ɑ-呋喃丙烯酸的合成
新试剂4-(α-呋喃丙烯酰基)-PMP的合成与表征
（ ．Ｄ ｐｒ ｎ ｆ ｈｍｉｒ ｎ ｉｅｈ ｏ ｇ ，Ｙ ｎ ａ ｎｖｒｔ ｒＮ ｔ ｎｌｉ ，Ｋ ｎ ｉｇ６ ０ ３ ，Ｃ ｉａ １ ｅａｔ ｔ ｅ ｓｙａｄＢｏ ｃｎｌ ｙ ｕ ｎｎＵ ｉ ｓｙｆ ａｏ ａｔ ｓ ｕ ｍ ｎ ５ ０ ｈｎ ｍｅ ｏ Ｃ ｔ ｔ ｏ ｅｉ ｏ ｉ ｉｅ １ ２ ｘｅ ｍｅｔ ｅｔ ，Ｙ ｎ ａ ｉｅ ｉ ， ｎ ｎ ５０ １ ｈｎ ） ．Ｅ ｐ ｒ ｎ ｎ ｅ ｕ ｎｎＵｎｖｒ ｔ Ｋｕｍｉｇ６０ ９ ，Ｃ ｉａ ｉ Ｃ ｒ ｓ ｙ
Ａ ｓａｔ ｂ ｔ ｃ ： １Ｐ ｅｙ－一 ｔｙ－一 ａｆｒｎ ｃ ｌｙ）ｐｒｚｌ －一ｎ ，ａｎｗｃｍ ｏ ｎ ａ ｙｔｅｉ ｄｆ ｍ ａｆｒｎ ｒ 一ｈ ｎｌ ｍｅ ｌ （ — ａａｒ ｏ１一ｙ ｏｉ ５ｏｅ ｅ ｏ ｐ ｕ ｄｗ ｓｓｎｈ ｓ ｅ ｏ — ａ— ３ ｈ ４ ｕ ｙ ａ ｎ ｚ ｒ ｕ
维普资讯
２０ ０ ８年 ２ 月
云 南化 工
Ｙ ｎ ａ ｈ ｍｉ ａ Ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ｕ ｎ ｎ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｅ ｈ ｏｏｙ
Ｆ ｂ ２０ ｅ ．０ ８ Ｖ １３ Ｎ ． ｏ ． ５， ｏ １
第３ 第１ ５卷 期
新 试 剂 ４ （ｔ 喃丙 烯 酰 基 ）Ｐ ・１ 呋 ２ － ．ＭＰ的合 成 与 表征
离 子 的配 合 物具 有 明显 的抗 菌 、 病毒 、 肿 瘤 生 抗 抗 物 活性 和抑 制 Ａ Ｐ酶 活 性 等 作 用 ｌ 。为进 一 步 Ｔ ６ Ｊ
分 析 方 法 在某 些 方 面 的局 限性 ，在用 化 学 方 法对 目的元 素 的离子 进 行 分离 和 富 集 中起 着 重 要 的作 用 ， 在新 材 料 开 发 乃 至药 物 分 子 设 计 与 药 理 探 也 索 等研 究领域 发 挥重 要 的作 用 。１８ ９３年 董学 畅等
_呋喃丙烯酸的合成及其抗菌活性研究_于辉
丙二酸， 2;1<2%.=:(- 氟化钾， %;2:(- 糠醛和 %;2:(- 干 混 合 物 在 ?9@ 下 加 燥的吡啶， 再 加 入 %;%>,!"#$%% ， 热 回 流 8;9A ， 中 止 反 应 。 反 应 混 合 物 冷 却 后 倒 入
8;2;8
9%:6 冷的蒸馏水中，用 9:(- B 6 的 盐 酸 溶 液 调 节 至
’ 丙二酸 B ’ 糠醛
产率 （E）
2;2 1?;$
2;8 ?8;2
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082 型分光光度计。
$%!
