氨合成催化剂的发展与应用
工业合成氨的催化剂

工业合成氨的催化剂
工业合成氨是一种催化合成而成,是工业上应用较广泛的重要化学品,被广泛用于肥料、染料、农药、精细化学品和燃料等领域。
合成氨的催化剂对于氨合成工艺起到至关重要的作用,其质量直接影响氨合成过程中的稳定性和效率。
因此,合成氨的催化剂应具有良好的耐热性、耐化学腐蚀性、耐压力冲击性、稳定性及低汽提损等性能。
通常情况下,工业合成氨催化剂的主要成分有贵金属(如钯、铂等)、硅酸盐(如硅黄、硅红等)以及碳基材料。
贵金属可以有效地催化反应,而硅酸盐则可以比较有效地阻止催化反应的快速失效。
此外,碳基材料在氨合成反应中能够有效地吸附不利反应物,从而抑制反应的失活,维持催化剂的活性。
基于上述原因,工业上常用的合成氨催化剂一般采用微晶陶瓷粉含有贵金属/硅酸盐的复合型材料,这种材料可有效地降低合成氨的底物汽馏温度,减少反应产物析出和反应物潜伏状态的污染,提高反应稳定性和效率。
此外,为了抗温度、抗化学腐蚀和耐压变形,合成氨行业对催化剂还有一系列非常严格的技术要求,例如要求催化剂材料具有较高的热稳定性和力学强度,以及耐有机酸、钠盐、铜及杂质等,而且在反应过程中要能高效稳定地保持催化剂活性。
工业合成氨的催化反应技术正在不断发展,催化剂的开发也正在不断推进。
除了传统的金属质量-硅酸盐以外,研究人员已经开发出了多种氨合成催化剂,其中包括氮掺杂碳材料、金属复合材料、多硅酸铝试剂、组合贵金属材料,等等。
据介绍,近年来,这些新型催化剂可以在更节能、更安全的条件下大量生产高质量的合成氨,成为氨气行业的重要趋势所在。
合成氨催化剂催化剂的研究与应用

合成氨催化剂催化剂的研究与应用1.研究背景合成氨催化剂的研究始于20世纪初,最初是由德国化学家哈柏格发现并开发出来。
合成氨广泛应用于农业和化工领域,如用于生产化肥和合成尿素等。
催化剂作为合成氨反应的关键组成部分,对反应速率和选择性有重要影响,因此研究催化剂的性能和催化机理具有重要意义。
2.催化原理合成氨反应的催化剂以铁为基础,常见的有铁-铝催化剂。
催化剂的活性位点是铁原子,它与氮气和氢气分子发生相互作用,使氮气分子的三键断裂,形成活性态,进而参与反应。
催化剂还需要具备高的比表面积和适当的孔隙结构,以提高反应的效率。
3.催化剂类型合成氨催化剂的类型有铁-铝催化剂、铁-铬催化剂和铁-钾催化剂等。
铁-铝催化剂是最常用的一种,它具有良好的稳定性和活性,但在高温下会发生晶化和活性降低的问题;铁-铬催化剂相对不稳定,但活性较高,在一定条件下可以实现高效合成氨反应;铁-钾催化剂具有高的活性和选择性,但也存在烧结的问题。
4.催化剂的改性和优化为了提高合成氨反应的效率和选择性,研究人员对催化剂进行了不断的改性和优化。
一种常见的方法是通过添加助剂或掺杂剂来改变催化剂的性能。
常见的助剂包括铝、钾、镁等,通过添加助剂可以改善催化剂的稳定性和活性。
掺杂剂可以改变催化剂的电子结构,提高其还原性和氮分子的活化能力。
5.应用领域合成氨是化工领域的重要原料,广泛应用于生产化肥、合成尿素、制备冰晶装置等。
合成氨催化剂的研究和应用对提高合成氨反应的效率和选择性具有重要意义。
此外,催化剂的研究还可以为其他类似反应的研究提供参考,如催化制氢、催化裂化等。
综上所述,合成氨催化剂是合成氨反应的关键组成部分,它对反应速率和选择性具有重要影响。
催化剂的研究通过改良催化剂的结构和性能,提高反应的效率和选择性。
合成氨催化剂在化工领域有广泛的应用,对提高生产效率和资源利用率具有重要意义。
同时,催化剂研究的成果也可以为其他催化反应提供理论基础和技术支持。
氨合成催化剂简介

氨合成催化剂简介史** 309010**** 化工090*合成氨工业的巨大成功不仅解决了人类因人口增长所需要的粮食,而且带动了一系列基础理论的发展。
