(仅供参考)6-2-二恶英的排放和控制标准2014
垃圾焚烧二恶英的产生与控制
• 一般认为, 有氯和金属元素存在条件下的有机 物燃烧均会产生二噁英。通过分析发现, 城市 生活垃圾中含有大量的有机氯化物( 如聚氯乙 烯塑料、氯苯等) 和无机氯化物( 如氯化钠、 氯化镁等) , 其中有机物的含量达到20%～50%, 这促使城市生活垃圾焚烧过程中产生的二噁 英量最大, 其次为有毒有害废物焚烧。
• 3.3.2 焚烧后灰渣处理
• 热处理方法。Vogg和stigelizt论证了飞灰中的 PCDD/Fs在一定的条件下通过热处理可分解，他 们的研究揭示了:(1)在有氧气氛，加热温度 600℃，停留时间为2小时的条件下，飞灰中 PCDD/Fs脱除率为95%左右，但在温度低于600℃ 的情况下，PCDD/Fs会重新形成;(2)在惰性气氛 下，加热温度为300℃，停留时间为2小时的条件 下，大约90%的PCDD/Fs被分解。特别提出的是加 热温度、停留时间和气氛三者间存在着一定的关 系。在惰性气氛下，加热温度可降低;而在有氧 气氛下，则需要较高的加热温度;当温度高于 1000℃，停留时间很短。有关实验表明，通过热 处理分解飞灰中的PCDD/Fs，分解效率可达到95% 以上(Buekensetal，1998)。
二噁英具有亲脂性及化学稳定性, 700°C 以上才开 始分解, 易在土壤和生物体内沉积,可以通过食物 链中的脂质发生转移和生物富集[2]。另外, 二噁 英蒸汽压很低, 在标准状态下低于7.2×10-6Pa ,在 一般环境温度下不易从表面挥发。
1.2 二噁英的危害
二噁英主要污染空气、土壤和水体, 进而污染 动物、植物和水生生物。人主要是通过空气、饮 水、食物而受害。据调查, 人类90%以上的受害来 自于膳食, 其中动物性食品是主要来源。
• 另外还有紫外光降解等方法。
Th苯、氯酚或多氯联苯 等(化学结构与二噁英类似)芳香族化合物和
生活垃圾焚烧发电工程中二恶英生成及控制技术介绍
生活垃圾焚烧发电工程中二噁英的 生成和控制技术介绍
• 3.2 过程控制技术减排二噁英
• 该技术减排二噁英的主要方法是针对燃烧条件的控制，避开 PCDDs/PCDFs再合成的峰值温度区域250℃~500℃，减少前驱物及 二噁英的合成。 • a. 完全燃烧 • 保持垃圾燃烧在850℃以上，烟气停留时间大于2秒，实现“3T”工作 原则。 • b. 氧量控制 • 在300℃的环境中二噁英的浓度主要取决于氧含量的多少。缺氧的环 境中二噁英的浓度在下降。没有氧气则没有二噁英生成，过氧环境中 二噁英的浓度大大增加。一般工程中控制氧量在8%以下。（研究表明 减少50%的氧气就可以减少30%的二噁英的再次形成。）
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
生活垃圾焚烧发电工程中二噁英的 生成和控制技术介绍
• 3.3 尾气处理技术减排二噁英
• 二噁英琳端控制因其具有“Police Filter”功能而广泛采用，包括Remedia 催化过程系统， 选择催化分解法（Selective Catalytic Reaction，SCR），固定床活性碳法及活性碳喷 注法。
• 图2.pdf
生活垃圾焚烧发电工程中二噁英的 生成和控制技术介绍
• 这种滤袋表面仍然有ePTFE的膜来捕集亚 微粉尘，这种膜就是Gore-Tex 薄膜，能阻 挡任何细微的颗粒穿透到底布中。就这样， 表面的薄膜承担了阻挡任何吸附了PCDD/F 的颗粒的功能，气态的PCDD/F穿过薄膜进 入催化毡料被有效分解，其大批量图如下。 （见图3） 图3.pdf
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生活垃圾焚烧发电工程中二噁英的 生成和控制技术介绍
