第六章酸碱平衡和酸碱滴定法习题测验答案
（完整版）第六章酸碱滴定思考题与习题答案
第6章思考题与习题1．写出下列各酸的共轭碱：H 2O ，H 2C 2O 4，H 2PO 4-，HCO 3-，C 6H 5OH ，C 6H 5NH 3+，HS -。
答：H 2O 的共轭碱为OH -；；H 2C 2O 4的共轭碱为HC 2O 4-；H 2PO 4-的共轭碱为HPO 42-；HCO 3-的共轭碱为CO 32-；；C 6H 5OH 的共轭碱为C 6H 5O -；C 6H 5NH 3+的共轭碱为C 6H 5NH 3；HS -的共轭碱为S 2-；2. 写出下列各碱的共轭酸：H 2O,NO 3-，HSO 4-，S 2-，C 6H 5O -。
答：H 2O 的共轭酸为H +；NO 3-的共轭酸为HNO 3；HSO 4-的共轭酸为H 2SO 4；S 2的共轭酸为HS -；C 6H 5O -的共轭酸为C 2H 5OH3．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H ++OH -=H 2OK c =]][[1OH H =WK 1=1.0×1014(25℃)此类滴定反应的平衡常数K t 相当大，反应进行的十分完全。
但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。
故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。
4．HCl 与HAc 的混合溶液（浓度均为0.10 mol ·L -1），能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol ·L -1NaOH 溶液直接滴定其中的HCl ？此时有多少HAc 参与了反应？解：C 1=0.10mol ?L -1，K a2=1.8×10-5，所以（1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl（2）因为甲基橙的变色范围为 3.1～4.4所以当pH=4.0时为变色转折点pH=pKa+lgHA A 4.0=4.74+lg%1.0%x x x%=15%5．判断下列情况对测定结果的影响：（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度；（2）用吸收了CO 2的NaOH 标准溶液滴定H 3PO 4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？答：（1）使测定值偏小。
四版-第六章--酸碱滴定法-习题参考答案
+第六章 酸碱滴定法习题参考答案1. 写出下列各酸的共轭碱H 2O ：OH －；H 2C 2O 4：-42O HC ；--2442HPO PO H ：；--233CO HCO ：；C 6H 5OH ：C 6H 5O －；+356NH H C ：C 6H 5ONH 2；HS －：S 2－；+362O)Fe(H ：+252)(OH O)Fe(H ；-：COO CH NH R COOH CH NH R 2222++--2. 写出下列各碱的共轭酸H 2O ：H 3O +；33HNO NO ：-；424SO H HSO ：-；S 2－：HS －；C 6H 5O －：C 6H 5OH ；222)(OH O)Cu(H ：+)(OH O)Cu(H 32；(CH 2)6N 4：(CH 2)6N 4H +；--：COO CH NH R COO NHCH R 222+--；P 2－：HP－ 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3MBE ：c 2][NH ]NH [34=++ c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE ：][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++-+-(2) NH 4HCO 3MBE ：c =++][NH ]NH [34 c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE ：][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+--+4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE （设定质子参考水准直接写出） (1)KHPMBE ：c =+]K [ c =++][P ][HP P][H 22--CBE ： ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2-++++=+--质子参考水准 -HPH 3O +H 2O OH －PBE ： ]OH [][P ]P [H ]H [22-++=+--H + +H + H 2P-H + +H +P 2－MBE ：c =+][Na c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE ：][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH ][Na 3424424---++++++=++- 质子参考水准+4NH NH 3-24HPO -34POH 3O + H 2O OH －PBE ：][NH ][PO ][OH ]PO [H 2]PO [H ][H 3344342++=++--+-(3) NH 4H 2PO 4MBE ： c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE ：][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+- 质子参考水准+4NH NH 3-42PO HH 3O +H 2O