醇硫醇酚2
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第7章 醇、硫醇、酚
R-OH
醇
alcohol
OH
R-SH 硫醇
thiol or mercaptan
酚
phenol
概述
应用: 1、防腐消毒用的乙醇、苯酚、甲苯酚（其肥皂液 为来苏儿）； 2、用作润滑剂的甘油,可治疗便秘；
3、常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；
HO HS HS CH2 CH CH2
HO CH3-O CH2CH=CH2
三、化学性质
（二）、与重金属作用 与无机硫化物相似，硫醇可与汞、银和铝等重金 属以及它们的氧化物反应，生成不溶于水的硫醇盐。
2 R SH HgO ( RS )2Hg H2O
在医药上的应用:可作为重金属盐类中毒的解毒剂。
SH 酶
活性酶 SH
S
+ Hg 2+
酶
中毒酶 S
Hg
2+ 二巯基丁二酸钠
解毒反应
第七章 醇、硫醇、酚
(Chapter7 Alcohol, Thiol, Phenol)
第一节 醇 一、醇的结构分类和命名 二、醇的物理性质 三、醇的化学性质 四、甲醇、乙醇的功能和毒性 第二节 硫醇 第三节 酚
第七章 醇、硫醇、酚
概
述
醇是羟基与饱和碳原子直接相连的一类化合物. 酚是羟基与苯环直接相连的一类化合物. 硫醇是硫原子替代醇羟基中的氧原子的一类化合物.
Ph CH3CHCH2-OH
2-苯基-1-丙醇 2-phenyl-1-propanol
不饱和一元醇---以连有-OH和含不饱和键的最长碳 链为母体,从靠近-OH最近的一端开始编号。
4 3 2 1
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2 OH CH2=CH
6 5
￥07醇、硫醇、酚
醇分子间形成的氢键
水分子间的氢键
氢键对醇溶解度及沸点的影响
对溶解度影响 醇羟基与水分子之间形成 氢键，使醇的溶解度增大。低级醇能与水互 溶，但随着烃基增大，氢键对溶解度影响也 相应下降。 对沸点影响 液态醇羟基之间可通过氢键 缔合，使变成气态时需多提供断裂氢键的能 量，故醇的沸点比相应分子质量的烷烃高。
乙醇 ethyl alcohol
CH2OH
异丙醇 isopropyl alcohol
苄醇（苯甲醇） benzyl alcohol
OH
⑵系统命名法 规则： ①主链：含羟基及不饱和键的最长 碳链； ②编号：从靠近羟基端编起，且序 号和最小； ③命名：标出取代基位次、数目及 名称等，称某醇。
例如：
CH3CH CHCH2OH CH3 CH3
（三）醇的化学性质 1、与活泼金属的反应
CH3CH2OH Na CH3CH2ONa 1 H 2 2 NaOH
CH3CH2ONa
H2O
CH3CH2OH
酸性：H2O ＞ ROH ＞ RC≡CH ＞ NH3 ＞ RH 碱性：R- ＞ NH2- ＞ RC≡C- ＞ RO- ＞ OH醇钠碱性：叔醇钠 ＞ 仲醇钠＞ 伯醇钠
6 Ar OH FeCl3 H3 [ Fe（OAr）6 ] 3 HCl
（蓝紫色）
凡是分子中具有烯醇式结构或通 过分子内的互变异构作用能产生烯醇 式结构的化合物，遇见三氯化铁溶液 都能显色。
OH C C
OH
4、氧化反应
OH K2Cr2O7 H2SO4 O O
对苯醌 p-benzeoquinone
HO OH Na2Cr2O7 H2SO4 O O
OH
CH3
o-甲苯酚
m-甲苯酚
大学有机化学第七章 醇、硫醇、酚
C+稳定 脱水成烯越容易， 所以叔醇>仲醇>伯醇。
CH3 b a 提问： CH3-C-CH2CH3 b OH -H2O
*问 140 ℃ H3C C=C H3C
CH3 H
H+ CH3 C
CH3 H CH3 C H CH3 2,3-二甲基-1-丁醇
HOCH2CH2-SH
CH3CH2CH-CH2-CH3 SH
2-巯基乙醇
3-戊硫醇
二、物理性质（略）
三、硫醇的化学性质
1、弱酸性 R—SH + NaOH——>RS-Na+ + H2O 提问： R—OH + NaOH——> X
2、重金属盐的生成
重金属离子：As++、Hg++、Pb++、Cu++、Ag+
3、醛酮与Grignard试剂的加成
+ + H – C = O + R–MgX H2.5 3.5 H 无水乙醚 R-C-OMgX H + MgX2
1° 无水乙醚 CH3-CH-OMgX CH3CHO + CH3CH2MgX CH2CH3 CH3-CH-OH CH2CH3 2° + MgX2
H R-C-OMgX H
