农药水性分散剂的技术跟进与创制
农药水性分散剂的技术跟进与创制农药水性分散剂的技术跟进与创制 WG和SC的加工工艺、评价手段WG及其加工工艺水分散颗粒剂(water dispersible granule)WG又叫干悬浮剂或粒型可湿性粉剂，它在水中能够快速的崩解、分散，形成高悬浮的分散体系。
一般来说，WG是由活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和填料等组成。
WG的制造方法很多，总的来说分为两类:“干法”和“湿法”。
所谓湿法，是将农药、助剂等，以水为介质，在砂磨机中研细，制成悬浮剂，然后造粒，造粒方法有:喷雾干燥造粒、流动床干燥造粒、冷冻干燥造粒等。
所谓干法，是将农药、助剂等一起气流粉碎，制成可湿性粉剂，然后造粒，造粒方法有:转盘造粒、挤压造粒、高速混合造粒、流动床造粒、压缩造粒等。
水分散粒剂造粒方法及产品特征制造条件产品的物理性能制造费造粒方法粉碎方用干燥水分% 干燥温度? 形状粒度nm 水中崩解性式喷雾干燥湿式 40-50 >100 球形 0.1-0.5 快高流动床干燥湿式 40-5050-80 大致球形 0.1-1.0 快高冷冻干燥湿式 40-50 <0 不定形 0.5-3.0 中中-高转盘干式 10-15 50-80 大致球形 0.2-3.0 中低挤压干式 10-15 50-80 圆柱 0.7-1.0 慢低高速混合干式 10-15 50-80 不定形 0.1-2.0 中中-高流动床干式 20-30 50-80 大致球形 0.1-1.0 中中-高压缩干式 0 - 不定形 0.5-3.0 慢低WG评价手段崩解性:以测定崩解时间长短来表示，一般规定小于3 min。
方法如下:向含有90 ml蒸馏水的100 ml具塞量筒中于25?下加入样品颗粒(0.5 g， 250-1410 微米)，之后夹住量筒的中部，塞住筒口，以8 r/min的速度绕中心旋转，直到样品在水中完全崩解。
悬浮率:将100 ml平衡过温度的标准水加入250 ml量筒中，称取需要量的试样于50 ml烧杯中，用标准水将其定量转移至量筒中，使达250 ml。
塞住量筒，翻转30次。
将量筒垂直浸入水浴至量筒颈部，无振动，静置到规定时间。
到时间之后，从恒温水浴取出量筒，迅速插入玻璃管，用真空泵或适宜的吸气装置抽去9/10(225 ml)悬浮液，维持管尖恰好在悬浮液水平面之下，小心操作，使对悬浮液的干扰大最小程度。
在10 ~ 15 s内完成操作。
留在量筒中的(25 ml?1)ml稀释液用重量法进行分析。
悬浮率的计算公式为:悬浮率 = [111(c-Q)/c] %Q——底部25 ml试样中有效成分的质量，g;a——制剂中质量百分数;w——实际加入量筒的制剂的质量，g;c——wa/100 = 整个量筒中有效成分的质量，g。
SC及其加工工艺悬浮剂(suspension concentration formulation, SC)是以水为分散介质，将原药、助剂经湿法超微粉碎制得的农药剂型。
该剂型的优点是可与水任意比例均匀混合分散，不受水质和水温的影响，使用方便，不易污染环境，可直接或稀释后喷雾的理想剂型。
SC对农药原药有一定的要求:1)在水中物化性质稳定;2)不溶与水或者微溶于水;3)原药熔点在60?以上。
SC的组成:1)基本成分:原药(有效成分)、水、分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂;2)辅助成分:增稠剂、着色剂、稳定剂、杀菌剂等。
SC的加工流程:原药、助剂、水混合?初粉碎?湿法砂磨?出料。
即可得到可流动、具有一定黏度的流体剂型。
其生产工艺与WG相比较为简单。
SC评价手段细度:SC的粒径是影响悬浮率和稳定性的重要因素之一。
关于SC的细度，目前各国指标不一，我国一般控制在1 ~ 5 微米。
其测定方法可以采用显微镜观察统计，或者使用更为先进的粒度分布测定仪测定。
悬浮率:悬浮率的测定方法同WG悬浮率的测定。
由于SC是粗分散体系，属动力学不稳定体系，体系中的农药粒子必然会在重力场的作用下，发生沉降，使体系的稳定性发生变化。