OH －PBE ：][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+(4) NH 4CNMBE ：c =++][NH ]NH [34 c =+][CN [HCN]-CBE ： ]OH [][CN ][NH ]H [4-+++=+-质子参考水准+4NH NH 3H 3O +H 2O OH －PBE ： ]OH [][NH ][HCN ]H [3-++=+-H + -H + +H + +2H + -42PO H H 3PO 4-H + +H + -H + -2H + +H +H 3PO 4 -H + +H + -H + -34PO -24HPO +H + HCN -H + +H + -H +CN －MBE ： c 2][NH ]NH [34=++ c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE ：][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+- 质子参考水准+4NH NH 3-24HPO -34POH 3O + H 2O OH －PBE ：][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+8. 下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol/L ，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？若能滴定，应选择什么标准溶液和指示剂？ （1）HF K a = 7.2×10－4根据判据c sp K a = 0.10×7.2×10－4= 7.2×10－5>10－8，∴能采用等浓度的NaOH 标准溶液直接准确滴定；化学计量点为0.050 mol/L 的NaF 溶液。
分析化学第六章酸碱滴定习题解答
第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH +CH2COOH.答：H2O 的共轭碱为OH-；；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH 的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH 的共轭碱为R-NHCH 2COOH 。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O) 2(OH) 2，(CH2)6N4，R—NHCH 2COO-，答：H2O 的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO 3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H 5O-的共轭酸为C6H 5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH) +；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH 2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH ，3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）（NH4）2CO3，（2）NH4HCO3 溶液的PBE，浓度为c（mol·L -1）。
答：（1）MBE ：[NH 4+]+[NH 3]=2c; [H 2CO3]+[HCO 3-]+[CO 32-]=cCBE：[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]PBE：[H +]+2[H 2CO3] +[HCO 3-]=[NH 3]+[OH -]（2）MBE ：[NH 4+]+[NH 3]=c; [H 2CO3]+[HCO 3-]+[CO 32-]=cCBE：[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]PBE：[H +]+[H 2CO3]=[NH 3]+[OH -]+[CO 32-]$4．写出下列酸碱组分的MBE 、CEB 和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为-1c（mol ·L ）。
《酸碱平衡及酸碱滴定》习题答案
《酸碱平衡》习题答案1. 计算pH=5.00时，0.10mol·L -1的HAc 溶液中各型体的分布系数及平衡浓度。
解：()36.01076.11010][][500.500.5=×+=+=−−−++θδa r r K H H HAc ()()()1036.036.010.0−⋅=×=⋅=L mol HAc c HAc c r δ()()64.036.0111=−=−=−HAc Ac δδ()()()11064.064.010.0−−−⋅=×=⋅=L mol Ac c Ac c r δ2. 计算0.10mol·L -1的HCOONH 4溶液的pH 。
解：由于HCOO -和NH 4+分别为弱碱和弱酸，此溶液为两性溶液体系，其中：()()()5143441077.110/1077.1−−+−×==×=NH K K NHK HCOOH K b w a aθθθ所以，根据两性物质溶液体系pH 计算公式可得：()()500.6 1077.1101077.1lg lg 51444=×××−=−=−−−+NH K HCOOH K pH a aθθ* 两性物质溶液体系pH 计算公式中涉及到的两个平衡常数均是酸的解离常数。
* 根据有效数字修约规则，本题计算结果需要保留有效数字三位，也就是6.500。