与金属钠反应: 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
（二）羟基被卤素取代(补充）
R-OH + HX R-X + H2O
反应速度快慢与两种因素有关：
1、与氢卤酸有关： HI > HBr > HCl 2、与醇的类别有关： 如： CH CH3 3 ZnCl2-浓HCl CH3-C-OH CH3-C-Cl + 立即混浊 CH3 CH3
第八章醇、硫醇、酚
CH3—C︳H —CH2OH CH3
异丁醇(isobutylthanol)
C︳H3
CH3
—C —OH ︳
CH3
叔丁醇(tert-butylthanol)
（三）醇的命名 2. 醇的系统命名法
主链：含羟基最长C链 编号：靠近羟基端
432 1
例：
CH3—CH2
—CH
︳
—CH2OH
CH3
2-甲基－1－丁醇
OH CH3
邻-甲苯酚
OH
CH3
间-甲苯酚
结构、分类和命名
3. 命名
复杂酚：标明取代基位置，有时OH也作取代基
COOH OH
OH
O2N
NO2
邻-羟基苯甲酸 (水杨酸)
NO2
2,4,6-三硝基苯酚 (苦味酸)
二、物理性质
酚一般多为固体； 由于分子间形成氢键，所以有较高的沸点； 酚微溶于水，但加热时酚可无限溶解； 酚有较大的毒性。
一、结构与命名
CH3SH
甲硫醇 (methanethiol)
SH
CH3CH2CHCH2CH3
3-戊硫醇 3-pentanethiol
HSCH2CH2SH
1,2-乙二硫醇 1,2-ethanedithiol
HSCH2CH2OH
2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol
二、化学性质 1. 弱酸性与成盐 RSH + HO -
第三节 酚 一、结构、分类 和命名 1. 酚的结构
通式 Ar-OH
C C
C
C C
C
SP2
O H
OH
图8-4 苯酚分子的共轭示意图
一、结构、分类和命名 1、酚 的结构
《醇硫醇酚》课件
将逐渐降低
应用领域：醇硫 醇酚的应用领域 将不断扩大，如 医药、化工、食
品等领域
市场竞争：随着 市场竞争的加剧， 企业需要不断提 高产品质量和降 低成本，以保持
竞争优势
未来市场预测
市场需求：随着环保意识的提高，醇硫醇酚的市场需求将不断增加
技术进步：随着技术的不断进步，醇硫醇酚的生产成本将逐渐降低
应用领域：醇硫醇酚的应用领域将不断扩大，包括医药、化工、食品等领域 市场竞争：随着市场竞争的加剧，醇硫醇酚的价格将逐渐下降，但品质将不断提 高
相关法律法规与标准
环境保护法：规定了环境保护的基本原 则和措施
安全生产法：规定了安全生产的基本原 则和措施
危险化学品安全管理条例：规定了危险 化学品的安全管理要求
职业病防治法：规定了职业病防治的基 本原则和措施
化学品安全技术规范：规定了化学品的 安全技术要求
国际标准：如ISO 14001环境管理体系标准、 ISO 45001职业健康安全管理体系标准等
醇硫醇酚的定义
醇硫醇酚具有较强的抗氧化性和生 物活性，对多种疾病具有治疗作用
添加标题
添加标题
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添加标题
醇硫醇酚是一种重要的有机合成中 间体，广泛应用于医药、农药、染 料等领域
醇硫醇酚的合成方法有多种，包括 氧化法、还原法、缩合法等
醇硫醇酚的分类
醇硫醇酚按化学结构可分为单醇硫醇酚 和多醇硫醇酚
药物研发：用于药物研发， 如药物筛选、药物优化等
药物合成：用于合成多种药物， 如抗生素、抗肿瘤药物等
药物生产：用于药物生产， 如药物合成、药物纯化等
醇硫醇酚在食品添加剂中的应用
食品添加剂领域
醇硫醇酚在食品保鲜中的应用
添加标题
应用领域：醇硫 醇酚的应用领域 将不断扩大，如 医药、化工、食
品等领域
市场竞争：随着 市场竞争的加剧， 企业需要不断提 高产品质量和降 低成本，以保持
竞争优势
未来市场预测
市场需求：随着环保意识的提高，醇硫醇酚的市场需求将不断增加
技术进步：随着技术的不断进步，醇硫醇酚的生产成本将逐渐降低
应用领域：醇硫醇酚的应用领域将不断扩大，包括医药、化工、食品等领域 市场竞争：随着市场竞争的加剧，醇硫醇酚的价格将逐渐下降，但品质将不断提 高
相关法律法规与标准
环境保护法：规定了环境保护的基本原 则和措施
安全生产法：规定了安全生产的基本原 则和措施
危险化学品安全管理条例：规定了危险 化学品的安全管理要求
职业病防治法：规定了职业病防治的基 本原则和措施
化学品安全技术规范：规定了化学品的 安全技术要求
国际标准：如ISO 14001环境管理体系标准、 ISO 45001职业健康安全管理体系标准等