合成氨工业创立的本身就包含着伟大的创造性和光辉的科学思想。
Haber和Bosch提出的化学平衡与质量作用定律的应用、高压反应技术、封闭流程操作、动态反应速率概念,Mittasch提出的混合催化剂的概念以及化学家、工程师、物理学家、材料学家与各种工匠群体合作的成功先例等,推动了整个化学工业和材料工业的发展。
合成氨催化剂是多相催化领域中许多基础研究的起点。
许多多相催化科学的基本理论和概念都来自于或首先试用于催化合成氨。
合成氨工业及其催化过程的巨大成功奠定了多相催化科学的基础。
氨合成熔铁催化剂是世界上研究得最成功、最透彻的催化剂之一。
本报告主要介绍传统Fe3O4基熔铁催化剂。
氨合成催化剂的新进展也将予以简介。
熔铁催化剂的组成及特性熔铁催化剂的主要成分为Fe3O4,其含量为90%左右,助催化剂主要是Al2O3、K2O、CaO、MgO等金属氧化物以及SiO2非金属氧化物,通常用磁铁矿为原料,由熔融法制备。
在催化剂装填至反应器后,由铁氧化物还原得到的α-Fe是氨合成反应的主催化剂,但由纯铁氧化物还原得到的催化剂在合成氨过程中很快会失活。
作为助催化剂的Al2O3、K2O、CaO、MgO、SiO2等氧化物不被还原,虽然对氨合成不具有催化作用,但它们改善了α-Fe的催化活性,增强了耐热和抗毒能力,延长了使用寿命。
其中,Al2O3、Cr2O3、MgO、V2O5、ZrO2、TiO2、SiO2等高温难熔氧化物属于结构性助催化剂,它们能增加催化剂在还原和操作时的抗热能力和抗毒能力,起着增大表面积、稳定结构的作用,但却降低了每单位总表面积的比活性和还原速度。
K2O、CaO等碱金属、碱土金属和稀土金属氧化物作为电子性助催化剂,同结构性助催化剂的作用相反,它们能增加单位表面积的比活性,但却削弱了抗热和抗氧毒物的能力。
合成氨催化剂的发展p

研究发现具有维氏体(WÜstite, Fe1-XO , 0.04≦x≦0.10)相结构的氧 化亚铁基氨合成催化剂具有最高活性 (氧化态 XRD谱如下图1),否定了 磁铁矿(Fe3O4 )相还原得到的催化 剂具有最高活性的经典结论。
➢大多数铁系催化剂都是用经过精选 的天然磁铁矿通过熔融法制备的, 习惯称熔铁催化剂。
铁系催化剂活性组分为金属铁。 未还原前为FeO和Fe2O3,其 中FeO质约为 0.5,一般在0.47~0.57之间, 成分可视为Fe3O4,具有尖晶
石结构。
之后人们通过大量试 验发现,铁比值与熔 铁基合成氨催化剂的 性能有着密切的关系, 并一致认为最佳铁比 值为0.5、最佳母体 相为磁铁矿,铁比值 与活性的关系呈火山 形分布。目前为止世 界上所有工业铁基合 成氨催化剂的主要成 份都是Fe3O4。
➢开发低温高活性的新型催化剂,降低反应 温度, 提高氨的平衡转化率和单程转化 率或实现低压合成氨,一直是合成氨工业 的追逐目标。从最初的钌基催化剂的发 明,到铁基催化剂体系的创立和三元氮 化物催化剂的问世,都说明了人们在探 索合成氨道路上所作出的不懈努力。
1.1 熔铁催化剂
长期以来,人们对氨合成催化剂作了大量 的研究,发现对氨合成有活性的一系列金 属为Os,U,Fe,Mo,Mn,W等,其中一 铁为主体的铁系催化剂,因其价廉易得、 活性良好、使用寿命长等特点,在合成氨 工艺中被广泛使用。
工艺过程是可行的。 于是他成功地设计了 原料气的循环工艺。 这就是合成氨的哈伯 法。
氨合成的催化剂

氨合成的催化剂引言氨是一种重要的化工原料,广泛应用于农业、化肥制造、化工合成等领域。
而氨合成过程中最关键的环节就是催化剂的选取。
本文将会全面介绍氨合成催化剂的种类、工作原理、制备方法以及相关的工业应用,以加深我们对氨合成催化剂的了解。
催化剂种类在氨合成过程中,常用的催化剂主要包括铁系催化剂、钌系催化剂和铑系催化剂。