SC的稳定性和粒子大小、体系黏度等之间的关系应该符合Stokes公式:2,,()d,gs V,18,式中，V——粒子沉降速度，cm/s;3,——粒子密度，g/cm; s3——分散液密度，g/cm; ,d——粒子直径，cm;,——分散液的黏度，Pa.s;2g——重力加速度，cm/s。
,,从公式中我们可以看出，当粒子直径d越小，悬浮液黏度越大，密度差-越小，则沉,s降速度V越慢，悬浮液越稳定。
黏度:黏度是影响悬浮率和稳定性的另一重要因素。
黏度大，体系稳定性好，但黏度过大，流动性变差，给加工、计量、倾倒带来困难。
所以，SC的黏度一般控制在100 ~ 5000 mPa.s。
分散剂的结构表征手段国内现有分散助剂的类型:1)非离子型:脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO系列);烷基酚聚氧乙烯醚(OP和NP系列);多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#);二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚(404);壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物(700#);聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚;脂肪酸聚氧乙烯醚;山梨醇酯聚氧乙烯醚(吐温和斯潘);烷基糖苷APG;有机硅聚氧乙烯醚等。
2)阴离子型:十二烷基苯磺酸钙;木质素磺酸钠;萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO);丁基萘磺酸盐(BX);甲基萘磺酸盐甲醛缩合物(MF);琥珀酸酯磺酸盐;磷酸酯类;羧酸盐类聚电解质分散剂。
国外的优秀分散剂品种:公司中文名公司英文名产品名用途亨斯迈 Huntsman TERSPERSE 4894 分散—润湿剂TERSPERSE 2500 分散剂TERMUL 5030 分散剂TERMUL 1284 分散剂TERMUL 1283 分散剂TERIC 200 分散剂TERWET 1004 润湿剂TESPERSE 2700 分散剂TERSPERSE 4896 分散—润湿剂汉莫克 hammerchem D-1001 水分散粒剂分散剂D-1002 水分散粒剂分散剂D-1003 水分散粒剂分散剂D-1005 水分散粒剂分散剂w-2001 润湿剂W-2002 润湿剂DSC-2001 水悬浮剂专用分散剂DSC-2002 水悬浮剂专用分散剂罗地亚 Rhodia Geronol CH/100 Geronol FF/4-C 分散剂T-36 分散剂GEROPON SDS 润湿剂GEROPON T/77 分散润湿剂SUPRAGIL MNS/90 分散润湿剂SUPRAGIL WP 润湿剂SUPRAGIL RM/210-EI 分散润湿剂SUPRAGIL GN 分散润湿剂GEROPON T/36 分散剂GEROPON DA 分散剂GEROPON TA/72 分散剂GEROPON CYA/W 润湿剂GEROPON SBN643 润湿剂GEROPON T/41 分散润湿剂竹本油墨 Jassbio YUS-WG4 分散剂YUS-207K 分散剂YUS-RXB 分散剂-极为出色分散剂对某些特定的原药具有特殊的功能， YUS-WG5 崩解、分散液体，羧酸盐类，功能与WG5类似， CH7000 适用更广YUS-SXC 润湿剂YUS-TXC 分散剂,高分子，小目数,YUS-LXC 润湿剂具有润湿性的特殊的硫酸酯型分散 YUS-BXC 剂YUS-204 润湿剂广普的胶悬剂助剂，具优良的分散、 YUS-SC3 润湿性YUS-FS7PG 优良分散剂，三唑类产品表现更好YUS-FS1 分散剂，具有一定的自乳化性。
乳化剂，针对植物油，有极为出色的 YUS-110 乳化性YUS-EP60P 用于油相的分散剂烟嘧黄隆油悬剂专用助剂兼具乳化、 YUS-CH1100 分散作用润湿剂，具有一定的分散性和渗透 YUS-D1109S 性。