醇硫醇酚的定义
醇硫醇酚具有较强的抗氧化性和生 物活性，对多种疾病具有治疗作用
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醇硫醇酚是一种重要的有机合成中 间体，广泛应用于医药、农药、染 料等领域
醇硫醇酚的合成方法有多种，包括 氧化法、还原法、缩合法等
醇硫醇酚的分类
醇硫醇酚按化学结构可分为单醇硫醇酚 和多醇硫醇酚
药物研发：用于药物研发， 如药物筛选、药物优化等
药物合成：用于合成多种药物， 如抗生素、抗肿瘤药物等
药物生产：用于药物生产， 如药物合成、药物纯化等
醇硫醇酚在食品添加剂中的应用
食品添加剂领域
醇硫醇酚在食品保鲜中的应用
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《有机化学醇硫醇酚》PPT课件
（ 2 ） 机 制 1 ） 羟 基 质 子 化 2 ） 脱 水 成 正 碳 离 子 3 ） 消 去 - H 成 烯
H HH +H H慢H H-H + H
CC
CC
C C
CC
快 H O H H O H 2
H快H
（ 3 ） 脱 水 活 性 顺 序 ： 叔 醇 > 仲 醇 > 伯 醇
编辑ppt
15
（ 4 ） 遵 循 扎 依 切 夫 S a y t z e f f 规 则
编辑ppt
21
第二节 硫醇
一、结构与命名
（一）结构 （二）命名
R-SH -SH 巯基
在相应的醇名称中加上“硫”字。 结构复杂时，把-SH 作为取代基。
C H 3S H C H 3C H 2S H H O H 2CC H 2S H
甲 硫 醇 乙 硫 醇
2-巯 基 乙 醇
m eth an ethiol eth an eth iol 2-m ercap toeth an ol
a、反应现象：产物卤代烷不溶解,叔醇立即变浑浊； 仲醇十几分钟浑浊；伯醇常温不反应。
b、应用：鉴别伯、仲、叔醇
范围：C6以下醇的鉴编辑别ppt。
19
（六）邻二醇类化合物的特性 1、与Cu(OH)2 呈深蓝色
CH2 OH HO CH OH+ Cu
HO CH2 OH
CH2 O Cu
CH O +2H2O
3） 系统命名法---结构比较复杂的醇，采用系统命名法
1 23 4 56 CH3CHCH2CH2CHCH3
OH
CH3
5-甲基-2-己醇
一般原则:1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多） 2、编号（近羟基一端开始） 3、取代基在前，母体在后（羟基位置）
醇、硫醇、酚
CrO3 CH CH CH2OH C5H5N
CH CH CHO
• 欧芬脑尔（Oppenauer）氧化法：在异 丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙 酮一起反应，醇被氧化成酮，丙酮被还 原成异丙醇的反应。
O R2C HO H+ C H3C C H 3 Al[O C H (C H 3)2]3 O RC R + OH C H3C HC H 3
•在实际工作中，三卤化磷常用红磷与溴或 碘作用产生。如：
CH3CH2OH
P + I2
CH3CH2I
• 醇与PX5也可发生类似的反应，但与PX5 反应时，副产物较多，所以，这不是制 备卤代烃的好方法。
ROH + PCl5 ROH + POCl3 RCl + POCl3 + HCl （RO）3PO + 3HCl 磷酸酯
OH Na2Cr2O7 H2SO 4/
CH3 KMnO4/H H3C C OH CH3
O KMnO4/H CH2CH2COOH CH2CH2COOH
C H3C CH2 KMnO4/H C H C O + CO + H O 3 2 2 CH3 CH
3
（2）用温和的氧化剂氧化（选择性氧化）：
沙瑞特（Sarrett）试剂：CrO3/C5H5N 琼斯（Jones）试剂： CrO3/稀H2SO4 活性二氧化锰。
（二）二元醇的反应
1、脱水反应 邻二醇分子内脱水：生成不稳定的烯醇， 再重排成醛或酮 分子间脱水：共轭二烯烃、环醚
2、pinacol重排
CH3 CH3 H3C C C CH3 H2SO4 CH3 H3C C C CH3
OH OH
CH3 O
H+
CH CH CHO
• 欧芬脑尔（Oppenauer）氧化法：在异 丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙 酮一起反应，醇被氧化成酮，丙酮被还 原成异丙醇的反应。