3. 欲配置pH=5.00的缓冲溶液，现有0.1mol·L -1的HAc 溶液100mL ，应加0.1mol·L -1的NaOH 溶液多少毫升？解：设需要加0.1mol·L -1的NaOH 溶液x mL ， 则根据缓冲溶液体系pH 计算公式可得：()()()()()()()()()00.5 101.0101001.0101.0lg1076.1lg lg lg ][][lg3335=××−××××+×−=−+=+=+=−−−−−−x x NaOH V NaOH c HAc V HAc c NaOH V NaOH c pK HA n A n pK HA A pK pH r r r a a rr a θθθ解方程得到：()()mL mL x 2106.064×≈=4. 取50mL0.10mol·L -1的某一元弱酸溶液，与20mL0.10mol·L -1的NaOH 溶液混合，稀释到100mL ，测得此溶液的pH=5.25，求此一元弱酸的θa K 。
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(3)
pK
pK
pK
(4) pKθa = 4.66
θ b
θ b
θ b
=
=
=
4.69
4.75
10.25
pKθa 和弱碱
习题 6-4 计算 0.10 mol·L-1 甲酸(HCOOH)溶液的 pH 及其离解度。
解： c/ Kaθ >500
c(H )
pH = 2.38
cK
θ a
pK
θ b
NH
+ 4
的值，求它们的共轭碱和共轭酸的
HCO3- ＝ H+ + CO32-
K
θ a2
=5.61×10-11
c(
CO32-
)≈
K
θ a2
=
5.61×10-11
(mol.L-1)
习题 6-7 欲配制 pH=3 的缓冲溶液，有下列三组共轭酸碱对 (1)HCOOH-HCOO- (2)HAc-Ac-
(3)
NH
+ 4
-NH3
问哪组较为合适？
解：(1) HCOOH-HCOO- ( pKθa = 3.75)较为合适
(2)NH4+ pKθa =9.25
(4)苯胺 pKθa = 9.34
0.10 1.77 104 4.2 103 (mol L1 )
c(H ) / c (4.2 103 ) / 0.10 100% 4.2%
习题 6-5 计算下列溶液的 pH (1) 0.050 mol.L-1 HCl (3) 0.10 mol.L-1 NH3·H2O
习题 6-6 计算室温下饱和 CO2 水溶液（即 0.0400 mol.L-1）中, c(H+), c( HCO3- ),c( CO32- )
课后习题解析-第六章酸碱平衡与酸碱滴定法
第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法6-1根据下列反应，标出共轭酸碱对。
（1） H 2O + H 2O == H 3O + + OH -（2） HAc + H 2O == H 3O + + Ac -（3） H 3PO 4 + OH - == H 2PO 4- + H 2O（4） CN - + H 2O == HCN + OH -共轭酸碱对为：(1)H 3O +—H 2OH 2O—OH - (2)HAc—Ac -H 3O +—H 2O (3)H 3PO 4—H 2PO 4-H 2O—OH - (4)HCN—CN -H 2O—OH -6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc ，Ac -；NH 4+，NH 3；HF ，F -；H 3PO 4，H 2PO 4-；H 2S ，HS -。
共轭酸为：HAc 、NH 4+、HF 、H 3PO 4、H 2S共轭碱为：Ac - 、NH 3、 F -、H 2PO 4-、HS-共轭酸强弱顺序为：H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、NH 4+共轭碱强弱顺序为：NH 3、HS -、Ac -、F -、H 2PO 4-6-3已知下列各弱酸的pK a θ和弱碱的pK b θ值，求它们的共轭碱和共轭酸的pK b θ和pK a θ。
(1) pK b θ = 4.69(2) pK b θ = 4.75 (3) pK b θ = 10.25 (4) pK a θ = 4.666-4 计算0.10mol • L -1甲酸(HCOOH)溶液的pH 及其离解度。
解：c /K a θ>500134a L mol 102.41077.11.0)H (---+⋅⨯=⨯⨯==cK c pH ＝2.38 %2.4%10010.0102.4%100)H (3=⨯⨯=⨯=α-+c c6-5 计算下列溶液的pH 。
(1) 0.05 mol • L -1 HCl (2) 0.10 mol • L -1 CH 2ClCOOH (3) 0.10 mol • L -1 NH 3• H 2O(4) 0.10 mol • L -1 CH 3COOH (5) 0.10 mol • L -1CH 2ClCOOH (6) 0.50 mol • L -1Na 2CO 3(7) 0.10 mol • L -1 NH 4Ac (8) 0.20 mol • L -1 Na 2HPO 4（1）解：c (H +) = 0.050 mol.L -1pH ＝1.30 （2）解：K a θ = 1.4×10-3 c /K a θ＝0.1/1.4×10-3<500123a L mol 1018.1104.11.0)H (---θ+⋅⨯=⨯⨯==cK c pH ＝1.93（3）解：K b θ = 1.77×10-5c /K b θ＝0.1/1.77×10-5>500135b L mol 1033.11077.11.0)OH (---θ-⋅⨯=⨯⨯==cK c pOH ＝2.88 pH ＝11.12（4）解：K a θ = 1.76×10-5c /K a θ＝0.1/1.76×10-5>500135a L mol 1033.11076.11.0)H (---θ+⋅⨯=⨯⨯==cK c pH ＝2.88（5）解： 41114a2w