合成方法及产品质量分数测定
在 89%:6 干 燥 的 圆 底 烧 瓶 中 依 次 加 入 %;2$:(-
由表 8 可知， 丙二酸对糠醛的摩尔比达到 2;$ 以 后， 产率较高， 再增加丙二酸的用量， 对提高产率无 明显作用，且此时反应产物的色泽和纯度较高， 因 此， 确定丙二酸对糠醛的物料比以 2;$I2;% 较好。 吡啶用量对产率的影响 曾试图用其他试剂
8;2;2
应产物颜色会变深，这主要是因为多余的糠醛 在 长 时间反应过程中易于聚合及氧化，影响产品的 色 泽 和纯度。因此， 从减少副反应和提高产品纯度的方面 出发， 应保持丙二酸过量。 固定其他反应条件为： %;2:(- 糠醛、 %;2:(- 吡啶、 反应温度 ?9@ 、 反 2;1<2%.=:(- 氟化钾、 %;%>,!"#$%% 、 应时间 8;9A ， 改变丙二酸的用量， 反应物摩 尔 比 例 与 产率的关系如表 8 。 表8 反应物摩尔比例与产率的关系
中图分类号： WB"0"%/ 文献标识码： = 文 章 编 号 ： ’00"U0/02 （"001 ） ’0U0’+1U0/
呋喃丙烯酸的制备之理论知识(二)
呋喃丙烯酸的制备之理论知识（二）*呋喃及糠醛的重要性质（1）呋喃的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所选择和控制；呋喃的卤代反应 不需要催化剂，要在较低温度和进行；呋喃的硝化反应不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝 酸酯(CH 3COONO 2)作硝化试剂，在低温下进行；呋喃的磺化反应不能用浓硫酸磺化，要用特殊 的磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物进行磺化。
（2）加氢反应O H 2，Ni or Pd O四氢呋喃（THF ）四氢呋喃是一种重要的有机化工及精细化工原料， 广泛应用于树脂溶剂 （磁带涂层、 PVC 表面涂层、清洗 PVC 反应器、脱除 PVC 薄膜、玻璃纸涂层、塑料印刷油墨、热塑性聚氨酯涂 层）；反应溶剂（格式试剂、烷基碱金属化合物和芳基碱金属化合物、氢化铝和氢化硼、甾 族化合物和大分子有机聚合物）；化学中间产物（聚合生成 PTMEG、天然气加味剂）；色谱溶 剂（凝胶渗透色谱法）（3）呋喃的共轭双烯性质在呋喃中，由于氮原子电负性较大，具有共轭双烯的性质，可以与亲二烯体迅速起起狄 尔斯-阿德尔反应。
O+O30 o CO O OO（4）糠醛（α- 呋喃甲醛）糠醛为无色液体， 沸点 162 oC， 糠醛由农副产品如甘蔗杂渣、 花生壳、 高粱杆、 棉子壳…… 用稀酸加热蒸煮制取。
制备路线如下：O CHO(C 5 H 8 O 4)n 3~5%H 2 SO 4 水蒸气HO CH CH OHCH 2OH CH OHCHO 稀 H 2 SO 4多聚戊糖戊糖糠醛（5）糠醛的歧化反应O CHO浓碱O COOH＋O CH 2OH （6）糠醛的羟醛缩合放映（α-H 反应）O CHO稀碱O CH CHCHO+CH 3CHO 羟醛缩合反应是指在稀碱或稀酸催化下，两个含 α-H 的醛酮分子发生缩合反应，结果 生成 β-羟基醛酮，该反应即由此得名。
含 α-H 的醛，在稀碱条件下，能起羟醛缩合反应， 缩合产物受热后脱水生成烯醛，烯醛可进一步发生聚合生成有颜色的树脂状物。
3-α-呋喃基丙烯酸的制备及紫外光谱测定(精)
绘制谱图
保存数据
பைடு நூலகம்
解析谱图
注意事项
1．所用玻璃仪器需充分干燥；
2．反应开始时，加热速度不宜太快，
防止产生的泡沫冲出瓶外；
思考题
1 ．具有何种结构的醛能进行 Perkin 缩合
反应？
2 ．呋喃甲醛和丙酸酐在碳酸钾的存在下 相互作用后得到什么产物？ 3．与原料呋喃甲醛相比，产品3－α－呋
