有机化学刑其义版考题选编和答案
基础有机化学邢其毅第4版上册配套练习题库
基础有机化学邢其毅第4版上册配套练习题库邢其毅《基础有机化学》（第4版）（上册）配套题库【考研真题精选＋章节题库】目录第一部分考研真题精选一、选择题二、填空题三、简答题第二部分章节题库第1章绪论第2章有机化合物的分类表示方法命名第3章立体化学第4章烷烃自由基取代反应第5章紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱第6章卤代烃饱和碳原子上的亲核取代反应β-消除反应第7章醇和醚第8章烯烃炔烃加成反应（一）第9章共轭烯烃周环反应第10章醛和酮加成反应（二）第11章羧酸第12章羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应第13章缩合反应•试看部分内容考研真题精选一、选择题1下列不属于Lewi s酸的有（）。
[中山大学2009年研]A．CuCl2B．Ag＋C．H＋D．【答案】D查看答案【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。
2下列物质酸性最小的是（）。
[中山大学2009年研]A．B．C．CH3OHD．C H3C N【答案】C查看答案【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。
3下列化合物酸性由大到小的次序是（）。
[首都师范大学20 10年研]a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚A．c＞d＞a＞bB．a＞c＞d＞bC．b＞a＞d＞cD．c＞a＞d＞b【答案】A查看答案【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。
4下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。
[中山大学20 10年研]A．d＞c＞b＞aB．d＞c＞a＞bC．a＞b＞c＞dD．c＞b＞a＞d【答案】C查看答案【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。
5下列化合物中，有旋光活性的为（）。
[华中科技大学200 2年研]【答案】BC查看答案【解析】（A）、（D）分子中有对称中心或对称面，为非手性分子，无光学活性；（B）分子中两个四元环互相垂直；（D）分子中两个π键也互相垂直，它们都没有对称中心或对称面，为手性分子，有光学活性。
化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题
化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题第一部分考研真题精选一、选择题1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（）。
[武汉大学2001研]A．伯胺B．仲胺C．叔胺D．都可以【答案】BXXXX【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。
三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。
2主要得到（）。
[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。
3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。
[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。
4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。
[华中科技大学2000研]A．（3）＞（4）＞（2）＞（1）B．（3）＞（2）＞（4）＞（1）C．（4）＞（2）＞（3）＞（1）D．（4）＞（3）＞（1）＞（2）【答案】AXXXX【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。
5下列化合物中哪个碱性最强？（）[上海大学2003研]【答案】DXXXX【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。
6如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（）[上海大学2004研]A．1、2和3位B．1和3位C．5和7位D．4、6和8位【答案】BXXXX【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。