YUS-PQ100 分散剂，巴斯夫 BASF Sokalan CP -9 分散剂Sokalan CP -10 分散剂Sokalan PA25CL 分散剂Sokalan PA30 分散剂Sokalan HP53 分散剂Tamol NN7718 分散剂Tamol NN8906 分散剂Pluronic RPE 润湿剂阿克苏诺贝尔 AKZO NOBEL Morwet D-360 分散剂Morwet D-390 分散剂Morwet D-400 分散剂Morwet D-425 分散剂Morwet EFW 润湿剂Morwet D-110 分散剂Morwet D-500 分散剂Morwet B 润湿剂Morwet DB 润湿剂Morwet 3008 润湿剂Morwet 3028 润湿剂Morwet IP 润湿剂国内主要分散剂生产厂家:广源益农 GY—D01 液体分散剂GY—D03 液体分散剂GY-D-02、分散剂GY-D-04、分散剂GY-D-05 分散剂GY-W01 润湿剂GY-W02 润湿剂GY-W03 润湿剂南京擎宇 SP-2800 润湿剂SP-2700 润湿剂SP-SC3 润湿剂江苏钟山化工有限公司 600 分散润湿剂601 分散润湿剂602 分散润湿剂603 分散润湿剂604 分散润湿剂605 分散润湿剂606 分散润湿剂BY-110 润湿剂BY-112 润湿剂BY-125 润湿剂BY-130 润湿剂BY-140 润湿剂401 乳化剂402 乳化剂403 乳化剂404 乳化剂33# 分散润湿剂34# 分散润湿剂35# 分散润湿剂37# 分散润湿剂700# 乳化剂SOPA 壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸钠南京太化化工有限公司 WG9820 分散剂WG9812 分散剂WG9814 分散剂WG9801 分散剂WG9805 分散剂WG9802 分散剂WG9823 分散剂WG9803 分散剂WG9810 分散剂WG9816 分散剂WP9503 分散剂WP9510-A 分散剂WP9501 分散剂WP9511 分散剂WP9519 分散剂WP9511 分散剂WP9517 分散剂WP9506 分散剂WP9506 分散剂WP9510 分散剂WP9501 分散剂WP9539 分散剂WP9503 分散剂WP9510 分散剂WP9519 分散剂分散剂结构表征的手段:分散剂结构鉴定技术:纯化(透析、超滤、低温干燥)，元素组成分析(XPS、元素分析)，分子量测定(GPC、MALDI-TOF MS)，红外(搜库比对)，核磁，紫外(测定苯环相对含量)，酸碱滴定(测定羧基的相对含量)。
———————————————————————————————————————超分散剂的研究进展:超分散剂是一类高效的聚合物型分散助剂，国外从20 世纪70 年代开始着手超分散剂的研究，并于80 年代中期推出了相关的产品并进入推广应用阶段。
超分散剂在应用上有很多特点，如快速充分地润湿颗粒、可提高分散体系中固体颗粒含量、分散均匀、稳定性好等，从而使分散体系的最终使用性能显著提高。
农药新剂型——水分散粒剂的研究进展和建议
（ 倒入水 中能迅速崩解 ， 良好的分散性 ； ２） 有 （ 优 良的悬浮性 ， ３） 只需稍 加搅 拌 即可形成 均匀悬浮液 ， 其悬浮率可高达 ９ ％； ０
（ 良好的再分散性 ， ４） 未使用完的悬浮液再次使用时只要
号可选择使用 ， 像木质素磺酸盐类 ， 国外以挪威鲍利葛公司和美
酯、 Ｏ— Ｏ嵌段共聚物和聚羧酸盐等。 目前最主要使用的分散 Ｅ Ｐ
１ 水 分散 粒剂 的特点
水分散粒剂除具有一般粒 剂的性质之外 ， 还具有其本身的
特点 ： （１） 效 成 分 含 量高 ， 有 相对 密 度 大 ， 积 小 ， 装 、 存 、 体 包 贮 运
ห้องสมุดไป่ตู้
剂是木质素磺酸盐和萘磺酸钠甲醛缩合物 。木质素磺酸盐在水
国 Ｍｅ ｄ ｅ ｔａ ｏ ａ ｗ ｓ ｃ 公司产品为最好 ， ｖ 可是价格较贵。 润湿剂 的主要作用是增加颗粒被水润湿和渗透 的速度。 常 用润湿剂有 ： 十二烷基硫 酸钠 、 脂肪醇乙氧基化 物 、 烷基酚乙氧 基化物 、 萘磺 酸盐 和十八烷基丁二酸钠等 。 崩解剂 的主要作用是加快颗粒 在水 中崩解速度Ｈ 。颗粒 吸 水后膨胀变 大 ， 或膨 胀成 弯 曲形状并伸直 ， 直至 ＷＧ颗粒被分 散成较小的碎 片。各种无机 电解质都有此效果 ，例如硫胺、 食