喃基丙烯酸的紫外光谱有何变化，为什么？
一、3—α—呋喃基丙烯酸的制备
2.5ml呋喃甲醛 7ml乙酸酐 3g无水碳酸钾
加热回流
趁热倒入 100ml冷水
用固体碳酸钠调 PH值略大于7
1.5h
活性碳 脱色
滤液在冰水浴中边搅拌 滴加浓盐酸至PH= 2～3
抽滤， 水洗2次
1:1乙醇水 溶液重结晶
抽滤, 烘干,
称重
产 品
二、紫外光谱的测定
样品准备 浓度约10-5M 选择测 定条件 测 试
3－α－呋喃基丙烯酸的 制备及紫外光谱测定
实验目的
1．学习利用呋喃甲醛和乙酸酐为原
料，在碱性条件下经Perkin缩合反应 制备3－α－呋喃基丙烯酸的原理和
操作方法； 2．学习利用紫外光谱法鉴定产物的
方法。
实验原理
O
CHO
+
(CH3CO)2O
K2CO3 O CH CH COOH
+
CH3COOH
实验步骤
呋喃基丙烯酸的制备及含量测定
题目：3-α-呋喃基丙烯酸的制备及含量测定3-α-呋喃基丙烯酸的制备及含量测定摘要实验采用帕金( Perkin) 法制备3-α-呋喃基丙烯酸：α-呋喃甲醛和醋酸酐在无水碳酸钾的催化下发生Perkin反应，得到产物。
采用酸碱滴定法对产品含量进行测定。
关键词：3-α-呋喃基丙烯酸 Perkin反应制备The preparation and content determination ofAbstact In the experiment, the 3-α-Furanacrylic Acid was prepared by Parkin method. α-furan formaldehyde and acetic anhydride were reacted under the catalysis of anhydrous potassium carbonate for getting product.The content of the product was determined by acid-base titration method.Key words：α-Furanacrylic Acid Perkin reaction Preparation引言3-α-呋喃基丙烯酸在医药、化妆品、香料及有机合成方面均广泛应用[1] , 是一种制备塑料、合成树脂的重要原料。
同时，它也是一种重要的有机合成中间体, 可用来制备庚酮二酸、庚二酸、乙烯呋喃及酯类, 也可用于合成防治血吸虫病药物呋喃丙胺[2] , 其酯类可作为食用香精的调香原料, 也是理想的紫外线吸收剂[3]。
因此，探究3-α-呋喃基丙烯酸的合成方法是很有必要的。
通常, 3-α-呋喃基丙烯酸是以呋喃甲醛和乙酸酐为原料, 在无水醋酸钾催化下经Perkin 反应制备, 反应时间为2. 5 h, 产率为65%左右[4]；第二种方法是糠醛和丙二酸在吡啶作用下反应，有91%~ 92% 的产率[5]；第三种方法是将糠醛与丙酮在氢氧化钠溶液中缩合, 制得亚糠基丙酮, 再用漂白粉氧化制得, 产率为72% [6]。
呋喃丙烯酸合成研究毕业论文
合成α一呋喃丙烯酸的方法：通过糠醛与乙酐在无水醋酸钾（或醋酸钠）催化下制得（Perkin反应），产率为50%～70％。本论文对采用该法合成呋喃丙烯酸进行了讨论，为实现提高该法的产率对α-呋喃丙烯酸的Perkin合成工艺进行了改进，以期提高产率。
数据整理、分析方法（设计思想、原则）
1、数据整理
通过在万方数据库查阅的资料，查得《α-呋喃丙烯酸的合成研究》、《α-呋喃丙烯酸的合成工艺改进》、《糠醛类化合物的制备及其在鞣制中的应用》、《α-呋喃丙烯酸》等大量与本课题相关的文献，了解了呋喃丙烯酸和糠醛的一些理化性质和应用。
2、分析方法
通过阅读大量与课题相关的参考资料，然后根据实验收集数据绘制图，最后根据所收集的数据，找出呋喃丙烯酸合成的最佳条件进行实验研究。
1.3
1.3.