b11078.11061.5100.1---θθθ⨯=⨯⨯==K K Kc /K b1θ＝0.20/1.78×10-4>500134b1L mol 1097.51078.12.0)OH (---θ-⋅⨯=⨯⨯==cK c pOH ＝2.22 pH ＝11.78（6）解：191172a 1a L mol 1091.41061.51030.4)H (----θθ+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=K K cpH ＝8.31 （7）解：17510a 4a L mol 100.11076.11064.5)HAc ()NH ()H (----θ+θ+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=K K c pH ＝7.00（8）解：1101383a 2a L mol 102.1102.21023.6)H (----θθ+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=K K cpH=9.926-6 计算室温下饱和CO 2水溶液（即0.04 mol • L -1 HCl ）中c (H +), c (HCO 3-), c (CO 32-)。
分析化学第六章酸碱滴定习题解答
第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。
答：H2O的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c（mol·L-1）。
答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为c（mol·L-1）。
分析化学第六章酸碱滴定习题答案
第六章酸碱滴定萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答：H2O的共轭碱为OH-；；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，R—NHCH2COO-，COO-C O O-。
答：H2O的共轭酸为H+；NO3-的共轭酸为HNO3；HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2的共轭酸为HS-；C6H5O-的共轭酸为C6H5OHC u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，COO-C O O-的共轭酸为COO-C O O-H3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c （mol·L-1）。
答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]$4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为 c （mol·L-1）。
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第六章酸碱平衡和酸碱滴定法习题测验答案第六章酸碱平衡和酸碱滴定法习题6-1 根据下列反应，标出共轭酸碱对(1) H2O + H 2O = H 3。
+ + OH-(2) HAc + H 2O = H3O+ + Ac-(3) H 3PO4 + OH- = H2PO4- + H2O(4) CN- + H2O = HCN + OH -解：共轭酸碱对为H3O+—H2O H2O—OH-HAc —Ac-H3O+—H2OH3PO4—H2PO4-H2O—OH-HCN —CN-H2O —OH-HAc，Ac-；NH3；HF,习题6-2指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来:F-；H3PO4, H2PO4 ；H2S, HS-解：共轭酸为：HAc、NH 4、HF、H3PO4、H2S共轭碱为：Ac-、NH3、F-、H2PO4、HS-共轭酸强弱顺序为：H3PO4、HF、HAc、H2S、NH 4共轭碱强弱顺序为：NH3、HS-、Ac-、F-、H2PO4习题6-3已知下列各弱酸的pK；和弱碱pK b e的值，求它们的共轭碱和共轭酸的pK b e和PK；(1) HCN pK =9.31 (2)NH4+pK；=9.25A A(3)HCOOH pK ；=3.75 (4)苯胺pK ；= 9.34解：(1) PK：= =4.69(2) pK；= =4.75(3) PK：= =10.25(4) PK a =4.66习题6-4计算0.10 mol L-1甲酸(HCOOH)溶液的pH及其离解度。
解：c/K；e>500c(H ) cK；e0.10 1.77 10 4 4.2 10 3(mol L 1)pH = 2.38c(H )/c (4.2 10 3)/0.10 100% 4.2%习题6-5计算下列溶液的pH(1) 0.050 mol .L-1 HCl (3) 0.10 mol L-1 NH3 H2O (2) 0.10 mol .L-1 CH2CICOOH⑷ 0.10 mol.L-1 CH3COOH(5) 0.20 mol L-1W2CO3 (7) 0.10 mol L-1 NH4A C (6) 0.50 mol .L-1 NaHCO 3 (8) 0.20 mol L-1 Na2HPO4解：(1) C(H+) = 0.050 mol L-1pH = 1.30⑵K a9= 1.4 W-3C(H+) =1.2 1Q-2 mol L-1pH = 1.92⑶C(OH-) = 1.3 10-3 mol.LpOH =2.89 pH=11.11⑷C(H+) = 1.3 1W3 mol.L-1pH = 2.899K b1= 1.78 W-4C(OH-) = 6.0 1W3 mol.L-pOH =2.22 pH =11.78(6)C(H+) = 4.9 1W9 mol.L-1pH = 8.31(7)pH=7.00(8)C(H+)=**************pH = 9.92习题6-6 计算室温下饱和CO2 水溶液(即0.0400 mol.L-1)中，C(H+), C(HCO 3 ),C(C O3-)A解: H2CO3 = H + + HCO 3 K a1= 4.30 10-7C(H+) =1.31 10-3 (mol.L-1)C( HCO 3) ~ C(H+) =1.31 10^ (mol.L-1)HCO 3= H+ +CO 3" K a；=5.61 氷0-11C(CO I")?K a；= 5.61 10-11 (mol.L-1)习题6-7欲配制pH=3的缓冲溶液，有下列三组共轭酸碱对(1)HCOOH-HCOO- (2)HA C-A C-(3) NH 4 -NH3问哪组较为合适？