7下列化合物有芳香性的是（）。
[华中科技大学2000研]【答案】B，CXXXX【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。
邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)名校考研真题-脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应 β-消除反应
【解析】先由甲氧负离子进攻酯键中的羰基碳原子，生成酚氧负离子，再由酚氧负离子 进攻与溴相连的碳原子发生分子内的亲核取代反应得产物。
9．给出下列反应的反应机理：______。[武汉理工大学 2003 研]
【答案】
4/7
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
6．
。[北京大学 2001 研]
【答案】 【解析】氨先取代其中的一个溴原子生成溴代烷基胺，然后再进行分子内的亲核取代反 应得到产物。若二溴代烷过量，还可继续反应生成季铵盐。
7．写出下列转变的机理：______。[中国科学院-中国科学技术大学 2003 研]
【答案】
3/7
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
5/7
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
答：要熟悉 SN2 反应和 SNl 反应机理。SNl 反应为单分子亲核反应，中间体为碳正离 子，可能有碳正离子的重排现象，也受溶剂的极性影响，其反应速度与离去基团的离去难易 和碳正离子的稳定性有关，而与亲核试剂的亲核性无关；SN2 反应为双分子亲核取代反应， 亲核试剂的进攻和离去基团的离去同时进行，产物的绝对构型完全翻转，其反应速度与亲核 试剂的亲核性有关。
【解析】烯丙基卤的亲核取代反应为 SN1 反应，中间体碳正离子会发生重排。 10．试为下面反应提出合理历程______。[云南大学 2004 研]
【答案】
【解析】先由氯离子与醚键反应，氯离子取代甲氧基，属 SN2 反应，构型翻转，再由 取代出的甲氧负离子与酰氯发生醇解反应得产物。
三、简答题 1．卤代烷与氢氧化钠在含水乙醇溶液中进行反应，指出下列情况哪些属于 SN2 机理？ 哪些属于 SNl 机理？ （1）产物的绝对构型完全转化；（2）有重排产物；（3）碱的浓度增加，反应速度加快； （4）三级卤代烷反应速度大于二级卤代烷；（5）增加溶剂的含水量，反应速度明显增加； （6）反应历程只有一步；（7）进攻试剂亲核性愈强，反应速度愈快。[上海大学 2004 研]
邢其毅《基础有机化学》配套题库名校考研真题有机合成基础【圣才出品】
1/3
。[北京理工大学 2003
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
4．从苯及不超过 C3 的有机原料合成 答：
。[南京大学 2002 研]
5．由环戊二烯及必要有机试剂合成：
2/3
。[华南理工大学 2011 研]
圣才电子书
解：
十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
6．从乙苯及丙二酸二乙酯出发合成： 解：
。[华南理工大学 2011 研]
3/频学习平台
第 24 章 有机合成基础
1．以环己烷为原料合成（±）
。[中科院 2012 研]
答
：
自由基取代反应，E2 反应，烯烃的环氧化反应，环氧化合物的酸性开环反应。
2．由苯和萘为有机原料合成
。[大连理工大学 2004 研]
答：
3．以苯及≤C6 的有机化合物为原料合成 研]
有机化学刑其义版考题选编和答案
答案：2，3，10-三甲基-8-乙基-9-三级丁基十二烷
写出下列化合物的中文名称。
写出下列化合物的中文名称。
01
答案： (1R,2S,6S,7R,8R)-8-甲基-8-异丙基三环2，6]十一烷
02
写出下列化合物的中文名称。
答案：(5S,1E,3E)-5-甲氧基-1-溴-1,3-辛二烯-7-炔
01
答案：B
01
02
适宜作呋喃和吡咯的磺化试剂的是 浓硫酸 浓硫酸+浓硝酸 稀硫酸 吡啶三氧化硫加合物
答案： D
说明：呋喃在酸性条件下易开环，吡咯在酸性条件下易聚合。所以呋喃和吡咯进行磺化反应时要用温和的非质子的磺化试剂。
下列化合物有芳香性的是 六氢吡啶 （B）四氢吡咯 四氢呋喃 （D）吡啶N-氧化物
答案： C
下面反应的产物是
答案： B 说明：第一步是喹啉氧化成N-氧化物；第二步是喹啉N-氧化物硝化，由于N-氧化物中的氧具有电子储存库的作用，因此亲电取代反应在杂环上进行，基团主要进入N的对位；第三步是N-氧化物的还原。