这些催化剂具有高效能、稳定性好的特点,被广泛应用于工业生产中。
铁系催化剂铁系催化剂是氨合成过程中最常见的催化剂之一。
传统的铁系催化剂主要是以铁为主要成分,常配以适量的铝、钾等元素。
这类催化剂具有成本低、晶体结构稳定等优点,然而其催化活性相对较低,需要高温和高压下进行反应。
近年来,随着纳米技术的发展,铁基纳米催化剂成为了新的研究热点,其催化活性和选择性得到了极大的提高。
钌系催化剂钌系催化剂是氨合成中的另一类重要催化剂。
钌具有较高的催化活性和选择性,常作为铁系催化剂的替代品使用。
研究表明,钌催化剂在较低温下即可实现氨合成反应,大大降低了能耗。
此外,钌系催化剂对反应物质的吸附性能和解离能力较强,可以促进氨合成反应的进行。
铑系催化剂铑系催化剂在氨合成领域中也有着广泛的应用。
铑是一种包括铑金属和铑氧化物等在内的化合物,具有较高的催化活性和稳定性。
铑催化剂不仅可用于氨合成反应的催化剂,还可以在其他化学反应中发挥重要作用。
然而,铑系催化剂的价格较高,限制了其在工业生产中的应用。
催化剂在氨合成反应中起到了至关重要的作用。
一方面,催化剂可以提供活性位点,吸附反应物质并降低其解离能力,从而促进反应的进行。
另一方面,催化剂还可以降低反应的活化能,提高反应的速率。
具体而言,催化剂与反应物之间会发生物理吸附和化学吸附的过程。
在物理吸附中,反应物只是通过分子间的范德瓦尔斯力与催化剂表面相互作用。
而在化学吸附中,反应物会与催化剂发生化学反应,生成中间体。
通过物理吸附和化学吸附的交替作用,反应物逐步转化为产物。
催化剂的选择需要考虑多个因素,如催化活性、化学稳定性、抗中毒性等。
哈伯法合成氨的催化剂

哈伯法合成氨的催化剂哈伯法合成氨是一种重要的工业化学反应,它是利用氮气和氢气在高温高压条件下合成氨气。
该反应的催化剂起到了至关重要的作用,能够显著提高反应的速率和产氨的效率。
本文将重点介绍哈伯法合成氨的催化剂的种类、特点以及其在反应中的作用。
哈伯法合成氨的催化剂通常采用铁、镍和钴的化合物,其中铁是最常用的催化剂。
铁催化剂的典型代表是铁铝合金,它由铁、铝和少量的其他金属组成。
铁铝合金催化剂的优点是具有良好的热稳定性和机械强度,能够在高温高压的反应条件下保持良好的催化活性。
此外,铁铝合金催化剂还能够有效抑制副反应的发生,提高氨气的选择性。
铁铝合金催化剂的催化机理是通过氮气的吸附和氢气的解离来实现的。
在反应过程中,氮气分子首先吸附在催化剂表面的活性位点上,然后发生氮气的解离,生成吸附态的氮原子。
随后,氢气分子也吸附在活性位点上,发生氢气的解离,生成吸附态的氢原子。
最后,吸附态的氮原子和氢原子进行反应,生成氨气。
铁铝合金催化剂的高催化活性是由于其表面具有丰富的活性位点,能够有效地吸附和解离氮气和氢气分子。
除了铁铝合金催化剂,还有其他的催化剂用于哈伯法合成氨的反应。
镍催化剂是铁铝合金催化剂的替代品,具有相似的催化活性。
镍催化剂的优点是价格较低,但其稳定性较差,容易受到高温和氨气的腐蚀。
钴催化剂是另一种常用的催化剂,具有较高的催化活性和稳定性。
钴催化剂的缺点是价格较高,但在一些特定的工业生产中,钴催化剂仍然被广泛使用。
催化剂在哈伯法合成氨反应中的作用是降低反应的活化能,加速反应的进行。
催化剂通过吸附和解离反应物分子,使其能够在反应中形成新的化学键。
催化剂还能够调控反应的速率和选择性,控制副反应的发生。
此外,催化剂还能够延长反应器的寿命,减少反应器的堵塞和腐蚀。
总结起来,哈伯法合成氨的催化剂是实现该反应的关键。
铁铝合金催化剂是最常用的催化剂,具有良好的催化活性和稳定性。
镍催化剂和钴催化剂也被广泛应用。
催化剂通过吸附和解离反应物分子,降低反应的活化能,加速反应的进行。