• 3二噁英的减排及控制技术 • 随着社会经济的发展，城市生活环保要求变得越 来越迫切，控制及减排二噁英成为必需。二噁英 的减排及控制技术主要是从降低前驱物的形成及 处理已生成的二噁英入手。其处理技术可分为前 处理，过程控制减排技术与尾气处理技术三大类。 • 3.1 前处理技术减排二噁英 • 该程技术是在垃圾进炉前控制其二噁英生成的必 要元素。理论上讲这是最治本的科学方法，但在 工程实践中受到设备等方面的限制，实现较为困 难（即是垃圾分类收集处理）。
二恶英的排放标准是什么
发表时间：2010-03-30 来源：中国环境报第8版 作者：[打印][关闭] 城市生活 垃圾焚烧厂烟气中二恶英排放当量(根据Eadon的计算方法，以毒性当量表示，简称TEQ或I－TEQ)限定值，各国标准不一致。对于新建的垃圾焚烧厂，最严格的国、奥地利、瑞典、荷兰、日本等。以日本为例，处理规模不同的焚烧厂，烟气排放要求是有明显区别的，如处理规模小于2t/h的垃圾焚烧炉，二恶英控制标准为5ng－TEQ/Nm3。实际上对二恶英排放控制标准无论日本还是欧洲都有一个逐步提高标准的过程，以挪威为例，1983年垃圾焚烧控制指标还没有二恶英，1990年为2ng－TEQ /Nm3，2002年提高为0.1ng－TEQ /Nm3，满足欧盟标准要求。
各行业二恶英排放限制汇总
各大行业二噁英排放限制及标准1.大气污染物综合排放标准--GB 16297-19962.锅炉大气污染物排放标准(GB 13271-2014代替GB 13271-2001)3.水泥工业大气污染物排放标准(GB 4915-2013 代替GB 4915－2004)4.制药工业大气污染物排放标准（GB 37823—2019）5.挥发性有机物无组织排放控制标准（GB 37822—2019）6.涂料、油墨及胶粘剂工业大气污染物排放标准（GB 37824—2019）7.石油炼制工业污染物排放标准（GB 31570-2015）8.石油化学工业污染物排放标准（GB 31571-2015）9.再生铜、铝、铅、锌工业污染物排放标准（GB 31574—2015）10.合成树脂工业污染物排放标准（GB 31572-2015）11.无机化学工业污染物排放标准GB 31573-201512.锡、锑、汞工业污染物排放标准（GB 30770-2014）13.电池工业污染物排放标准(GB 30484-2013)14.砖瓦工业大气污染物排放标准（GB 29620-2013）15.电子玻璃工业大气污染物排放标准(GB 29495-2013)16.轧钢工业大气污染物排放标准（GB 28665—2012）17.炼钢工业大气污染物排放标准（GB 28664－2012）18.炼铁工业大气污染物排放标准（GB 28663-2012）19.钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准（GB 28662-2012）20.炼焦化学工业污染物排放标准（GB 16171-2012代替GB16171-1996）21.铁合金工业污染物排放标准（GB 28666-2012）22.铁矿采选工业污染物排放标准（GB 28661-2012）23.橡胶制品工业污染物排放标准（GB 27632—2011）24.平板玻璃工业大气污染物排放标准（GB 26453-2011）25.钒工业污染物排放标准（GB 26452－2011）26.稀土工业污染物排放标准（GB 26451—2011）27.陶瓷工业污染物排放标准（GB 25464—2010）28.镁、钛工业污染物排放标准（GB 25468—2010）29.铜、镍、钴工业污染物排放标准（GB 25467 —2010）30.铅、锌工业污染物排放标准（GB 25466 —2010）31.铝工业污染物排放标准（GB 25465—2010 ）。
二恶英削减控制相关政策、法规和标准介绍
中，要充分考虑技术、经济和社会三方面因素，实现无害化管理和处置。
在废物的处置方面，巴塞尔公约和POPs公约的宗旨和目标是一致的。
国内外通用二噁英控制技术分析
