剂型是（）A.片剂B.糖浆剂C.合剂D.注射剂E.冲剂6.下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（）A.蛋白质B.黄酮苷C.蒽醌苷D.皂苷E.生物碱7.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（）A.氯仿-浓硫酸B.冰醋酸-乙酰氯C.五氯化锑D.三氯醋酸E.醋酐-浓硫酸8.有关三萜皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是（）A.应加热至80℃，数分钟后出现正确现象B.氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光C.振摇后,界面出现紫色环D.氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色E.此反应可用于纸色谱显色五、简答题1. 三萜类化合物按化学结构可以分为哪几类？2.人参能不能制成注射剂，为什么？。
第七章 三萜及其苷
）
5、从水溶液中萃取皂苷类最好用（ ） A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙醚 E．乙醇
6、皂苷溶血作用的原因及表示方法？ 含有皂苷的药物临床应用时应注意 什么？
7、简述皂苷，甾体皂苷及皂苷通性。
问题：如何与皂苷类区别？
胆甾醇沉淀法
粗提物
胆甾醇沉淀，过滤
滤液
溶血实验
沉淀
乙醚回流
有溶血活性
乙醚溶液 树脂、脂肪酸、挥发油等
不溶物
溶血实验
有溶血活性 皂苷
五、沉淀反应（皂苷）：加盐
甾体皂苷多呈中性，三萜皂苷多呈酸性。
酸性皂苷+(NH4)2SO4 / Pb(AC)2等 中性盐→↓
中性皂苷+Ba(OH)2 /Pb(OH)Ac等 碱性盐→↓ 缺点：铅盐吸附力强，容易带入杂质，脱铅 时也会带走部分皂苷。
齐墩果酸（保肝、降血糖）
甘草中含有甘草次酸和甘草酸。临床上用于抗炎 和治疗胃溃疡。
COOH
O H
RO
H
COOH
O H
RO
H
本品适用于伴有谷丙转氨酶升高 的急、慢性病毒性肝炎的治疗。
29
30 21 22 17 16
20 19 H 12 11 25 2 3 1 4 10 5
H
18
13 9 26 14
附注： （1）并非所有的皂苷都有溶血作用 （2）溶血作用与皂苷分子结构相关 ①有无溶血作用与皂苷元结构有关，苷 元3位有-OH，16位有-OH或C=O时，溶血 指数最高；
②溶血作用的强弱与结合糖多少有关； 单糖链皂苷 > 双糖链酸性皂苷 >双糖 链中性皂苷。
21 20 12 1 2 3 28 4 19 10 5 6 29 11 9 18 8 7 13 14 30
天然药物化学PowerPointPresentati(ppt版)
ganoderic acid C
第十页，共四十三页。
三萜及其苷类
一、四环三萜
3、环阿屯烷型( Cycloartanes )
第二节、结构(jiégòu)分类
结构特点：骨架与羊毛脂烷型相 似，区别在于19位甲基与9位脱氢
形成(xíngchéng)三元环。
第十一页，共四十三页。
三萜及其苷类
一、四环三萜 3、环阿屯烷型( Cycloartanes )
从雷公藤〔tripterygium wilfordii〕〔卫茅科植物，对 类风湿病有独特疗效(liáoxiào)〕 去皮根中别离得到的雷公藤酮 〔Triptergone〕。
第二十五页，共四十三页。
三萜及其苷类
第三节 理化 性质 (lǐhuà)
一 、物理性质(wùlǐ xìngzhì)
１、性状(xìngzhuàng)及溶解度
天然 药物化学 (tiānrán) 第七章
第一页，共四十三页。
三萜及其苷类 第一节、概 述
一、含义(hányì)： 1、三萜〔triterpenoids):由30个碳原子、6个异戊二烯单位缩
合而成的萜类化合物。
常以游离(yóulí)形式或成苷的形式存在。
2、皂苷〔saponins〕：苷类化合物的一种(yī zhǒnɡ)，多数可溶于水， 水
2、乌苏烷型〔Ursanes〕
又称α-香树脂烷型，与齐墩果烷型结构的差异(chāyì)在于：齐墩果烷型20位 连接2个甲基，乌苏烷型在19和20位分别连接1个甲基。
母核：
第十九页，共四十三页。
齐墩果烷型
三萜及其苷类
第二节、结构(jiégòu)分类
三、五环三萜 〔 Pentacyclic Triterpenoids )
天然药物化学第7章 三萜及其苷类 Triterpenoids
20
22
24
26 25 27
17
1
15
HO
29
5 28
环阿尔廷型（cycloartane）
21 18 11 1 3
20
22
24
26 25 27
17
H
5 9 19
H
13 14 15
HO
29
7
30
H
28
葫芦烷型（cucurbitane）
23
20 18 19 11
O 21
17 30 9 7 13
1 3
OH
O
CH3 C O OH
OH
OH
CH3 C O OH
KOH EtOH
H O
+
H OH R3O CH2R1
H+
HO CH2R1
CH2OH OH
H+/CH3OH
H O +
CH3O H CH2OH OH
CH3OH
H OH R3O CH2R1
R3O CH2R1
H
+
硫酸
HO R3O COOH H CH2 O COOR1
HO HO
H
COOH
H
COOH
(OH )
Cl -
HCl
HO R3O COOH H CH2 O COOR1 +
HO HO COOH
H
COOH
H
H
H+ CH2Cl H H COOH COOH
CH2OH
HOLeabharlann HO HO COOHHO HO
COOH
HO -
HO
COOH H+ COOH
天然药物化学 课程教案
反应名称
实验现象
醋酐-浓硫酸
反应
Liebermann-Burchard
reaction
黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色
五氯化锑
反应
Kahlenberg
reaction
显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色斑点
三氯醋酸
反应
Rosen-Heimer
reaction
红色，渐变为紫色
氯仿-浓硫酸
反应
Salkowski
（齐墩果烷型五环三萜，柴胡皂苷a和d抗炎、降脂）
二、乌苏烷（ursane）型（又称α-香树脂烷（α-amyrane）型）
结构特点：8β-角甲基，10β-角甲基，14β-角甲基，17β-角甲基。19β-甲基，20α-甲基。A/B、B/C环反式构象，C/D、D/E环顺式构象。