合成氨工艺催化剂
合成氨工艺催化剂引言合成氨是一种重要的化工原料,广泛应用于农业肥料、塑料、石油化工等领域。
在合成氨的生产过程中,催化剂起着关键作用。
本文将详细介绍合成氨工艺催化剂的种类、性能以及制备方法。
催化剂种类合成氨工艺催化剂主要分为三类,分别为铁基催化剂、铁铅共催化剂和铜铁催化剂。
铁基催化剂铁基催化剂是合成氨工艺中最常用的催化剂之一。
它使用铁作为主要活性组分,通常与铝、钛、硅等辅助载体配合使用。
铁基催化剂具有良好的催化性能和稳定性,能够在相对较低的温度下即可实现合成氨的转化。
铁铅共催化剂铁铅共催化剂是在铁基催化剂的基础上进行改进的一种催化剂。
它通过铅的引入,可以进一步提高催化剂的催化活性和选择性。
铁铅共催化剂在工业生产中有广泛应用,并取得了良好的效果。
铜铁催化剂铜铁催化剂是近年来发展起来的一类新型催化剂。
相比于传统的铁基催化剂,铜铁催化剂具有更高的催化活性和选择性。
这得益于铜与铁之间的协同作用,能够加速反应速率并改善催化剂的稳定性。
催化剂性能合成氨工艺催化剂的性能主要包括催化活性、选择性和稳定性。
催化活性催化活性是指催化剂对于反应底物的转化能力。
合成氨的生产过程是一个高温高压的反应过程,因此催化剂需要具备较高的催化活性,才能保证反应的效果和产量。
选择性选择性是指催化剂在反应过程中对不同反应产物的选择性。
对于合成氨工艺而言,目标产物是氨气,因此催化剂需要具备高的选择性,以避免产生过多的副产物。
稳定性稳定性是催化剂的另一个重要性能指标。
由于合成氨反应条件的严苛性,在长时间的反应过程中,催化剂会受到高温高压等因素的影响,容易发生失活。
因此,稳定性是评价催化剂性能的关键指标之一。
催化剂制备方法合成氨工艺催化剂的制备方法多种多样,常见的方法包括物理混合法、浸渍法和共沉淀法。
物理混合法物理混合法是最简单的制备方法之一,它将催化活性组分与载体物理混合,通过高温煅烧使其形成均匀分散的催化剂颗粒。
物理混合法制备的催化剂成本较低,但催化活性和稳定性相对较差。
氨重整催化剂
氨重整催化剂导语:氨重整催化剂是一种广泛应用于氨合成和氢能产业的重要催化剂。
本文将从催化剂的原理、应用领域和未来发展等方面进行介绍。
1. 催化剂的原理氨重整催化剂以金属作为活性中心,常见的有镍基和铁基催化剂。
催化剂通过吸附氨和水蒸气,进行氨的反应,生成氢气和氮气。
该过程中,催化剂表面的金属颗粒起到了催化作用,降低了反应的活化能,提高了反应速率。
2. 应用领域氨重整催化剂广泛应用于氨合成和氢能产业。
在氨合成中,催化剂的作用是将氨气转化为氢气,用于合成氨的生产。
而在氢能产业中,催化剂则用于氢能的储存和利用,例如燃料电池等。
3. 催化剂的发展趋势随着氢能产业的快速发展,氨重整催化剂也在不断改进和创新。
一方面,研究人员致力于提高催化剂的活性和稳定性,以提高反应效率和延长催化剂的使用寿命。
另一方面,也在探索新型催化剂材料,如过渡金属氮化物、金属有机框架等,以期实现更高效的氨重整反应。
4. 催化剂的挑战与前景尽管氨重整催化剂在氨合成和氢能产业中发挥着重要作用,但仍面临一些挑战。
首先是催化剂的价格高昂,需要降低成本才能推动其广泛应用。
其次,催化剂在长时间运行过程中会发生失活,需要进行再生或更换,这也增加了运营成本。
未来,随着技术的进步和研发的不断深入,相信这些挑战将逐渐得到解决,催化剂的应用前景将更加广阔。
总结:氨重整催化剂是氨合成和氢能产业中不可或缺的重要组成部分。
通过金属催化剂的作用,氨可以被高效转化为氢气,为能源领域的发展提供了强大支持。
未来,在解决催化剂的挑战和持续创新的推动下,氨重整催化剂有望发展出更高效、稳定的催化体系,为氢能产业的繁荣做出更大贡献。
合成氨工艺技术的现状及发展趋势