⑴活性炭注入加布袋收尘技术 工艺原理 将活性炭注入烟气，用袋式除尘器过滤 气流中的活性炭，烟气温度保持在露点以上， 对PCDD/F具有较高的吸附效率。 国外应用状况 在国外该技术广泛应用于危险废物焚烧 设施，建设投资约为300-400 元/Nm3 烟气，运 行成本约为 200-300 元 / 吨废物。活性炭消耗 量0.5-1.0kg/t废物。 国内应用状况 目前按《规划》建设的设 施全部采用该 技术，滤袋多为聚酯、尼龙等普通材质，在 良好焚烧氛围时，能满足0.5 ngTEQ/Nm3的要 求。另外还有很多使用聚四氟乙烯（戈尔） 滤袋，有更好的二恶英去除效率。 活性炭注 入装置
国内外通用二噁英控制技术分析
⑶SCR技术 工艺原理 SCR常用于NOx 还原，也可通过催化氧化作用 破坏气态的PCDD/F，破坏效率达98%-99.9%。需 要先清除灰尘，还要将烟气再加热至250-450℃。 国外应用状况 在国外SCR广泛用于危险废物焚烧设施，在欧 洲200个危险废物焚烧厂中至少有43个使用SCR。 投资成本较大（ 400-500 元 /Nm3 ），运行成本约 40-50元/吨废物。 国内应用状况 SCR在多个燃煤电厂烟气脱硝中获得应用，同 时西北化工研究院、浙江大学、沈阳环境科学研 究院等多家单位已开展了SCR去除二恶英的工业 化应用研究，二恶英去除率在95%以上。 SCR反应器 SCR催化剂
球正式生效。
2004年 11 月11 日，《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》在
我国正式生效。 2007年4月14日，我国向缔约方大会递交履行公约的《中国履行关于
二恶英的产生机理及控制技术
垃圾焚烧是二噁英产生的重要来源之一，这里 我们主要讲述垃圾焚烧过程中的二噁英产生机 理
二噁英的形成机理
因为固体废物的焚烧过程中二噁英形成过程的复杂性,其产 生机理目前尚不完全清楚,已被证实的垃圾焚烧过程中 PCDD/Fs的形成机理主要有4种方式：
从头合成
前驱物合 成
垃圾中 已经存在 的
垃圾在燃烧时 原有PCDD/Fs 未完全破坏或 分解,继续在固 体残渣和烟气 中存在;
有试验表明,炉内温度在800℃时,99.95%的PCDDs得以 分解,温度越高,二噁英的分解速率越快。
目前,为控制二噁英的排放,垃圾焚烧炉在设计时都采用 3T原则,即燃烧温度保持在800℃以上(Temperature);在 高温区送入二次空气,充分搅拌混合增强湍流度 (Turbulence);延长气体在高温区的停留时间(Time>2s) 。故在实际垃圾焚烧炉运行时,由第一种生成机理产生 PCDD/Fs的可能性很小。
那么如何消除高温气相反应生成二噁英呢
温度，如图所示为从TCP 同相生成(2s)气体PCDD 浓度与温度的关系
由图可知，生 成二噁英最大 速率时，温度 为600℃左右， 在800℃以上， 开始分解。
时间 经过一系列反应模型模拟及反应条件假定，提 出气体停留时间大于2s时，二噁英生成量少。
因此,控制焚烧炉较好的燃烧条件,如保持焚烧炉燃烧 室足够的燃烧温度(不低于850℃)及气体停留时间(不 少于2s),可以减少二噁英的气相生成。
其中飞灰上的催化金属能降低缩合反应所需的活化能, 促使单环官能团芳香族(氯苯及氯酚等)缩合成三环芳 香族化合物(二噁英)。
Ullmann反应（乌尔曼反应），又称“Ullmann联芳烃合成”
经典的Ullmann反应：芳香卤化物与铜共热发生偶联反 应，得到联芳烃，例如碘苯与铜共热得到联苯。
二恶英排放标准
二恶英排放标准
二恶英是一种极具毒性的有机污染物，它对人体和环境都具有严重危害。
因此，各国都制定了严格的二恶英排放标准，以保护公众健康和环境安全。
二恶英排放标准的制定和执行对于减少二恶英污染、改善环境质量具有重要意义。
首先，二恶英排放标准的制定需要充分考虑二恶英的毒性特征和危害程度。
二
恶英是一种高毒性物质，极小剂量就能对人体和生态系统造成严重危害。
因此，排放标准需要严格控制二恶英的排放浓度和总量，确保不会对周围环境和居民造成危害。
其次，二恶英排放标准需要符合国际标准和科学研究成果，以确保其科学性和