（乌苏烷型五环三萜，抗菌、安定）
三、羽扇豆烷（lupane）型
结构特点：8β-角甲基，10β-角甲基，14α-角甲基，17β-角甲基。E环为五环碳环，在E环上有19α-异丙基。A/B、B/C、C/D、D/E环均为反式构象。
四、木栓烷（friedelane）型
结构特点：5β-角甲基，9β-角甲基，13α-角甲基，14β-角甲基，17β-角甲基，A/B、B/C、C/D环反式构象，D/E环顺式构象。
甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用胆甾醇）沉淀。生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可以溶于醚，而皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在的目的。
①而且当甾醇的A/B环为反式相连，或具有△5结构，形成的分子复合物溶度积最小。②三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。
四、表面活性〖皂苷的通性〗
reaction
在氯仿层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现
实验现象
醋酐-浓硫酸
反应
Liebermann-Burchard
reaction
黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色
五氯化锑
反应
Kahlenberg
reaction
显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色斑点
三氯醋酸
反应
Rosen-Heimer
reaction
红色，渐变为紫色
氯仿-浓硫酸
反应
Salkowski
（齐墩果烷型五环三萜，柴胡皂苷a和d抗炎、降脂）
二、乌苏烷（ursane）型（又称α-香树脂烷（α-amyrane）型）
结构特点：8β-角甲基，10β-角甲基，14β-角甲基，17β-角甲基。19β-甲基，20α-甲基。A/B、B/C环反式构象，C/D、D/E环顺式构象。
（乌苏烷型五环三萜，抗菌、安定）
三、羽扇豆烷（lupane）型
结构特点：8β-角甲基，10β-角甲基，14α-角甲基，17β-角甲基。E环为五环碳环，在E环上有19α-异丙基。A/B、B/C、C/D、D/E环均为反式构象。
四、木栓烷（friedelane）型
结构特点：5β-角甲基，9β-角甲基，13α-角甲基，14β-角甲基，17β-角甲基，A/B、B/C、C/D环反式构象，D/E环顺式构象。
甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用胆甾醇）沉淀。生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可以溶于醚，而皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在的目的。
①而且当甾醇的A/B环为反式相连，或具有△5结构，形成的分子复合物溶度积最小。②三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。
四、表面活性〖皂苷的通性〗
reaction
在氯仿层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现
第七章三萜类化合物
O H
RO
H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
R H β-D-gluA2-α-D-gluAβ-D-gluA2-β-D-gluAβ-D-gluA3-β-D-gluAβ-D-gluA4-β-D-gluA-
甘草酸 (Glycyrrhizic acid) 分子式及分子量：C42H62O16 ; 822.92 药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作用，能抑制毛细血 管通透性，减轻过敏性休克的症状。可以降低高血压病人的 血清胆甾醇。 甘草次酸 (Glycyrrhetinic acid) 分子式及分子量：C30H46O4 ; 470.64 药理作用：甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾上腺皮质激素样 作用，可制成抗炎抗过敏制剂，用于治疗风湿性关节炎、气 喘、过敏性及职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。
20 22 23 17 16 15 24 8 4 19 10 5 29 9 18 13 14 30
26
H
8 7
H
6
H
羊毛脂甾烷
存在于自然界中的四环三萜主要有以下类型。
1、羊毛脂甾烷型 (Lanostanes)
2、大戟烷型 (euphane)
3、达玛烷型 (Dammaranes)
本章内容
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取与分离 五、结构测定
第一节
子。
概
述
三萜 (triterpenes)：多数通式为 (C5H8)6，基本母核含30个碳原
三萜皂苷 （Triterpenoid Glycosides)：
由三萜与糖而成的一类苷类化合物。多数可溶于水，且水溶
液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，结构中多有羧基，故又
RO
H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
R H β-D-gluA2-α-D-gluAβ-D-gluA2-β-D-gluAβ-D-gluA3-β-D-gluAβ-D-gluA4-β-D-gluA-
甘草酸 (Glycyrrhizic acid) 分子式及分子量：C42H62O16 ; 822.92 药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作用，能抑制毛细血 管通透性，减轻过敏性休克的症状。可以降低高血压病人的 血清胆甾醇。 甘草次酸 (Glycyrrhetinic acid) 分子式及分子量：C30H46O4 ; 470.64 药理作用：甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾上腺皮质激素样 作用，可制成抗炎抗过敏制剂，用于治疗风湿性关节炎、气 喘、过敏性及职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。