９ ％； 润 湿 剂 １ ５ ；分 散剂 和粘 结 剂 ５ ２ ％； 崩 解 剂 ０ ％～ ％ ％～ ０
为安全 、 环保和替代可湿性粉剂 、 水悬浮 剂而大规模 发展起来
的农药新剂型 。随着农药新 助剂 的不 断开发 ， 造粒工艺技术和 设备 的不断进步 ， 现在已有数百种物理化学性质不同的农药水 分散粒剂产 品。ｗＧ的农药 市场份额 迅速增 加 ， 在美 国登记 的 剂型产 品中近 ２ ％是 ＷＧ剂型 ，而英 国和其他欧洲发达 国家 ０
浅议农药制剂水性化新剂型_高分散液剂.kdh(1)
能，致使货源紧缺，价格上涨，国内不少企业认为这是机遇，对草甘膦加快发展，实际上这具有很大风险，由于国内外产能很快发展或恢复，必将使该产品的价格回落，最后导致一些厂家的关门歇业。
2.选择延伸开发产品与企业的环境、生产条件、产品结构有关。
如某企业已生产某一产品，已有一定的规模和市场，并且品牌很好，若要进一步延伸开发则具有有利条件；又如具有光气装置的企业延伸开发磺酰脲类、氨基甲酸酯类、脲类等过期专利产品，有独特的有利条件。
3.延伸开发过专利期的农药产品要符合我国农药产品结构调整的要求。
有些产品虽然市场好、效益高，但属于高毒或对环境不友好的产品应不予考虑，另外有些传统品种长久使用会暴露出一些安全性问题，如对环境的安全性、对人畜的安全性等，因此选择延伸开发过期专利产品过程中一定要加强信息的收集，看看有没有潜在的风险。
4.对于近期过期专利的农药产品，若要延伸开发要持慎重态度，一般来说，专利过保护期主要指原药（有效成分），但并不一定涉及最终制剂产品，而在加工剂型、混配制品、原药的制造方法及其中间体的制造方法等等都可能还存在专利保护，因此过期专利农药产品延伸开发只能生产原药不能生产制剂，无法成为商品，很难进入市场。
5.对于延伸开发的农药产品在生产过程中耗能要低，“三废”要少，否则与国家提出的节能减排的政策相违背，同时对企业来说高能耗、“三废”多都要增加生产成本。
在生产过程中还要考虑危险药品和高毒药品的安全使用，特别要注意产品生产安全。
6.延伸开发的农药产品要考虑与其他农药的相容性，能进行混配，同时与其他农药产品混用不产生拮抗作用，不产生药害。
7.过期专利农药产品延伸开发特别要关注共性技术和关键技术，由此可以开发同类的系列产品。
如戊唑醇生产中的硫依立脱反应（Sulfur ylides ）和最后的缩合反应就是共性技术和关键技术，在三唑类杀菌剂制造中广泛应用。
四、结束语过期专利农药产品的延伸开发是当今发展农药市场和生产的重要一环，可以延长老产品的货架寿命，节省较多的创制开发费用，减少产品的示范试验和推广费用，减少新农药的注册登记费用，此外一般农民对老产品性能较熟悉，易于接受有利推广；但是过期专利农药产品因产品专利保护过期，生产同种产品的企业可能会很多，市场竞争剧烈，价格会趋于下浮，利润要低一些，为了使过期专利农药产品在市场持续发展，增加企业的竞争力，对于延伸开发，重点在开发，品种选择是根本，技术是核心，创新是关键，只有这样才能保持过期专利农药产品在市场上仍占有一定的地位。
农药可分散油悬浮剂的进展_加工和应用_华乃震.pdf
第13卷第3 期现代农药Vol.13 No.3 2014 年 6 月Modern Agrochemicals Jun. 2014♦ 专论与综述 ♦农药可分散油悬浮剂的进展、加工和应用(Ⅰ)华乃震（深圳诺普信农化股份有限公司，广东深圳518102）摘要：农药可分散油悬浮剂既避免使用任何溶剂，也无粉尘产生，是一种安全、环保的优良剂型。
论述可分散油悬浮剂的进展、优缺点、组成(包括农药活性成分、非水介质、分散剂、乳化剂和增稠剂等)、加工方法、药效以及影响剂型稳定的因素和对策。
指出可分散油悬浮剂有较高的药效，但与悬浮剂相比成本高和开发难度较大，一般有特殊需要，才去加工可分散油悬浮剂。