O R2C HO H+ C H3C C H 3 Al[O C H (C H 3)2]3 O RC R + OH C H3C HC H 3
•在实际工作中，三卤化磷常用红磷与溴或 碘作用产生。如：
CH3CH2OH
P + I2
CH3CH2I
• 醇与PX5也可发生类似的反应，但与PX5 反应时，副产物较多，所以，这不是制 备卤代烃的好方法。
ROH + PCl5 ROH + POCl3 RCl + POCl3 + HCl （RO）3PO + 3HCl 磷酸酯
OH Na2Cr2O7 H2SO 4/
CH3 KMnO4/H H3C C OH CH3
O KMnO4/H CH2CH2COOH CH2CH2COOH
C H3C CH2 KMnO4/H C H C O + CO + H O 3 2 2 CH3 CH
3
（2）用温和的氧化剂氧化（选择性氧化）：
沙瑞特（Sarrett）试剂：CrO3/C5H5N 琼斯（Jones）试剂： CrO3/稀H2SO4 活性二氧化锰。
（二）二元醇的反应
1、脱水反应 邻二醇分子内脱水：生成不稳定的烯醇， 再重排成醛或酮 分子间脱水：共轭二烯烃、环醚
2、pinacol重排
CH3 CH3 H3C C C CH3 H2SO4 CH3 H3C C C CH3
OH OH
CH3 O
H+
醇、硫醇和酚
三、醇的化学性质
H R C H
2
H C 4 H 3 O
1
H
羟基是醇的官能团，决定着醇的化学性质。 （1）由于氧原子的电负性大，氧上电子云密度较高，O-H键易 断裂，醇显示出微弱的酸性 （2）由于受到羟基的影响，β-氢原子有一定的活性。
（3）由于氧原子的电负性比碳大，使得C-O键和键长变短，极性 加大，易受到试剂的进攻而发生反应。 （4）α-氢原子活泼，易发生氧化反应
第 八 章
醇、硫醇和酚
第一节 醇
第二节 硫醇 第三节 酚
第 八 章
主要内容
醇、硫醇和酚
1、醇、硫醇和酚的结构、分类、命名方法、 主要化学性质 2、邻二醇、伯、仲、叔醇和酚的鉴别方法
3、醇、酚在临床上的应用
第 八 章
醇、硫醇和酚
醇（alcohol）、酚（phenol）、硫醇（thicl）是三类
含氧衍生物。其中，氧原子以单键与其它两个原子分别
无水ZnCl2
CH3
CH2 CH2 CH2 Cl
（三）与无机含氧酸的反应
HONO CH3 CH CH2 CH2 O N CH3 CH3
CH3 CH CH2 CH2 OH
H2O
O RO P OH OH
O RO P OR OH
O RO P OR OR
磷酸一烷基酯
（四）氧化反应
磷酸二烷基酯
磷酸三烷基酯
在有机化合物分子中加氧或去氢的反应叫氧化反应； 而去氧加氢的反应叫还原反应。
去氢
R一C O R
酮
[O]
R R一C一OH R
叔醇
没有 - H
或酮。叔醇没有α-H，不能被氧化，
不 反 应
伯醇和仲醇可被酸性KMnO4 和酸性K2Cr2O7 氧化成相应的醛
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化学性质 2、与重金属(或氧化物)的作用
CH2 CH CH2 OH SH SH
二巯基丙醇(BAL)
CH2 CH CH2 SH SH SO3Na
二巯基丙磺酸钠
NaOOC CH CH COONa
SH SH 二巯基丁二酸钠
（重金属解毒剂）
化学性质 2、与重金属(或氧化物)的作用
SH
酶
+ Hg2+
SH
活性酶
一、结构与命名
CH3SH
甲硫醇 (methanethiol)
SH
CH3CH2CHCH2CH3
3-戊硫醇 3-pentanethiol
HSCH2CH2SH
1,2-乙二硫醇 1,2-ethanedithiol
HSCH2CH2OH
2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol
二、化学性质 1、 弱酸性与成盐
S
HS
酶
Hg +
S HS
中毒酶
COONa COONaS来自酶Hg + 2H+
S
中毒酶
SH
S
酶
+ Hg
SH
S
COONa COONa
活性酶 由尿排出
3、氧化反应
[O] RSH
[H]
[O]：H2O2、I2、O2
化学性质
R-S-S-R
二硫化物
●强氧化剂（KMnO4、HNO3）
CH3SH
KMnO4 CH3SO3H
RSH + HO -
CH3CH2SH + NaOH
●酸性比相应的醇强
RSH＞H2O ＞ROH ●难溶于水，易溶于NaOH
RS - + HOH
CH3CH2SNa + H2O
化学性质
2、与重金属(或氧化物)的作用
2 RSH + HgO
重金属中毒
体内某些酶与Pb、Hg等重金属反应， 使酶失去活性。
(RS)2Hg + H2O