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H
8 7
H
6
H
羊毛脂甾烷
存在于自然界中的四环三萜主要有以下类型。
1、羊毛脂甾烷型 (Lanostanes)
2、大戟烷型 (euphane)
3、达玛烷型 (Dammaranes)
本章内容
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取与分离 五、结构测定
第一节
子。
概
述
三萜 (triterpenes)：多数通式为 (C5H8)6，基本母核含30个碳原
三萜皂苷 （Triterpenoid Glycosides)：
由三萜与糖而成的一类苷类化合物。多数可溶于水，且水溶
液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，结构中多有羧基，故又
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❖ 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
7
❖ 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统,有明显 的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和 甘油三酯的水平。
8
❖ 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用,能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
9
Section Two Biosynthesis of Triterpenoids
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途 径环合而成,而鲨烯是由倍半萜金合欢 醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。 这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生 源关系。
10
Section Three Tetracyclic Triterpenoids
多以游离或成苷成酯的形式存在
➢苷元:四环三萜、五环三萜 ➢常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、
阿拉伯糖、鼠李糖,糖醛酸，特殊糖 （如芹糖、乙酰氨基糖等）
5
➢糖链:单糖链、双糖链、三糖链
➢成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-
OH
➢次皂苷：原生苷被部分降解的产物
6
四、研究进展
❖ 近30年来,三萜类成分的研究进展很快， 特别是近10年从海洋生物中得到不少 新型三萜化合物，是萜类成分研究中 较为活跃的领域之一。
❖ 人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶 的活性,而人参皂苷Rc则有抑制核糖核 酸聚合酶的活性。
24
三、甘遂烷型
从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成, 其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、 14位分别连有, , -CH3，C20为S构 型。
25
四、环阿屯型
20
19
H
9
环阿屯型 (c y c lo a rta n e )
13
从具有补中益气、扶正固本、延年益 寿的功效的名贵中药灵芝中分离出 100余个四环三萜化合物,属于羊毛 甾烷的高度氧化的衍生物。
14
❖根据这些三萜分子中所含碳原子 的数目,又可分为C30、C27、和 C24三种基本骨架，
15
二、达玛烷型
1 34
21
22
24
26
H
20
23
12
27
11 19
18 13
9
1
10
8
15
3
H 7 30
4
27
从环氧鲨烯由椅-船-椅 式 构 象 形 成 , 其 A/B, B/C, C/D环均为反式。 10 、 13 、 14 位 分 别 连
29 28 H
有, , -CH3，C20为 羊 毛 脂 烷 型 R型构,C型3位，常C1有7侧-O链H为存β在构。
(lanostane )
Triterpenoid saponins
2
该类皂苷多具有羧基,所以有时又称为酸 性皂苷
二 分布:
❖ 菌类、蕨类、单子叶双子叶植物中。
3
❖ 少数三萜类成分也存在于动物体,如从 羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝 脏中分离出鲨烯;从海洋生物如海参、 软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类 化合物。
4
三、存在形式
8
基本骨架与羊毛 脂烷相似,但它有
5
5-H, 10-H,9-
H
CH3。
葫芦烷型
( c u c u r b i t a n e❖) 29
HO
HO
20
HH
17 13
14
10 H 8
HO HR
H
HO HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO HR
20S 原人参二醇R=H 20S 原人参三醇R=-OH
20R 原人参二醇R=H 20R 原人参三醇R=-OH
19
由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
RO
HO
20
HH
13 17 ginsenoside
第七章 三萜及其苷类
(Triterpenoids and Saponins)
Section One Introduction
一、三萜的定义
❖ 定义: 由6个异戊二烯单位构成、含有30 个碳原子的化合物类群。
❖ 存在形式:
❖ 游离状态（苷元）
❖与 糖 结 合 成 苷 （ 又 称 为 三 萜 皂 苷 ）
三萜类化合物的结构类型很多,多 数三萜为四环三萜和五环三萜，少数 为链状、单环、双环和三环三萜。
11