a-呋喃丙烯酸和它的氢化产物—呋喃丙酸的酯类是在食品和日化产品中有广泛用途的呋喃杂环类合成香料，香气特征强，价值低，用量少，增香效果明显，以焦糖甜香和水果香气为其香气特征。呋喃类香料可以作为多种食用香精的调香原料，广泛用于糖果、软饮料、冰制食品、烘烤食品中，是国内香精香料及日化行业亟待研究开发的重要品种[8-9]。
(5)呋喃丙烯酸
呋喃丙烯酸为白色粉末或针状结晶体；熔点141℃，沸点286℃,112℃时可在真空中升华;微溶于冷水，易溶于热水，可溶于乙醇、乙醚、苯和醋酸，不溶于二硫化碳，能随蒸汽挥发。该品可用于制取糠酮二酸、庚二酸、乙烯呋喃等。医药工业用于合成治血吸虫病药物呋喃胺，其衍生物可作为化妆品的香料添加成分。
9、材料要求双面打印，装订线在左侧。
注：以上1~8为材料装订顺序。
毕业论文（设计）开题报告
题目：呋喃丙烯酸合成研究
α-呋喃丙烯酸的合成
α-呋喃丙烯酸的合成方案(一)：原理：在吡啶介质中，以六氢吡啶为缩合剂，通过糠醛与丙二酸的Knoevenagel 缩合反应制备α-呋喃丙烯酸，反应式如下：在吡啶介质中加入少量的六氢吡啶，与单纯使用吡啶为缩合剂相比，反应速度加快，反应时间缩短，且产率由80%左右提高到90%以上。
原料之一丙二酸是一种稳定的晶体，反应副产物只有CO2，能够从反应体系中不断逸出，无需后处理，而且可根据CO2的逸出量来判断反应的终点。
α-呋喃丙烯酸的物理特征：相对分子质量为138，产品为白色粉末或针状晶体，熔点为141℃，沸点为286℃，112℃可在真空中升华。
该产品微溶于冷水，尚溶于热水，可溶于乙醇、乙醚、苯和醋酸，不溶于二硫化碳和石油英中，能随水蒸气挥发。
实验仪器：50mL三口圆底烧瓶，球形冷凝管，电热套等。
实验药品：糠醛(新精制)，丙二酸，吡啶，六氢吡啶，盐酸(3mol/L)。
实验步骤：在50mL干燥的三口烧瓶中依次加入7.3g丙二酸，4.8g糠醛，0.12mol (12mL)干燥的吡啶，再滴加1.25×10-3mol的六氢吡啶，混合物在95℃下回流1.25h，中止反应，将反应混合物倒入盛有50mL冷的3mol/L的盐酸中，立即出现淡黄色沉淀，将其置于冰水中1h，抽滤，用水洗涤2～3次，得到粗产品。
注意事项：1 温度控制要恰当，温度低于85℃，缩合反应难于进行，温度高于105℃，副反应较严重，产率较低，产品外观不好，熔点偏低，反应的适宜温度为95℃。
2 反应中若糠醛过量，多余的糠醛由于在反应过程中氧化和聚合而使产品颜色加深，熔点偏低，为了减少副反应的产生，应使丙二酸过量。
方案(二)：原理：以糠醛、乙酸酐为原料，4-二甲氨基吡啶为催化剂，在吡啶的存在下，经Perkin反应一步合成α-呋喃丙烯酸。
反应式如下：利用此方法的优点是，糠醛和乙酸酐都是价廉易得的原料。
以亲核性极强的DMAP作为碳负离子引发剂，用吡啶为缚酸剂，能很大程度的提高α-呋喃丙烯酸的产率。
微波辐射下无溶剂法呋喃丙烯酸的合成
３ — ３
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南平 师 专 学报
２０ ０ ７年 第 ２期
在 强 的 呋 喃环 吸收 峰 ； 此外 ， １２ ． ｃ 和 ７５３ 在 ０ １ ５ｍ ４ ５ ．８
反应 时 间（ｉ） ｍｎＣ