答案： D 说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，但其在生物体内是由乙酰类化合物合成的（乙酸在体内经过酶的作用，转变成活化的乙酸，再经生物体内的反应转变而成）所以正确选项是（D）。
02
4.写出下列化合物的中文名称。
答案：6-(R-3-氧代环戊基)-4，5-环氧-2-己酮
答案：
01
中文名称：甲基乙基环丙胺 英文名称：cyclopropylethylmethylamine
02
写出下列化合物的中英文名称。
03
03
写出下列化合物的中英文名称。
02
英文名称： N-ethyl-1,2-ethanediamine
化学考研真题典型题解析邢其毅《基础有机化学》
化学考研真题典型题解析邢其毅《基础有机化学》一、典型题解答典型题14-36 根据指定的原料和必要的试剂合成目标化合物：（i）从戊二酸合成己二酸二乙酯（ii）从2-甲基-2-苯基丁酸合成3-甲基-苯基戊酸解：Arndt-Eistert反应常用于制备比原料多一个碳原子的羧酸同系物。
反应过程为：先利用羧酸与SOCl2反应生成酰氯，接着与重氮甲烷反应制备α-重氮酮；然后α-重氮酮在Ag2O的催化作用下与水共热，得到酰基卡宾，最后重排得到乙烯酮衍生物，再与水反应生成比原料多一个碳原子的羧酸同系物。
根据上述反应合成特点，目标产物的合成路线分别如下。
（i）从戊二酸合成己二酸二乙酯的合成路线为：（ii）从2-甲基-2-苯基丁酸合成3-甲基-苯基戊酸合成路线为：典型题14-37 画出上述双环内酰胺合成中分子内的Schmidt重排反应分步的、合理的机理。
解：Schmidt重排反应是羰基衍生物与叠氮酸或烷基叠氮在酸催化的作用下转为叠氮化物的过程。
结合电子转移的方向和环结构的稳定性，双环内酰胺合成中分子内的Schmidt重排反应分步机理如下：典型题14-38 从所给的原料出发，分别利用Lossen重排、Hofmann重排、Curtius重排、Schmidt重排等四个重排反应制备以下化合物：（i）正己酸合成正己胺（ii）软脂酸合成n-C15H31NHCOOC2H5（iii）（R）-2-甲基丁酰胺合成（R）-2-丁胺（iv）溴代环己烷合成环己胺解：Lossen重排：苯甲酰氧肟苯甲酰热分解后生成苯基异氰酸酯和苯甲酸。
苯基异氰酸酯水解后形成苯胺。
Hofmann重排：酰胺在NaOH作用下与1倍量的溴反应，生成N-溴代酰胺。
在加热和无水条件下，进一步去质子化，N-溴代乙酰胺会转换成不稳定的盐，最终重排为异氰酸酯，经水解变成少一个碳原子的胺。
Curtius重排：酰基叠氮化物热解重排之后会转化成异氰酸酯。
Schmidt重排：羰基衍生物与叠氮酸或烷基叠氮在酸催化的作用下转为叠氮化物。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(含氮芳香化合物 芳香亲核取代反应)
第18章含氮芳香化合物芳香亲核取代反应18.1 复习笔记一、芳香硝基化合物硝基与苯环直接相连的化合物称为芳香硝基化合物（aromatic nitro compound）。
1.芳香硝基化合物的结构（1）根据分子中所含硝基的数目，可以分为一元、二元、三元或多元芳香硝基化合物。
一元芳香硝基化合物的通式为Ar-N02，与亚硝酸酯（nitrite）Ar0-N＝0互为同分异构体。
（2）硝基的结构是对称的。
在芳香族硝基化合物中，硝基氮、氧上的p轨道与苯环上的p轨道一起形成一个更大的共轭体系。
硝基苯的结构如图l8-1所示。
图18-1 硝基苯的结构图2．芳香硝基化合物的物理性质（1）一元芳香硝基化合物都是高沸点的液体，多数是有机化合物的良好溶剂。
（2）最简单的芳香硝基化合物是硝基苯（nitrobenzene），它是淡黄色的油状液体，沸点211℃，具有苦杏仁味，不溶于水，而溶于多种有机溶剂中。
有毒。
（3）常用硝基苯做Friedel—Crafts反应的溶剂。
（4）二元或多元芳香硝基化合物一般为无色或黄色的固体。
3．芳香硝基化合物的重要化学性质（1）还原反应①在催化氢化或较强的化学还原剂的作用下，硝基可以直接被还原为氨基。
②在适当条件下用温和还原剂还原，则生成各种中间的还原产物，如亚硝基苯（nitrosobenzene）和苯基羟胺（phenylhydroxylamine）。
苯甲基羟胺在弱酸性及中性溶液中可以制备得到，但在强酸性还原体系中，由于很活泼，很容易转变成苯胺。
③硝基苯的最终还原产物是苯胺（aniline），苯胺是有机合成的重要中间体。
在酸性或中性条件中，硝基苯主要发生单分子还原反应（unimolecular reduction）。
各产物之间的关系如图18-2所示：图18-2 硝基苯单分子还原情况很难用还原的方法制备亚硝基苯，但它可通过苯胺或苯基羟胺的适当氧化来制备。