存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷 苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、 环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝 苦素型三萜类。
12
一、羊毛脂烷型
21
22
24
26
18 20
23
12
11 19
H 13
17
2
glc glc O
14
10 H 8
H
Ra1 Ra2 Rb1
Rb2
Rc
20(s)-protopanaxadiol
Rd
Rg1
R
-glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
20
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O
HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO
ginsenoside
H
OR1
Re Rf
20(s)-protopanaxatriol
R1 R2
glc-2-rha glc glc-2-glc H(20s)
21
❖在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或 20(S)原人参三醇20位羟基发生异构, 转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人 参三醇,再环合生成人参二醇或人参 三醇。
17
9
10
8
15
H7
30
29 28 H
达玛烷型
（ d a m m a r a n e）
16
从环氧鲨烯由全椅式构象形成,其结构特 点是8位有角叉基，且为 构型，C13位 -H，10位有 -CH3, C17有侧链,C20构 型为R或S。
17
举例:人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
18
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
基本骨架与羊毛脂烷 相似,差别仅在于环阿 屯型19位甲基与9位 脱氢形成三元环。
26
膜荚黄芪Astragalusmembranaceus, 具有补气，强壮之功效。从其中分离 鉴定的皂苷有近20个，多数皂苷的苷 元为环黄芪醇 cycloastragenol 。
27
28
五、葫芦烷型
18 H
H
H
9
10
22
❖ 由达玛烷衍生的人参皂苷,在生物活性 上有显著的差异。例如由20(S)-原人参 三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由 20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗 溶血的作用，因此人参总皂苷不能表 现出溶血的现象。
23
❖ 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用 及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神 经抑制作用和安定作用。
7
❖ 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统,有明显 的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和 甘油三酯的水平。
8
❖ 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用,能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
9
Section Two Biosynthesis of Triterpenoids
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途 径环合而成,而鲨烯是由倍半萜金合欢 醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。 这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生 源关系。
10
Section Three Tetracyclic Triterpenoids
多以游离或成苷成酯的形式存在
➢苷元:四环三萜、五环三萜 ➢常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、
阿拉伯糖、鼠李糖,糖醛酸，特殊糖 （如芹糖、乙酰氨基糖等）
5
➢糖链:单糖链、双糖链、三糖链
➢成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-
OH
➢次皂苷：原生苷被部分降解的产物
6
四、研究进展
❖ 近30年来,三萜类成分的研究进展很快， 特别是近10年从海洋生物中得到不少 新型三萜化合物，是萜类成分研究中 较为活跃的领域之一。
❖ 人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶 的活性,而人参皂苷Rc则有抑制核糖核 酸聚合酶的活性。
24
三、甘遂烷型
从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成, 其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、 14位分别连有, , -CH3，C20为S构 型。
25
四、环阿屯型
20
19
H
9
环阿屯型 (c y c lo a rta n e )
13
从具有补中益气、扶正固本、延年益 寿的功效的名贵中药灵芝中分离出 100余个四环三萜化合物,属于羊毛 甾烷的高度氧化的衍生物。
14
❖根据这些三萜分子中所含碳原子 的数目,又可分为C30、C27、和 C24三种基本骨架，
15
二、达玛烷型
1 34
21
22
24
26
H
20
23
12
27
11 19
18 13
9
1
10
8
15
3
H 7 30
4
27
从环氧鲨烯由椅-船-椅 式 构 象 形 成 , 其 A/B, B/C, C/D环均为反式。 10 、 13 、 14 位 分 别 连
29 28 H
有, , -CH3，C20为 羊 毛 脂 烷 型 R型构,C型3位，常C1有7侧-O链H为存β在构。
(lanostane )
Triterpenoid saponins