合理性。
各国可以参考国际上已经制定的二恶英排放标准，结合本国的实际情况和科学研究成果，制定更为严格和科学的排放标准。
只有这样，才能有效地减少二恶英的排放，保护环境和公众健康。
此外，二恶英排放标准的执行也至关重要。
政府部门需要建立监测体系，对各
类排放源进行定期监测和检测，确保排放浓度和总量符合标准要求。
对于违反排放标准的企业和单位，必须依法进行处罚和整改，以达到规范排放、减少污染的目的。
最后，二恶英排放标准的制定和执行需要广泛的社会参与和监督。
公众和媒体
可以对排放标准的制定提出建议和意见，监督排放源的执行情况，保障排放标准的严格执行。
只有社会各界的共同努力，才能有效地减少二恶英的排放，改善环境质量。
综上所述，二恶英排放标准的制定和执行对于减少二恶英污染、保护环境和公
众健康具有重要意义。
各国应该加强合作，制定更为严格和科学的排放标准，共同努力，减少二恶英的排放，改善环境质量，造福人类。
中美二噁英相关标准的比较
中美二噁英相关标准的比较
陈小亮
【期刊名称】《中国环境管理》
【年(卷),期】2014(006)003
【摘要】总结分析了中美两国二噁英有关标准的特点.我国二噁英相关的标准体系有待完善,主要集中在重点行业的烟气排放标准方面.美国二噁英相关标准体系较为完善,以风险评估为重点,二噁英排放源涉及的行业划分细致,排放标准分级明显,技术导向明显.通过对比分析指出,我国应继续深化重点行业的烟气排放控制的策略,加强二噁英风险评估的基础性研究工作,以减排技术为基础,强化分级管理的思路,并针对不同排放源细化二噁英的标准.
【总页数】5页(P26-30)
【作者】陈小亮
【作者单位】上海市固体废物管理中心,上海200063
【正文语种】中文
【中图分类】X701
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平均浓 度
0.764 0.429 0.653 0.061
国标1.0 欧标0.1 达标率 达标率
%
%
72.2 44.4
83.3 33.3
71.4 42.9
100
100
表3按照炉型统计二恶英排放水平
炉型
炉排炉 流化床
焚烧炉数
26 20
平均处 理量 / t·d-1
355
360
浓度范围
0.013～4.140 0.005～1.860
生活垃圾焚烧炉二恶英排放水平
表2按照容量统计二恶英排放水平
处理容量 （t/d）
≤300 >300 & ≤400 >400 & ≤500
>500
焚烧炉 数
18 18 7 3
平均容 量
（t/d）
212
400
500
600
浓度范围
0.042～4.140 0.005～2.165 0.050～3.174 0.013～0.071
2011年1月，进行了《全国主要行业持久性有机污染物 污染防治十二五规划》初稿讨论，基本确立减排目标 和项目规划。
持久性有机污染物污染防治十二五规划
《全国主要行业持久性有机污染物防治十二五规划》涉及到生活垃圾 焚烧行业的主要有：
1. 十二五期间，逐步关闭日处理能力小于100吨的生活垃圾焚烧炉；
2. 每年至少开展1次烟气和飞灰中二恶英含量的监督性监测；
（2）减少炉内外再合成 焚烧炉燃烧室应创造废物完全燃烧的条件：3T＋E（燃烧 温度不低于850℃、气体停留时间不小于2秒、保持充分的 气6~固12湍%）动，程达度到以分及解过破量坏的垃空圾气内量含，有使的烟二气恶中英O2类的物浓质度、处避于 免产生氯苯及氯酚等再合成二恶英类物质的前驱体物质的 目标。
二恶英排放标准及排放水平
二恶英排放和控制
2008年，我国二恶英排放总量为6.45 kg I-TEQ,是英国排放 量的18.5倍；其中再生有色金属、电弧炉炼钢、废弃物焚 烧和铁矿石烧结等4个行业排放量为5.31 kg I-TEQ，占总排 放量的81.4%，是二恶英排放重点行业。
国内涉及二恶英控制的标准有5项，即《危险废物焚烧污 染控制》、《生活垃圾焚烧污染控制标准》、《水泥工业 大气污染物排放标准》《城镇污水处理厂污染物排放标准》 和《制浆造纸工业污水污染物排放标准》。