关键词：可分散油悬浮剂；油悬浮剂；非水介质；分散剂；乳化剂；药效中图分类号：TQ 450.6＋99文献标识码：A doi：10.3969/j.issn.1671-5284.2014.03.001Progress, Processing and Application of Pesticide OD (Ⅰ)HUA Nai-zhen(Shenzhen Noposion Pestides Stock Co., Ltd., Guangdong Shenzhen 518102, China) Abstract: Pesticide OD is a kind of safe and environmental friendly formulation, without any solvents and dusts. The progress, merit and shortage, component (including active ingredient, non-aqueous medium, dispersing agent, emulgator and thickener), processing method, efficacy, the influencing factor and countermeasure of formulation stability of OD were described. And the article pointed out that OD had high efficacy. Compared with SC, OD had great development difficulty and high cost, OD was prepared only if there had special need.Key words: OD; OF; non-aqueous medium; dispersing agent; emulgator; efficacy目前，国际上农药剂型开发朝着安全性强、1 可分散油悬浮剂的定义绿色环保和价格低廉的水基性制剂和无粉尘的固体粒状制剂方向发展[1-3]。
农药水性分散剂的技术跟进与创制
农药水性分散剂的技术跟进与创制农药水性分散剂的技术跟进与创制 WG和SC的加工工艺、评价手段WG及其加工工艺水分散颗粒剂(water dispersible granule)WG又叫干悬浮剂或粒型可湿性粉剂，它在水中能够快速的崩解、分散，形成高悬浮的分散体系。
一般来说，WG是由活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和填料等组成。
WG的制造方法很多，总的来说分为两类:“干法”和“湿法”。
所谓湿法，是将农药、助剂等，以水为介质，在砂磨机中研细，制成悬浮剂，然后造粒，造粒方法有:喷雾干燥造粒、流动床干燥造粒、冷冻干燥造粒等。
所谓干法，是将农药、助剂等一起气流粉碎，制成可湿性粉剂，然后造粒，造粒方法有:转盘造粒、挤压造粒、高速混合造粒、流动床造粒、压缩造粒等。
水分散粒剂造粒方法及产品特征制造条件产品的物理性能制造费造粒方法粉碎方用干燥水分% 干燥温度? 形状粒度nm 水中崩解性式喷雾干燥湿式 40-50 >100 球形 0.1-0.5 快高流动床干燥湿式 40-5050-80 大致球形 0.1-1.0 快高冷冻干燥湿式 40-50 <0 不定形 0.5-3.0 中中-高转盘干式 10-15 50-80 大致球形 0.2-3.0 中低挤压干式 10-15 50-80 圆柱 0.7-1.0 慢低高速混合干式 10-15 50-80 不定形 0.1-2.0 中中-高流动床干式 20-30 50-80 大致球形 0.1-1.0 中中-高压缩干式 0 - 不定形 0.5-3.0 慢低WG评价手段崩解性:以测定崩解时间长短来表示，一般规定小于3 min。
方法如下:向含有90 ml蒸馏水的100 ml具塞量筒中于25?下加入样品颗粒(0.5 g， 250-1410 微米)，之后夹住量筒的中部，塞住筒口，以8 r/min的速度绕中心旋转，直到样品在水中完全崩解。
悬浮率:将100 ml平衡过温度的标准水加入250 ml量筒中，称取需要量的试样于50 ml烧杯中，用标准水将其定量转移至量筒中，使达250 ml。