苯酚等活泼芳香族化合物与亚硝酸作用时可在羟基等活性基团的对位直接引入亚硝基。
邢其毅《基础有机化学》配套题库名校考研真题羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应【圣才出品】
第14章羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应一、选择题1．下列化合物发生水解反应，（）活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】A【解析】酯羰基碳缺电子程度越高，则越易发生亲核取代反应，水解反应活性越大。
-NO2为吸电子基，使酯基的电子云密度减小，水解反应活性最大。
2．下列反应中，中间体a及反应产物b是（）。
[武汉大学2000研]【答案】B【解析】羧酸酰氯化得到酰氯，酰氯用三叔丁基氢化铝锂在低温下还原得到醛。
3．RCOOR在含有的碱性溶液中水解，018存在于所得到的（）。
[武汉大学2001研]A．醇中B．羧酸中C．两者都有D．两者没有【答案】B【解析】酯的水解是酰氧键断裂，水解后产生的羧基中的羟基来自于水。
4．如下反应步骤中，反应产物d 的结构式应为（）。
[武汉大学2002研]【答案】C【解析】依合成路线逐步推导。
其中，a 为COCl ；b 为CHO ；c 为CHOH CN；故水解后得到d 为H CCOOH OH 。
5．酰氯与下列哪一种试剂反应生成酮（）。
[武汉大学2004研]A．DIBAHB．LiAlH 4C．RMgBrD．（CH 3CH 2）2CuLi【答案】D【解析】酰氯与DIBAH（二异丁基氢化铝）、氢化铝锂反应生成一级醇；与格氏试剂反应一般得到叔醇；与二烃基铜锂反应则得到酮。
二、填空题1．下列化合物用氢氧化钠水溶液水解，请按反应速度由快到慢的顺序排列。
[厦门大学2002研]【答案】A＞D＞C＞B【解析】羰基附近的碳上有吸电子基，空间位阻越小，越有利于酯的水解；酯基中与氧相连的烷基碳上的取代基越多，空间位阻越大，水解反应速度越慢。
2．将下列负离子按稳定性大小排列成序。
[华中科技大学2003研]【答案】C＞A＞B【解析】吸电子基使羧酸根离子上的负电荷分散，电子云密度降低，稳定性增大，相反，给电子基使其稳定性减小。
3．下列化合物与乙醇钠／乙醇溶液发生醇解反应，请按反应活性由高到低的顺序排列。
[厦门大学2004研]【答案】C＞D＞A＞B【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，醇解反应越快。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
10. 橙花油醇的构造式为(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它属于
（A）单萜
（B）半萜
（C）倍半萜
（D）双萜
答案：A
说明：绝大多数萜类化合物分子中的碳原子数是异戊二烯五个碳原子的 倍数，所以萜类化合物可以按碳原子数分类。含10个碳原子即两个异戊 二烯结构单元是单萜，所以正确选项是（A）。
4 . 下列四种制酚的方法，哪种是经过苯炔中间体机理进行的？
SO3Na
OH
NaOH
HCl
(A)
300oC
Cl
OH
NaOH Cu
HCl
(B)
300oC 28MPa
+N NHSO3-
OH
(C)
H3O+
Br (D)
Mg 无水THF
(CH3O)3B -80oC
H3O+
答案：B
15% H2O2
OH H3O+
二、填空题
填空题1 填空题3 填空题5 填空题7 填空题9
填空题2 填空题4 填空题6 填空题8 填空题10
1.化合物A的分子式为C3H6Cl2，且氯化时只能给出一种三氯代烃。则A的结构
式是
。
答案:
(CH3)2CCl2
2. 化合物蔗糖的哈武斯透视式是
。
答案：
CH2OH O
OH
OH HOH2C
OH O
（七）考题选编和答案
题目选自考卷，多数题为容易题和中等难度的题，也有较难的题。 展示题目和答案的目的是让学生了解：
1.考题的类型； 2.考题的难度； 3.应如何复习书本知识； 4.建立解各类题目的基本思路； 5.掌握答题的基本要求。 所选题目不多，不可能覆盖所有的知识点，只能起一个示范作用，希 望同学举一反三。
6. 实验室中常用溴的四氯化碳溶液鉴定烯键，该反应 属 于 。
答案： 亲电加成反应
7. 氢溴酸与3，3-二甲基-1-丁烯加成生成2，3-二甲基-2-溴丁烷。该反应
的反应过程中发生了
பைடு நூலகம்重排。
答案： 碳正离子
8. 2，3-丁二醇跟高碘酸反应得到
。
答案： CH3CHO
9. 分子式为 C6H12O 的手性醇，经催化氢化吸收一分子氢后得到一 个新的非手性醇。则该醇的可能结构
题目类型