生活垃圾焚烧炉二恶英排放技术
（1）控制来源 采用分选与破碎等预处理技术。通过分选，避免含二恶英 类物质（如多氯联苯）、含有机氯高的废物（如医疗废物、 农用地膜）与铁、铜、镍等过渡金属等二恶英类物质生成 反应的催化剂进入焚烧炉。通过破碎，将进炉垃圾破碎至 小颗粒尺寸，增加后序焚烧时垃圾与燃烧空气的接触机会， 保证垃圾在炉内能充分、稳定、均匀地燃烧。
中国现阶段城市生活垃圾焚烧二恶英烟气排放符合国家 相关排放标准（GB18485-2001）的达标率约为78.3%，比 2004年的排放监测达标率（58%）提高了约20%，其中达 到欧盟相关排放标准的达标率约为43.5%。
垃圾焚烧设施烟气排放二恶英类物质浓度分布范围为 0.005～4.140ng-TEQ/m3，平均浓度为0.578 ng TEQ/m3。 如按照6000Nm3/t的烟气量计算，烟气中二恶英的排放因 子约为3.47μg TEQ/t。
生活垃圾焚烧炉二恶英排放标准
根据《生活垃圾焚烧炉污染排放标准》GB18485-2001， 现行二恶英排放值为1.0 ng I-TEQ/Nm3 。 但2010年征 求意见稿已将新建垃圾焚烧厂的二恶英排放限制提高 到 0.1 ng I-TEQ/Nm3。
2010年11月，国家九部委联合发布了《关于加强二恶 英污染防治的指导意见》，根据该意见要求到2015年 将建立比较完善的二恶英污染防治体系和长效监管机 制，重点行业二恶英排放强度降低10%，基本控制二 恶英排放增长趋势。
3. 逐步开展原料预处理措施和优化工程设计，实现常规污染污染物 与二恶英协同减排；
4. 推进建设高标准集中处臵设施减少二恶英排放，并配备主要工艺 指标和硫氧化物、氮氧化物、氯化氢等污染因子在线监测，与当 地环保部门联网；
5. 鼓励探索二恶英、氮氧化物与二氧化硫等多种污染物的综合减排
示范技术，鼓励开展选择性催化还原等技术示范。源自生活垃圾焚烧炉二恶英排放技术
（3）降低炉外再合成 炉外低温再合成现象多发生在锅炉内（尤其在节热器的部位）以及 粒状污染物控制设备之前。二恶英类物质炉外低温再合成的最佳温 度区间为200～450℃，主要生成机制为铜或铁的化合物在飞灰的表 面催化了二恶英类物质的前驱体物质（如苯、氯苯、酚类、烃类等） 而合成二恶英类物质。在工程上采取各种措施减少二恶英类物质的 炉外再次合成，如减少烟气在200～450℃之间的停留时间，改善焚 烧工艺减少生成二恶英类物质的前驱体物质，减少飞灰在设备内表 面的沉积从而减少二恶英类物质生成所需要的催化剂载体等。
稳定运行，实现充分燃烧，降低了不完全燃烧产物；同时煤中硫元素能够 作用于催化剂，降低活性。基于两点能显著降低二恶英的排放；
（4）提高烟气净化效率 通过合理的烟气处理工艺组合，去除其中的二恶英类物质。
（5）妥善处理处臵飞灰 由于二恶英类物质可以在灰尘上被吸附或生成，所以需要对飞灰进 行专门处理，降低飞灰中的二恶英类物质向环境中扩散造成的二次 污染。
二恶英控制实用技术简析
• 生活垃圾和煤（<20%）混烧技术：能够实现焚烧炉的高温、
平均 国标1.0 欧标0.1 浓度 达标率/% 达标率/%
0.75 73.1
42.3
0.35 85.0
45.0
生活垃圾焚烧炉排放控制技术
生活垃圾焚烧烟气净化系统
目前国内垃圾焚烧厂的烟气净化系统主要是采用“半 干式反应塔-活性炭吸附-布袋除尘器”和“干式反应塔活性炭吸附-布袋除尘器”的工艺。
图1 垃圾焚烧厂典型流程图
十二五POPs减排投资
表1 十二五POPs减排投资
投资项目
二恶英减排工程项目
POPs废物处臵项目 污染场地调查、风险管理和
治理项目 能力建设项目
总投资
个数 224 6
42 10
投资额（亿元） 22.91 0.53
18.6 15 57.04
生活垃圾焚烧炉二恶英排放水平
联合浙江省分析测试中心和大连化物所二恶英实验室， 浙江大学热能所对46次（3个样品/次）城市生活垃圾焚烧炉 二恶英排放测量数据进行分析得到：