农药水分散粒剂的开发和进展
第5卷第2期现代农药V ol.5 No.2加工与复配农药水分散粒剂的开发和进展华乃震（沈阳化工研究院，沈阳 110021）摘要：水分散粒剂是一种安全的、作为替换可湿性粉剂和悬浮剂在商业上有吸引力的新剂型。
它更为流行是由于它们包装和使用方便，没有溶剂，无粉尘，自由流动的颗粒在喷雾桶中用水稀释即能迅速地分散，已成为当今农药剂型发展的方向。
论述了农药水分散粒剂基本特征、配方和制法，较详细地讨论了造粒方法以及WG剂型发展的动向。
关键词：水分散粒剂；环境安全；挤压法；喷雾干燥法；分散剂中图分类号：TQ 450.6 文献标识码：A 文章编号：1671-5284(2006)02-0032-06Development and Advance of Pesticides Water Dispersible Granule FormulationsHUA Nai-zhen(Shenyang Research Institute of Chemical Industry, Shenyang 110021, China）Abstract:Water dispersible granules (WG) are a relatively new type of formulation and are being developed as safer and commercially attractive alternatives to wettable powders and suspension concentrates. They are becoming more popular because of their convenience in packaging and use, being non-solvents, non-dust, free-flowing granules which should disperse quickly when added to water in the spray tank. It is become a tendency of pesticide formulation development. The paper describes WG formulation basic characteristic，formula and manufacturing methods。
农药制剂水分散粒剂加工工艺及配方研究
粘结剂：葡萄糖、乳糖、可溶淀粉等 消泡剂：通常用有机硅消泡剂 用量：0.2-2%
其 它：PH调节的酸、碱；染料；增效剂等
水分散粒剂配方
敌草隆80%WDG Agrilan 700：4.5% Morwet D425：0.5% Berol 790A：1.5% EDTA：2% 高岭土：补足
莠灭净80%WDG Agrilan 700：6% Berol 790A：2% 三聚磷酸钠：5% 玉米淀粉：补足
水分散粒剂配方
水分散粒剂配方
吡虫啉70%WDG Morwet D425：9% Morwet EFW：2% 硫酸铵：8% 玉米淀粉：补足
水分散粒剂配方
吡蚜酮50%WDG Morwet D390：12% Berol 790A：2% K12：1% 乳糖：6% 柠檬酸：0.5% 元明粉：14% 玉米淀粉：补足
2，原材料的问题 3，配方问题
生产条件及工艺的问题
1，混合均匀 2，颗粒细度 3，烘干温度 4，造粒加水 5，残留水分
原材料的问题
1，在做WG的过程中，原药的选择非常重要。同样的配方中，原药含量越 高做出的各项指标越好，越低的越差，效果差距非常明显，同等含量不 同厂家的原药也有差距。
2，助剂。 3，填料。玉米淀粉、高岭土、硫酸铵等。
水分散粒剂配方组成
原 药：固体和液体原药， 含量5-90% 润湿剂：萘磺酸盐Morwet EFW、十二烷基硫酸钠钠
k12、
脂肪醇聚氧乙烯醚、Berol 790A等 用量： 1-5%
分散剂：聚羧酸盐类Agrilan 700、木质素磺酸盐类、 萘
磺酸盐甲醛缩合物Morwet D425、 Morwet