合成氨工艺技术的现状及发展趋势摘要:本文首先阐述了我国合成氨工艺技术现状,接着分析了合成氨的工艺流程,最后对合成氨工艺技术的发展趋势进行了探讨。
希望能够为相关人员提供有益的参考和借鉴。
关键词:合成氨;工艺技术;发展趋势引言:合成氨催化技术是制作化工产品的主要技术,在生产制造氮肥、铵态化肥、硝酸化肥等产品中得到了十分广泛的运用。
在我们国家对化工产业提出了节能减排要求之后,合成氨催化技术也获得了更加有效的提升与完善,今后此项技术将会应用于更多的加工制造产业中。
1我国合成氨工艺技术现状最早的合成氨技术起源于20世纪初,那时合成氨技术主要是用于战争当中,因为炸药的原料之一就是合成氨。
现代的合成氨技术,则主要运用在农业和现代化学当中。
合成氨技术最早出现在我国,是在20世纪30年代。
那时,我国在合成氨工艺技术方面还比较落后,如今我国合成氨技术已经在全世界占有较高的地位。
在合成氨构成原料方面,我国掌握的种类也比较多,无论是利用无烟煤天然气还是油田等材料,都可以用来生产合成氨。
由于我国经济技术的不断发展,对于合成氨的需求量也日益增加。
同时,因为我国在合成氨工艺技术方面已经有较高的水平,所以目前合成氨的产量已经能够满足人们的日常生活需求。
在合成装置方面,因为我国引进的设备在世界领域中比较先进,所以在合成氨合成装置设备上,我国已经占有了绝大的优势,其也增强了我国在国际上的综合竞争力。
2合成氨的工艺流程分析2.1原料气的制取制作合成氨的原材料主要是天然气、重油、石脑油等。
不管是哪一种原材料都可以用来代表。
这些原材料在水蒸气和高温下形成将一氧化碳与氢作为主体的合成氨原材料气。
我们国家制作合成氨原料气的主要方式为煤气化法。
这种方法主要是利用氧、蒸汽以及其他汽化剂高温处理煤,促使其转变成一氧化碳和氢等可以燃烧的气体。
对气态烃类,工业中通常使用二段蒸汽转化法加工制造合成气。
重油部分的氧化法主要是将重油作为原材料,而气态烃类主要是不完全燃烧氧气,促使烃类在高温的作用下出现燃烧和裂解现象,出现的二氧化碳和水蒸气在高温的作用下和甲烷发生转化反应,进而取得将氧化碳和氢气作为主要原料的合成气。
合成氨催化技术与工艺发展探究
合成氨催化技术与工艺发展探究合成氨催化技术是一种将氮气与氢气在催化剂的作用下转化成氨的技术。
氨是一种重要的工业原料,广泛用于制造肥料、合成塑料和制药等领域。
本文将探究合成氨催化技术的发展历程和工艺特点。
合成氨催化技术最早在19世纪的德国被发现。
当时的研究者们试图通过电解氨水来制备氨,但是效率很低。
直到20世纪初,德国化学家弗里茨·哈伯和卡尔·博丁发现了铁催化剂对于氨合成具有良好的催化性能。
他们还发现高温和高压下反应速率更快。
这一发现标志着合成氨催化技术的正式诞生。
哈伯-博丁制氨方法的工艺条件非常苛刻,需要高温高压下进行反应。
这不仅增加了能源消耗,还使得设备的成本和维护费用很高。
随着工业的发展,人们开始探究新的催化剂和工艺条件。
20世纪40年代,英国科学家弗兰克-卡明斯和乔斯林-罗素发现钼催化剂在较低温度下仍能有效催化氨合成反应。
这一发现对于合成氨工艺的发展非常重要。
随后,研究人员又发现了一种由五金属(钒、镍、钼、钴、铁)组成的催化剂,可以在更低的温度下进行合成氨反应。
这种催化剂被称为五金属催化剂,成为了目前合成氨工艺中广泛使用的催化剂之一。
除了催化剂的发展,工艺条件的优化也是合成氨工艺发展的重要方向。
随着对工艺条件的不断研究和改进,人们发现调整催化剂与反应物的比例可以改善合成氨的产率和选择性。
还可以通过增加循环流化床反应器中催化剂的添加量来提高反应速率,减少反应时间,提高设备的产能。
当前,合成氨催化技术正处于新的发展阶段。
随着对催化剂的进一步研究,人们已经开发出了一系列更高效、更稳定的催化剂,如复合钼钒催化剂和钢铁废催化剂等。