解: (1) HCOOH -HCOO- (pK；= 3.75)较为合适习题6-8往100.0mL0.10mol L-1H A C溶液中加入50.0mL0.10mol L-1NaOH溶液，求此混合液的pH。
解：混合后为HAc-NaAc 体系9 pH pK aC(HA C ) 0.050 0.010/0.15lg - 4.75 lg 4.75 C(A C-) 0.050 0.010/0.15习题6-9欲配制pH=10.0的缓冲溶液，如用500.0mL0.10 mol L-1NH3 H2O溶液，需加入0.10 mol L-1 HCl溶液多少亳升？或加入固体NH4CI多少克？(假设体积不变)解: (1)设需加入0.10 mol L-1HCI v mL ,c(NH 4) C (NH 3)lg 一c(NH 4)v 75.5(mL)⑵设需加入固体NH 4CI m 克m m c(NH 4)M 53.453,0.1 500 10 lg0.755345m = 0.48 (g)习题6-10酸碱滴定中，指示剂选择的原则是什么？答：指示剂选择原则：指示剂变色范围全部或部分落在突跃范围内。
习题6-11借助指示剂的变色确定终点，下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定？如果能，计算计量点时的pH ,并选择合适的指示剂。
①0.10mol L -1 NaF ②0.10mol L-'1 HCN ③0.10mol L -1 CH 2CICOOH 。
AAA解：1) K a = 3.53 W 4 K b = 2.83 10-11 c? = 2.8 W 12 < 10-8 不能直接滴定2) K a 0= 4.93 W 10 c K a °= 4.93 W 11 < 10-8 不能直接滴定3) c K 0= 0.10 1.4 10-3=1.4 10-4 >10-8 能直接滴定CH 2CICOOH + OH -? CH 2CICOO - + H 2O 计量点时c(OH -)■ cK b 00.10 107，36.0 102 1.4 10 3pOH = 6.22pH=7.78选苯酚红作指示剂。
习题 6-12 一元弱酸(HA )纯试样 1.250g ,溶于 50.00mL 水中,需41.20ml 0.0900mol ?L -1 NaOH 滴至终点。
已知加入 8.24mLNaOH 时，溶液的pH=4.30 , (1)求弱酸的摩尔质量 M , (2)计算弱酸的离解常数K a?, ( 3)求计量点时的pH 值，并选择合适的指示剂指示终点。
解：(1) n (NaOH)= n (HA)0.09000 X 41.20X 10-3=1.250/M(HA) M (HA)=337.1 (g mol -1)(2) 当加入8.24ml NaOH 时，溶液组成为 HA-A -缓冲体系10 14 4.75500°.10 °.10V0.750.10V(3) 化学计量点时65.6 10 mol L习题6-14称取纯碱试样(含 NaHCO s 及惰性杂质)1.000g ，溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需0.2500 mol?L -1 HCl 20.40mL ;再以甲基橙作指示剂继续以HCI 滴定，到终点时消耗同浓度HCI 28.46mL ，求试样中 Na 2CO 3和NaHCO 3的质量分数。
解：CO 32-+H + (V 1mL)==HCO 3-HCO 3-+H + (V 2mL)==H 2CO 3 ? c(HCI) V 1 M(Na 2CO 3)0.2500 20.40 10 3 106.0(Na 2CO 3)1230.5406m1.000(NaHCO 3)c(HCl) (V 2 V 1) M (NaHCO 3)m/ 、 30.2500 (28.46 20.40)10 84.011.000习题6-15称取含NaH 2PO 4和Na 2HPO 4及其他惰性杂质的试样 1.000 g ,溶于适量水后，以百里酚酞作指示剂，用0.1000 mol 「NaOH 标准溶液滴至溶液刚好变蓝，消耗NaOH 标准溶液20.00 mL ,而后加入溴甲酚绿指示剂，改用0.1000 mol L -1 HCl 标准溶液滴至终点时，消耗HCI 溶液30.00 mL ,试计算：(1) 3(NaH 2P04), (2) 3(Na 2HPO 4), (3)该NaOH 标准溶液在甲醛法中对氮的滴定度。
解：H 2PO 4 + OH - ? HPO 4- + H 2O 百里酚酞小亠"、c(NaOH) V (NaOH) M (NaH 2PO 4) w (NaH 2PO 4)m s0.1000 20.00 119.98pK a lg c(A ) pK4.30 41.20 8.24 lg8.244.901.3 10-5c(OH )cK b0.09000 41.20 10 ,■41.20 50.0010141.3 10pOH=5.25pH=8.75 选酚酞作指示剂习题6-13用因保存不当失去部分结晶水的草酸度，问标定结果是偏高、偏低还是无影响？解：标定结果偏低。