2
该类皂苷多具有羧基,所以有时又称为酸 性皂苷
二 分布:
❖ 菌类、蕨类、单子叶双子叶植物中。
3
❖ 少数三萜类成分也存在于动物体,如从 羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝 脏中分离出鲨烯;从海洋生物如海参、 软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类 化合物。
4
三、存在形式
8
基本骨架与羊毛 脂烷相似,但它有
5
5-H, 10-H,9-
H
CH3。
葫芦烷型
( c u c u r b i t a n e❖) 29
HO
HO
20
HH
17 13
14
10 H 8
HO HR
H
HO HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO HR
20S 原人参二醇R=H 20S 原人参三醇R=-OH
20R 原人参二醇R=H 20R 原人参三醇R=-OH
19
由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
RO
HO
20
HH
13 17 ginsenoside
第七章 三萜及其苷类
(Triterpenoids and Saponins)
Section One Introduction
一、三萜的定义
❖ 定义: 由6个异戊二烯单位构成、含有30 个碳原子的化合物类群。
❖ 存在形式:
❖ 游离状态（苷元）
❖与 糖 结 合 成 苷 （ 又 称 为 三 萜 皂 苷 ）
三萜类化合物的结构类型很多,多 数三萜为四环三萜和五环三萜，少数 为链状、单环、双环和三环三萜。
11
存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷 苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、 环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝 苦素型三萜类。
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一、羊毛脂烷型
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18 20
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12
11 19
H 13
17
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glc glc O
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10 H 8
H
Ra1 Ra2 Rb1
Rb2
Rc
20(s)-protopanaxadiol
Rd
Rg1
R
-glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
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由人参三醇衍生的皂苷:
R2O
HO
20
H
H
13 17
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H
HO
ginsenoside
H
OR1
Re Rf
20(s)-protopanaxatriol
R1 R2
glc-2-rha glc glc-2-glc H(20s)
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❖在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或 20(S)原人参三醇20位羟基发生异构, 转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人 参三醇,再环合生成人参二醇或人参 三醇。
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H7
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达玛烷型
（ d a m m a r a n e）
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从环氧鲨烯由全椅式构象形成,其结构特 点是8位有角叉基，且为 构型，C13位 -H，10位有 -CH3, C17有侧链,C20构 型为R或S。
17
举例:人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
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人参中的人参皂苷(ginsenosides):
基本骨架与羊毛脂烷 相似,差别仅在于环阿 屯型19位甲基与9位 脱氢形成三元环。
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膜荚黄芪Astragalusmembranaceus, 具有补气，强壮之功效。从其中分离 鉴定的皂苷有近20个，多数皂苷的苷 元为环黄芪醇 cycloastragenol 。
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五、葫芦烷型
18 H
H
H
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❖ 由达玛烷衍生的人参皂苷,在生物活性 上有显著的差异。例如由20(S)-原人参 三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由 20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗 溶血的作用，因此人参总皂苷不能表 现出溶血的现象。
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❖ 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用 及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神 经抑制作用和安定作用。