（８ ６ ．＋ ５４／＝ ７５ ５ ＋ ９２ ７ ． ３ ６ ． ） （２５ ９ ．＋ １ ） ＝ ２２ ７ ．＋ ２８ ８ ． ／ ８ ． ２３ （５４ ８ ． ８ ） ＝ ８８ ７ ．＋ １ ＋ ０／ ７ ． ２ ３
陈 良壁 李 灵
ｆ 武夷学 院
李碧禅
化学 与环境工程系）
摘要 ： 研究了 微波辐射下无溶剂法呋喃丙烯酸的合成。以糠醛为反应底物， 丙二酸为试剂， 吡啶为催化剂， 在无溶剂的条
件 下． 了糠醛与 丙二酸的摩 尔比， 功率， 时间， 考察 微波 反应 催化剂 用量 ， 等对反应 的影 响。经认 知 实验和正 交实验研究得 到最佳的反应条件： ： 糠醛 丙二酸： 吡啶 ＝ ： ．：． ， １ ２ ３５ 功率 １０ ， ５ ７ ８Ｗ 反应时间 ５ ｉ． ａ ｒ ｎ产率达 ９ ． ２８ ％。结果表 日 微 波辐射 下无溶 月’ 剂法呋喃 丙烯酸的合成， 简单， 操作 反应迅速， 产率高 ， 对环境友好 ， 具有 一定的应 用价值 。
关键 词 ： 呋喃丙烯酸； ； 糠醛 丙二酸； 吡啶； 微波辐射； 无溶剂法
中圈 分 类号 ：Ｑ ５ ． ０ ２ ．ｌ Ｔ ２ １１ ６ ６１
文献标 识 码： Ａ
文章 编号 ： ０— ９ ３２０ ）２ ０３ — ３ ｌ ８ ５６ （０ ７０－ ０ ３０ ｏ
１ 前言
２ 实验 ２１ 实验原 料 ．
表 １ 微波辐射合成呋喃丙烯酸的实验因素水平表
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ɑ-呋喃丙烯酸的合成
13130147 陈悦
一实验目的：
1.掌握用Perkin反应制备ɑ，ß-不饱和芳香酸的合成原理和操作方法；
2.掌握用酸碱滴定法测定其含量的方法。
二基本原理：
芳香醛和酸酐在碱性催化剂的作用下，可以发生类似羟醛缩合的反应，生成ɑ，ß-不饱和芳香酸，这个反应叫做Perkin反应。
催化剂通常是相应酸酐的羧酸盐（钠或钾盐），也可以用碳酸钾或叔胺。
+
O CHO
O
CH CHCOOH
H+
K2CO3
(CH3CO)2O
三主要仪器与药品：
呋喃甲醛，乙酸酐，无水碳酸钾，20%盐酸，95%乙醇，电热套。
四主要步骤：
在100ml圆底烧瓶中，依次加入5ml新蒸过的呋喃甲醛、14ml乙酸酐和6g 无水碳酸钾，装上空气冷凝管，用电热套加热回流1.5小时。
小功率加热0.5h，调大功率继续加热回流1h，并不时摇动，防止严重焦化。
搅拌下趁热将反应物倒入盛有80ml蒸馏水的烧杯中，用固体碳酸钠中和3—α—呋喃基丙烯酸至弱碱性，加入活性炭后煮沸5—10分钟，趁热过滤。
滤液在冰水浴中边搅拌边滴加20%盐酸，至pH=3（或刚使果红试纸变兰），使3-α-呋喃基丙烯酸析出完全，抽滤，用少量蒸馏水洗涤2次。
粗产品用适量1：3乙醇水溶液重结晶，抽滤，洗涤，尽量抽干。
再在红外灯下烘干（大约需要3~5分钟）。
五注意事项：
1.呋喃甲醛存放过久会被氧化聚合成棕黑色，甚至黑色，因此使用前需蒸馏提纯，收集155--162℃的馏分。
但最好在减压下以氮气鼓泡蒸馏，收集
54-55℃/17mmHg的馏分。
若手头的呋喃甲醛呈淡红色透明液，可以直接使用。
2.反应开始时应控制加热速度（由于逸出二氧化碳，最初有泡沫出现）。
防止产生的泡沫冲出瓶外。
3.为使转移完全，尽量减少不必要的损失，提高产率，可用20—30ml饱和碳酸钠洗涤反应容器3次。
4.溶剂用量要少，不要使滤液体积太大而使后处理麻烦。
5.所用玻璃仪器需充分干燥。
I。