(H 2C 2O 4?2H 2O )作基准物质来标定 NaOH 的浓0.16932?HPO4 + H +H 2PO 4溴甲酚绿0.24001.000 1000m s(0.1000 30.00 0.1000 20.00) 141.96 - ------------------------------------------- - ---------- 0.14201.000 1000T(N/NaOH) = 0.1000 14.01 K 0-3=1.401 氷0-3 (g mL -1)习题6-16蛋白质试样0.2320 g 经克氏法处理后，加浓碱蒸馏，用过量硼酸吸收蒸出的氨，然后用0.1200 mol L -1 HCl 21.00 mL 滴至终点，计算试样中氮的质量分数。
解：NH 3 + H 3BO 3 ? NH 4 +H 2BO 3H + + H 2BO 3 = H 3BO 3n(N) = n(NH 3) = n( H 2BO 3) = n(HCl)w( N)= c(HCl) V(HCl) M(N)/m s = 0.1200 21.00 14.01 X 0-3/0.2320 = 0.1522习题6-17称取土样1.000 g 溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵，用20.00mL0.1000mol -L -1 NaOH 溶解沉淀，已知：过量的NaOH 用0.2000 mol L -1 HNO 37.50 mL 滴至酚酞终点，计算土样中3 (P)、w (P 2O 5)。
H 3P04+12M0O 2" + 2NH 4+ + 22H +? (NH 4)2HPO 4 12M O O 3 H 2O +11H 2O (NH 4)2HPO 4 12M O O 3 H 2O +24OH - ? 12MO O 7+HPO 4- + 2 NH 4 +13H 2O解：H 3PO 4+12MoO 7 + 22H + ? (NH 4)2HPO 4 12MoO 3 H 2O +11H 2O (NH 4)2HPO 4 12MoO 3H 2O +24OH - ? 12MoO + HPO 4- + NH 4 +13H 2O n(P) = n(H 3PO 4) = n((NH 4)2HPO 4 12MoO 3 H 2O) = n(OH -)/241/240.1000沁00.20007.50 3°.97 6.45 101.000 1000 习题 6-18 Calculate the concentration of sodium acetate needed to produce a pH of 5.0 in a solution of Aacetic acid (0.10mol L -1) at 25 C pK & for aceticacid is 4.756 at 25 C . 解：pH pK a e lg c(HAc)c(NaAc) 5.04.756 lg c(NaAc )c( NaAc) 0.057 (mol L 1)习题 6-19 The concentration of H2S in a saturated aqueous solution at room temperature is approximately 0.10 mol L -1.Calculate c(H +), c(HS -) and c(S 2-) in the solution.(Na 2HPO 4)[c(HCI) V(HCI) c(NaOH) V (NaOH)] M(Na 2HPO 4) P 2O 5M P 2O 5 2M P141.95 2 30.9746.45 101.48 10解：已知 298K 时，K a1 (H 2S) = 9.1 10-8K a2(H 2S) = 1.1 1W 12K a ；>> K a ；，计算H +浓度时只考虑一级离解K a ； = c(H +)c(S 2-)/ c(HS -) = 9.5 10-5 c(S 2-)/ 9.5 10<5 = 1.1 W -12 故 c(S 2-) = K a ；=1.1 W 0-12 (molL ；1)习题 6-20 Calculate the equilibrium concentration of sulfide ion in a saturated solution of hydrogen sulfide to which eno ugh hydrochloric acid has bee n added to make the hydr onium ion concen tratio n of the solution 0.10 mol L -1 at -equilibrium. (A saturated H 2S solution is 0.10 mol解：K ；1 K ； 2 —2c (H ) c(S )c(S 2 )c(H 2S)；c(H 2S)8120.10 K a1 K a2 二 29.1 101.1 102c 2(H )(0.10)218 11.0 10 mol LH 2S ? H + + HS -又 c/K a ；= 0.10/(9.1 10W ) >>500, c(H +) Jc K a ；c(HS -) = c(H +) = 9.5 W 10-5 mol L -1c(S 2-) = x mol L -1= H +9.5 W 0-5+xc(S 2 )因S 2-是二级产物，设平衡时 K a ； HS 9.5 W 0-5-x2K ； c(H ) Ka2S 2- 0.10 9.1 ----- -810-5-19.5 10 mol Lc(H 2S)—2 ；；c(H 2S)c(S ) K. K a2— 29.1 10 i 丿 a1c 2(H )由于 K a ；极小，9.5 W 10-5± x ~9.5 W 0-5，则有8 121.1 100.10 (0.10)218 11.0 10 mol LL -1 in hydrogen sulfide)。