这些新型催化剂不仅能够降低工艺温度和压力,还能够提高氨的产率和选择性。
随着环境保护意识的增强,人们对合成氨工艺的环境友好性要求也越来越高。
研究人员开始探索新的工艺路线,如非常规氨合成工艺、光催化合成氨工艺等,以减少或消除对环境的污染。
合成氨催化技术是一个不断发展的领域。
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氨合成催化剂的发展与应用华桂义(中石化南化公司合成氨部,江苏南京 210035)[摘要] 氨合成催化剂关系到氨合成的产率、能耗,它的发展与应用为我们所关注。
[关键词] 合成氨;催化剂;发展;应用The development and application of Catalyst of Ammonia SynthesisHua guiyi[Abstract] The Catalyst of synthetic ammonia is the key to synthetize ammonia. It is developing and applying that attracts us all the time.[Key words] Synthetic ammonia;Catalyst;Development;Application一.·二.引言氨的合成已经经过了漫长的100多年,在这一百多年的历史中,人们一直在探索,如何能够降低能耗,尽可能多地生产出氨产品。
我们知道,氨合成反应中的氨产量是由下式的平衡状态决定的。
N2+3H22NH3H=mol1.压力升高有利于平衡向右移动,但这需要消耗外功为代价,而且受设备的制约。
2.降低反应温度有利于平衡向右移动,但温度较低则反应速度很慢。
而由实验知道,在没有催化剂的条件下,反应达到平衡需要很长的时间,根本无法进行氨的工业化生产。
因此,寻找和开发新型的氨合成催化剂并应用到工业生产中去是提高氨产量的关键所在。
三.氨合成催化剂的发展1907年至1911年,哈伯(F·Haber)和米塔希(A·Mittasch)在德国的巴登苯胺纯碱公司(BASF)的支持下,进行了2万多次试验,3千多个不同的组成,几乎周期表中的每个元素都被试验过了。
他们发现第六副族金属Cr、Mo、W,第七副族金属Mn、Te,第八族过渡金属Fe、Co、Ni、Os、U等都对氨有催化作用。
但工业上对氨合成催化剂的要求除了低温高活性外,还要求使用寿命长、抗毒性能好、价格低廉、容易获得等。
综合考虑,还是用铁系催化剂比较经济。
]此后催化剂的研究就有了两个方向。
第一方面,寻求比铁更有实用价值的非铁系催化剂;第二方面,改进铁系催化剂的性能。
对于第一方面,至今没有什么实质性的突破。
而在第二方面的研究,已取得了很多可喜的成果。
1936年Mittasch和他的伙伴们发现,用天然磁铁矿制成的氨合成催化剂的活性比用人造磁铁制成的氨合成催化剂的活性要好,于是他们对天然磁铁矿的成份进行了分析,结果发现其中含有少量的K2O、Al2O3,经过进一步研究,他们发现这些成份对铁催化剂具有促进作用。
以后又在催化剂中加入CaO作为增熔剂来提高催化剂的活性。
下表所列各国典型铁系催化剂都含有一定比例的K2O、Al2O3和CaO。
国家催化剂型号组分含量/%;K 2OAl2O3CaO美国C73-1-01~~~中国A110-2…英国IC174-1丹麦KM-I~其中,Al2O3属于结构性助催化剂,K2O属于电子型助催化剂,CaO属于增熔性助催化剂。
这三大组分成了以后铁系催化剂的主要助催化剂,称为“三促进剂”催化剂,为以后铁系催化剂的研究奠定了基础。
随着研究的不断深入,科学家们发现,在铁系催化剂中加入Co、MgO、BaO等物质也可以提高催化剂的活性,并且组分含量的不同,不同生产方法生产的催化剂的活性也大不一样。
