(环境管理)环境样品前处理

硅胶的活化：

DCM（CH2CL2清洗硅胶）(进口的不需要清洗，国产的要清洗)：

将硅胶装于玻璃柱中

3倍于硅胶体积的甲醇清洗（大约800－1000mL的甲醇）

同体积的DCM清洗（大约500ML的DCM）将硅胶置于铝箔纸上，通风厨过夜让溶剂挥发干净（或者N2吹干）马福炉中550℃烘烤至少12hrs,然后降温到180℃停留至少1hr

取出在干燥器中降温后，转制烧瓶中加塞密闭，于干燥器中备用。Note: 在玻璃柱中清洗时防止硅胶有断层出现

酸性硅胶的配制

30％酸性硅胶的配制

于烧瓶中称取100g活化硅胶

于硅胶上逐滴滴入浓H2SO4共40g(硫酸密度为1.84g/mL) 计算公式为x/(x+100)=30％，x=42.86g, 42.86/1.84=23.3mL

Note 边加边摇，以防结块，或置于摇床上至硅胶为均匀流动状态

置于干燥器中保存

若配制时用50g硅胶，那么H2SO4取11.65mL(大约为21.4g)

22%酸性硅胶：8mL浓H2SO4加50g活化硅胶

44%酸性硅胶：43mL浓H2SO4加100g活化硅胶

44%酸性硅胶：21.5mL浓H2SO4加50g活化硅胶

43×1.84/(100+43×1.84)= 44%

Note: 楼上的方法不能用于楼下，因为所用的硅胶不同，色谱行为就不同，即使柱形一样。因为楼上用的硅胶与楼下的不同，所以不能方法混用。楼上硅胶是国产，楼下的是进口的。

碱性硅胶的配制（1.2%）

100g活化硅胶

滴入30g 1 N的NaOH(1N NaOH: 1.2gNaOH溶于30mL水) 注意：不要使硅胶沾到烧瓶的内磨口上，否则盖子关上后容易粘住打不开

楼上用的是33%的碱性硅胶（水＋NaOH）/(水＋NaOH+硅胶)＝33%

1g NaOH 加到25mL水里，即配制成了1mol/L的溶液，然后加入到50g活化

硅胶中。

氧化铝：

酸性氧化铝的活化

酸性氧化铝装于烧瓶中（体积不超过一半）

用铝箔纸疏松的盖住瓶口

在干燥烘箱中130℃过夜（至少12hrs）

干燥器中加塞密闭

干燥器中备用

碱性氧化铝：（最好在两周内使用，后者最好在5天内用完，否则易失活，可能需要重新活化）

碱性氧化铝盛于蒸发皿中

马福炉中600℃烘至少24hrs

降温到130℃停留至少3hrs

干燥器中降温后转至烧瓶中，于干燥器中备用

弗罗里土：Florisil(硅酸镁)

150m m×5mmID小柱底部用玻璃棉轻轻塞住

取1g 弗罗里土装于柱子中，并且轻轻拍动柱子让填料均匀沉降

上层再装约1cm的无水Na

2SO

4

50mL DCM清洗小柱

卸去四氟阀，放于通风橱中过夜，让溶剂挥发干

整个柱子置于干燥烘箱中，140℃至少24hrs

如不使用则在140℃下存放

Note：使用时将柱取出降至室温，90分钟内使用，否则重新活化。

A g NO3 硅胶（10%）的配制

5.6g A g NO3溶于21mL超纯水中

逐滴加入到50g活化硅胶中（或者11.2g A g NO3+35mL水+100g硅胶）

用铝箔纸将装A g NO3硅胶的烧瓶全部包裹住，烧瓶口用铝箔纸疏松地盖住，置

于干燥烘箱中

烘箱中30℃烘5hrs(至少5hrs)

升温到60℃停留3hrs

中间慢点升温

升温到180℃至少12hrs

干燥器中降温后加塞密闭（保存在棕色干燥器中备用）

Note:如果在制作过程中发现AgNO3硅胶颜色加深或者局部变为灰黑色，应该弃去此次配制。变色原因：升温过快。

Note:装AgNO3的小烧杯要尽快用超纯水洗净，否则AgNO3会粘到烧杯上，不容易洗干净。

Na

2SO

4：

660℃下马福炉中烘至少6 hrs（优级纯）

注意：提取筒洗过后要在马福炉里420℃烘一段时间

纯化注意事项：

1 所有纯化柱均采用干法装制；

2 装好填料后轻拍柱子至填料表层平整；

3 一旦加上洗脱液后，则不要再拍动柱子；

4 一定量的hexane预淋洗进行稳定，并且除去部分污染杂质；

5 预淋洗时流速控制在2滴/S;

6 填料若出现断层则不能再使用；

7上柱样品后，用1mL正己烷清洗烧瓶；

8 要等上一组分液面约1mm时再上样；

9 若是做流出曲线，对体积要求就会严格一些，接流出物的量筒用铝箔包上，防止溶剂挥发。

酸洗or酸性硅胶柱：1.5cm内径（15mmID）

结构式－Si－O－

玻璃毛填充

5g 44%酸性硅胶

5g 22%酸性硅胶（这个是为了防止44%硅胶发生炭化）

2g活化硅胶

2 cm无水Na2SO4

50mL---70mL的Hexane淋洗

样品上样

70mL---100mLHexane洗脱

旋转蒸发至2---3mL

淋洗用的Hexane量由所加的硅胶量决定，若酸性硅胶（22%+44%）一共才10克，就不用100mLHexane洗脱，70mL足够，太多反而将杂质洗脱下来了。预淋洗用溶剂量也不一定要50mL—70mL,由硅胶量决定。

酸洗前一定要记住：一定要将溶剂置换为Hexane再酸洗。

硫酸硅胶柱净化容量不足，杂质易与dioxin 及PCBs竞争氧化铝及florisil的活性基位（Active sites），使dioxin 及PCBs在流洗过程中损失，降低了回收率。故acid silica要不能被穿透为止（由管柱的颜色外观可以判定是否被穿透）Note：酸洗前，若样品溶剂为DCM，要将DCM置换成Hexane，CH2CL2不能与H2SO4混合，过酸性柱前将甲苯溶剂也要置换为Hexane,甲苯剩下的越少越好。

酸洗：（注意酸洗最多次数不要超过3次，否则影响回收率）

在溶液中加入15g酸性硅胶和搅拌磁子，在磁力搅拌器上搅拌30mins

取上清液过无水Na2SO4小柱

剩下的硫酸硅胶用10－20 ML的Hexane清洗两次（于磁力搅拌器上搅拌各10

分钟）

每次清洗后过无水Na2SO4小柱，一并收集

合并后收集浓缩

酸性硅胶柱可以吸附许多离子或者非离子性官能基化合物，包括生物碱，糖脂，配糖物（醣），染料，碱金属离子，脂质，甘油，类固醇，可塑剂，多环芳香族化合物及酚类衍生物等。