一、选择题 二、填空题 三、结构和命名题 四、立体化学题 五、完成反应式题 六、反应机理题 七、测结构题 八、合成题
一、选择题
选择题1 选择题3 选择题5 选择题7 选择题9
选择题2 选择题4 选择题6 选择题8 选择题10
1. 下列化合物没有芳香性的是
（A）吡啶
（B）环戊二烯负离子
（C）吡喃
9. 萜类化合物在生物体内是下列哪种化合物合成的？ （A）异戊二烯 （B）异戊烷 （C）异戊醇 （D）乙酸
答案： D
说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，但其在 生物体内是由乙酰类化合物合成的（乙酸在体内经过酶的作用， 转变成活化的乙酸，再经生物体内的反应转变而成）所以正确选 项是（D）。
是
。
答案：
CH3CH2CHCH2OH
CH=CH2
10. 以质量计，无水乙醇含乙醇
。
答案：99.5%
三、结构和命名题
结构和命名题1 结构和命名题3 结构和命名题5 结构和命名题7 结构和命名题9 结构和命名题11
结构和命名题2 结构和命名题4 结构和命名题6 结构和命名题8 结构和命名题10 结构和命名题12
答案： C
8. 下面反应的产物是
N (A)
H2O2
N NO2
HNO3
(B)
PCl3
NO2 N
(C)
NO2 N
(D)
O2N
N
答案： B
说明：第一步是喹啉氧化成N-氧化物；第二步是喹啉N-氧化物硝化，由于 N-氧化物中的氧具有电子储存库的作用，因此亲电取代反应在杂环上进行， 基团主要进入N的对位；第三步是N-氧化物的还原。
答案：D 说明：葡萄糖和甘露糖是一对C2差向异构体 ，所以（A）和（B）均不对。 葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差向异构体，所以（C） 也不对。正确 答案是D。
3. 下列哪种条件可得酚酯 （A）羧酸+酚（酸或碱催化） （B）酰氯+酚（碱催化） （C）酯交换 （D）腈+酚+水
答案：B 说明：酚有酸性，酚羟基氧的电子对与苯环共轭，在酸性条件下酚不能发 生酯化和酯交换反应。在碱性条件下，酚形成酚盐，酚盐负离子进攻酰氯 的羰基碳，经加成-消除机理形成酚酯。因此正确答案是（B） 。
O HO
CH2OH OH
3. 核酸的基本结构单元是
。
答案：D-核糖、D-2-脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、胸腺嘧啶、脲 嘧啶、胞嘧啶、磷酸。
4.有一个羰基化合物，分子式为C5H10O,核磁共振谱只有二个单峰，其结
构式是
。
答案：
(CH3)3CCHO
5. 下列化合物的优势构象式为
。
H3C
H
答案：
H CH3 H
题目类型 1. 给出结构简式，写出化合物的中文名称。 2. 给出结构简式，写出化合物的英文名称。 3. 给出化合物的中文名称或英文名称，写出化合物的结构简式。
考查内容 （1）母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，基的名称。 （2）选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序的原则。 （3）名称的基本格式。 （4）确定R、S、Z、E、顺、反的原则。 （5）桥环和螺环化合物的命名原则。
CH3COOH
5. 适宜作呋喃和吡咯的磺化试剂的是 （A）浓硫酸 （B）浓硫酸+浓硝酸 （C）稀硫酸 （D）吡啶三氧化硫加合物
答案： D 说明：呋喃在酸性条件下易开环，吡咯在酸性条件下易聚合。所以呋喃 和吡咯进行磺化反应时要用温和的非质子的磺化试剂。
6.下列化合物有芳香性的是
（A）六氢吡啶
（B）四氢吡咯
（C）四氢呋喃
（D）吡啶N-氧化物
答案：D
说明：上述化合物中，只有吡啶N-氧化物含有封闭的环状的(4n+2)电 子的共轭体系，即符合(4n+2)规则。所以正确选项为（D）。
7. 室温条件下，除去少量噻吩的方法是加入浓硫酸，震荡，分 离。其原因是 （ A ）苯易溶于浓硫酸 （ B ）噻吩不溶于浓硫酸 （ C ）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于浓硫酸 （ D ）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于浓硫酸
（D）环庚三烯正离子
答案：C
说明：上述化合物中，只有吡喃环不含封闭的环状的(4n+2)电子的 共轭体系，即不符合(4n+2)规则，所以吡喃无芳香性。
2. 下列叙述正确的是 （A）葡萄糖和甘露糖是一对互变异构体 （B）葡萄糖和甘露糖是一对C1差向异构体 （C）在碱性条件下，葡萄糖和果糖能经差向异构化互变 （D）在碱性条件下，葡萄糖和甘露糖能经差向异构化互变