酸碱平衡与酸碱滴定法

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Chap3 酸碱平衡和酸碱滴定法§3~4酸碱缓冲溶液

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内容:

导入:坐汽车,在汽车突然加速、减速时,会产生惯性,为防止惯性,要系安全带,安全带起的是缓冲作用,由此,我们想缓冲溶液的意义,应是具有缓冲作用的溶液,那么,安全带是用来缓冲惯性,缓冲溶液则是用来缓冲pH值的。我们知道,一般的溶液,酸性的,碱性的,或两性的,向其中加入少量的酸或碱后,PH 值就会减小或增大,而往缓冲液中加入少量酸或碱,溶液的PH 值不会发生显著变化。

一、概念

1、缓冲溶液(buffer solution):能减缓因外加强酸或强碱以及稀释而引起的pH急剧变化的溶液。

解释:p H 值不因加入少量酸或少量碱以及稍加稀释而发生显著变化。

通常有以下三种情况:

(1) 向溶液中加入少量的强酸或强碱;

(2) 溶液中的化学反应产生少量的酸或碱;

(3) 溶液稍加稀释。

2、缓冲溶液的组成:

(1) 共轭酸碱对(如:浓度较大的弱酸及其共轭碱,HAc-Ac-;浓度较大的弱碱及其共轭

酸,NH3-NH4+);

(2) 强酸(pH<2)强碱溶液(pH>12);

(3) 两性物质。

3、分类(按用途):

(1) 一般酸碱缓冲溶液(用于控制溶液的pH值);

(2) 标准缓冲溶液(校正pH计用)。

二、缓冲溶液的作用原理

1、以HAc-NaAc为例,说明其作用原理

HAc-NaAc缓冲溶液中,存在下列平衡:

(1) NaAc⇌Na++Ac-,(2) HAc⇌H++Ac-

加入少量酸,则引入的H++Ac-⇌HAc;

加入少量碱,则引入的OH-+H+⇌H20,可见pH值基本不变。

2、以NH3-NH4Cl为例,说明其作用原理

NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液中,存在下列平衡:

(1) NH 3+ H 20⇌NH 4++OH - ,(2) NH 4Cl ⇌NH 4++ Cl -

加入少量酸,则H ++OH -⇌H 20;

加入少量碱,则OH -+NH 4+⇌ NH 3·H 20,可见pH 值基本不变。

三、 缓冲溶液pH 值的计算

以HA-A -为例,计算c HA mol ·L -1HA+c A-mol ·L -1A -缓冲体系的pH 值:

物料平衡:①[Na +]=c A-

②[HA]+[A -]=c HA +c A-

电荷平衡:③[Na +]+[H +]=[A -]+[OH -]

①代入③得,c A-+[H +]=[A -]+[OH -],即:

④[A -]=c A-+[H +]-[OH -]

将④代入②得,[HA]=c HA +c A--[A -]=c HA -[H +]+[OH -]

得,

得,

作为控制酸度的缓冲溶液,因为缓冲剂本身的浓度大,对计算结果也不要求准确,可用近似的方法计算:

eg1.求0.10mol ·L -1HAc 和0.20mol ·L -1Ac -缓冲溶液的pH 值。

[提示] 直接用公式: +-[H ][A ]

[HA]+Ka=

[H ]=Ka -[HA][A ]⇒又:c -A Ka+lg c HA 近似式: pH=p +c -[H ]

c -++++HA HA

pH<6,[OH ]0,[H ]=Ka ,c [H ],c [H ],[H ]=Ka HA -+c A c +[H ]--A A -c +[OH ]c ++--+HA HA pH>8,[H ]0,[H ]=Ka c [OH ],c [OH ],[H ]=Ka HA --c A c -[OH ]--A A

≈>>>>≈>>>>当时当时当时当时+-c -[H ]+[OH ]+

HA [H ]=Ka +-c +[H ]-[OH ]-A 精确式:

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