例如:我国1954年研制的Al04型氨合成催化剂,1956年研制的Al06型氨合成催化剂,以及1973年研制的Al10-1型氨合成催化剂。
Al06与Al04尽管成份相同,但活性却比Al04高不少,主要原因是它们采用的生产工艺不同。
Al04采用自然冷却,而Al06采用水夹套快速冷却。
Al10-1相对Al04、Al06而言是一种低温高活性催化剂,主要是因为Al10-1中除了含有“三促进剂”催化剂外还含有促进KO均匀分布的BaO等助剂。
2国外生产的催化剂主要有以下几个品种:Tops e这些催化剂都经受住了一定的生产考验。
我国的催化剂研究起步比较晚,近50年来发展较为迅速,在某些方面已经达到国外甚至超过国外的先进水平。
¥1951年,南化公司研制出双助催化剂A102型氨合成铁催化剂,这是我国自行研制的第一个型号(氨基合成催化剂)。
1954年,研制出三助催化剂A104型氨合成铁催化剂。
1956年,在A104基础上改进工艺,研制出比A104活性更高的A106型氨合成铁催化剂。
1967年,又研制出活性高于A106的A109型氨合成铁催化剂。
1973年,南化公司又研制成功了含有Al2O3、K2O、CaO、BaO等多种助催化剂的A110-1型氨合成铁催化剂,这种催化剂具有低温活性高、初始还原温度低等特性,其性能达到国外同类产品的质量水平。
1977年,浙江化工学院研制出ZA-1型(即A110-2型)氨合成铁催化剂,它具有低温活性高,耐热毒性能好等优点,并找到催化剂中“三促进剂”的理想配比。
福州大学也研制出活性、耐热性与A110-1相当,而抗毒性能良好的A110-3氨合成铁催化剂。
A110-3型氨合成催化剂活性好、性能稳定、使用寿命长,达到国内外同类产品的先进水平。
一九八三年荣获国家发明三等奖。
1982年福州大学又研制成了A201型铁一钴双活性组份低温高活性氨合成催化剂,其性能高于A110-3,部分超过国外同类铁-钴氨合成催化剂的性能。
并且已取得显著的经济效益。
接着,又研制出A202型氨合成催化剂,A202型是在A201型基础上研制的一种低温高活性氨合成催化剂,由于加入了钴、稀土等新型助剂,导致催化剂晶体结构、孔结构的优化,使催化剂不但具有低温高活性,而且具有更强的耐热和抗毒能力,各种性能比A201型更为优良,氨合成率比A110系列提高7%-15%,比A201型提高3%-8%,其技术指标已达国际先进水平。
一九九五年获福建省科技进步一等奖,一九九六年获国家科技进步三等奖。
1985年,郑州大学研制出高强度的球形A110-5Q氨合成催化剂。
1991年8月,浙江工业大学催化剂研究所研制出低温、低压、高铁比的A301型氨合成催化剂。
1995年12月,南化研制出低温、低压NCA型氨合成催化剂。
&1996年6月,浙江工业大学催化剂研究所研制出ZA-5型氨合成催化剂。
1998年10月,山东环球化工集团在A201基础上进行改良,生产出A201-1型催化剂。
……一个又一个的研究成果,真是枚不胜举。
氨合成催化剂可以按以下几种方法进行分类:按温度可分为中温型和低温型催化剂。
在高温条件下,由于催化剂中的活性铁易结晶而失去部分活性,因此,开发低温高活性、耐热性能好的催化剂有着重要意义。
如:A110-2、A110-3、KM-II 、ICI74-1等都属于低温型催化剂。
华东理工大学对A106、A109、A110-1、A110-2、ICI74-1、ZA-5这六种常用催化剂进行模拟计算,发现它们的最佳活性使用温度依次降低。
按形态可分为氧化态和预还原态催化剂。
预还原态催化剂就是将氧化态催化剂还原后再经钝化处理的催化剂,例如A103H、A110-1H、NC74-1H、KM-IR、KM-IRC、ICI35-8等都是预还原态催化剂,这种催化剂还原快、出水少。
合成氨厂,如果在合成塔中全部装填氧化态催化剂,则在原始还原催化剂时将会非常耗能、耗时,若装填部分预还原催剂,则还原时间及能耗将明显降低,其经济效益是不言而喻的。
下表的数据足以说明这点。
装填情况还原时间/d生成稀氨7~8大量,全部氧化态催化剂20%预还原催化剂、80%氧化态催化~4中等50%预还原催化剂、50%氧化态催化~3少量全部预还原催化剂1~。
很少按压力可分为高压型、中压型、低压型催化剂。
按形状可分为规则形状和不规则形状型催化剂。
催化剂的形状不规则,合成气通过时阻力将会变大,反之阻力则会变小。
美国的UCIC73-1、UCIC73-RS催化剂采用磨角技术,丹麦Tops e公司的KMRC为6×6mm双凸圆柱体或13/6×3mm环柱体,瑞士的Casale、英国的ICI曾采用过烧结成形法制造催化剂,我国采用熔体直接成球法制造规则催化剂。
由于径向合成塔的出现,使催化剂的形状阻力可以忽略,因而,近年来这方面的研究有所缓慢。
四.氨合成催化剂的应用传统铁系氨合成催化剂的应用情况是这样的,国际上主要以丹麦Tops e公司的KM型为主体,大约占50%左右;挪威的AS-4、AS-4F约占10%,美国UCIC73-1、英国ICI35-10以及德国BASF的S6-10也占有一席之地。
我国传统的熔铁氨合成催化剂主要有A103、A106、A109、A110系列的产品;铁-钴型催化剂主要有A201、A201-1、A202、A202(Q)、A203等产品;高铁比低温低压催化剂主要有A301、NCA、NC74-1、NC74-1(H)、ZA-5等。
目前在我国应用最为广泛的催化剂是A110系列的产品。
这种系列的催化剂具有低温活性好、易还原,热稳定性能和抗毒性能与A106、A109相当,整体性能达到KM-II 的质量水平,已远销国外市场。
如:南化S-200合成塔使用的A110-1和A110-1H,山西天脊S-100合成塔先后使用过A103(H)和A110-1(H)......铁-钴型催化剂和高铁比低温低压催化剂是近年来研究和应用得比较多的催化剂。
现在就简装介绍一下。
A201:、郑州大学将A201与A110-3进行对比试验。
结果发现:A201的活性,尤其是低温活性都高于A110-3型催化剂;A201耐热性能高于A110-3型催化剂;A201抗毒性能高于A110-3型催化剂。
将A201与国外同类铁-钴氨合成催化剂进行对比试验。
结果发现:在高温区两者活性基本一致,在低温区A201活性提高较大;A201耐热性能、抗毒性能达到国外同类产品的先进水平;A201中毒及耐热恢复后的低温活性更高于国外同类产品。
可见A201是一种低温活性高,耐热、抗毒性能好的铁-钴氨合成催化剂。
它已被应用于部分工厂,并已取得显著的经济效益。
*A201-1:A201-1是山东环球化工集团在A201基础上进行改良的产品。
将之与A110系列、ICIC74-1型催化剂比较,发现它的活性比ICIC74-1高,耐热、抗毒性与A110系列相当。
它具有这几个特点:低温、低压、高活性;易还原、出水均匀;耐热、抗毒性能好。
目前有部分工厂在使用它。
A301:浙江工业大学催化剂研究所将A301与A110-2、ICI74-1进行对比试验。
结果发现:A301低温活性优良、远高于A110-2、ICI74-1(如图1所示 相对活性曲线); A301还原时间短(如图2所示 等温还原曲线);140130110100相对活性A301ICI74-1A110-2300400500450350图 1温度/°C 1.000.750.500.20还原度A 301I C I 74-1A110-2010020015050图 2时间/min通过A301在工业旁路中的试验以及在工厂的应用情况分析。