氯化锌母液回收操作法
一种从碱式氯化锌生产母液中回收饲料级氧化锌的方法及其应用[发明专利]
![一种从碱式氯化锌生产母液中回收饲料级氧化锌的方法及其应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/71d538618762caaedc33d440.png)
专利名称：一种从碱式氯化锌生产母液中回收饲料级氧化锌的方法及其应用
专利类型：发明专利
发明人：黄智源,王皓,叶成伟,王永成
申请号：CN201810589007.X
申请日：20180608
公开号：CN108689427A
公开日：
20181023
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种从碱式氯化锌生产母液中回收饲料级氧化锌的方法。
所述制备方法包括如下步骤：S1.将碱式氯化锌母液进行除钙镁处理，得到除钙镁母液；S2.配制强碱和弱碱的混合碱溶液；S3.将除钙镁母液加热后加入混合碱溶液，调整反应体系pH进行蒸氨反应，放料洗涤，烘干得到饲料级氧化锌产品。
该方法利用除钙镁的碱式氯化锌生产母液和特定摩尔比的强碱和弱碱混合碱溶液为原料，在加热的情况下反应，直接合成氧化锌产品，制备过程无需焙烧，极大的降低了制备能耗。
另外，本发明的废水均可以经过简单处理回收利用，后续处理简单环保，饲料级氧化锌产品可广泛应用于饲料添加剂领域，实现了碱式氯化锌生产母液的环保高值化利用。
申请人：广州科城环保科技有限公司
地址：510535 广东省广州市科学城光谱东路3号
国籍：CN
代理机构：广州粤高专利商标代理有限公司
代理人：陈卫
更多信息请下载全文后查看。
一些常用药品的自制或回收全解
1.氢氧化钠(苛化法)大烧杯中放纯碱(无水Na2CO3)50克，溶于300毫升水中，加热近沸，分次投入新鲜的生石灰约30克。
间歇地加热，使液体温度保持在80～100℃之间。
约经1小时后，加盖静置，让它沉降。
小心倾取上层清液，即得浓度约为10％的NaOH溶液。
残渣加水搅拌，静置后即得NaOH 稀溶液。
改用洗衣碱Na2CO3·10H2O为原料时，用量按106：286的比例增加。
2.硫酸钠(1)用碳酸钠和石膏制取：将研成细粉的生石膏(或粉笔灰)，分次投入沸热的Na2CO3饱和溶液中并加以搅拌，直到加入时液体显中性为止。
趁热过滤，将滤液浓缩至出现结晶膜，冷却后即析出分子式为Na2SO4·10H2O的结晶。
生石膏与无水Na2CO3的用量比约为2：1。
(2)用碳酸钠和硫酸制取：向20％的硫酸热溶液中分次少量地撒入碳酸钠粉末，直到撒入时不再发泡为止。
过滤，蒸发滤液至出现结晶，冷却后即得Na2SO4·10H2O。
(3)用制HCl后的废液制取：制取HCl后的废液废渣，其主要成分是NaHSO4(含NaCl)。
加少量水并将它加热，应限制水的用量，使留有一部分废渣(NaCl)。
倾取清液放冷，即析出NaHSO4。
制得的产品中尚含有少量NaCl，可用重结晶法提纯。
3.亚硫酸钠的提纯在烧杯中将工业品Na2SO3溶于50～60℃的水中。
如有不溶物，则加以过滤。
将溶液蒸发浓缩，即有无水Na2SO3的细小结晶析出。
俟杯内已有多量的结晶时，进行吸滤。
结晶用少量水洗涤，再迅速吸干(可用涤纶布或府绸包着结晶，再包上干毛巾挤压，或把它放在两块烘干的洁净砖瓦间压干吸干)，然后迅速炒干。
说明：(1)可将已洗涤过的结晶直接移入盛有蒸馏水(不溶有空气的)的细口瓶中而配制成所需用的溶液。
将蒸馏水煮沸后注入烧瓶内，再加塞放冷，即成不含有空气的蒸馏水。
瓶内最好预先充满CO2。
(2)母液中含SO42-及Cl-之量较多，可把它蒸干后供制取SO2用。
回收氯化钾操作
回收氯化钾操作氯化钾是一种广泛应用于农业和化工领域的化学物质，它的回收对于环境保护和资源利用至关重要。
本文将介绍回收氯化钾的操作方法和注意事项。
一、回收氯化钾的方法1. 溶液蒸发法：将含氯化钾的溶液加热蒸发，使溶剂蒸发，氯化钾逐渐结晶沉淀。
然后将结晶物收集起来并进行干燥，即可得到纯净的氯化钾。
2. 离子交换法：利用离子交换树脂对氯化钾进行吸附和释放，实现氯化钾的回收。
首先将含有氯化钾的溶液通过离子交换柱，使氯化钾被树脂吸附。
然后用浓盐酸洗脱，将氯化钾从树脂上释放出来。
最后对洗脱液进行蒸发和结晶，得到纯净的氯化钾。
3. 结晶分离法：将含氯化钾的溶液进行适当的加热，使溶剂蒸发，氯化钾结晶沉淀。
然后通过过滤、洗涤和干燥等步骤，将氯化钾从溶液中分离出来。
这种方法操作简单，适用于小规模生产。
二、回收氯化钾的注意事项1. 操作环境要求：回收氯化钾的操作应在通风良好的实验室或生产车间进行，避免吸入氯化钾粉尘对身体造成伤害。
2. 安全防护措施：在操作过程中，应佩戴防护眼镜、防护手套和防护口罩等个人防护装备，以防止氯化钾对皮肤和眼睛造成刺激。
3. 避免与其他物质混合：在回收氯化钾的过程中，要注意避免与其他化学物质混合，以免产生不可预测的化学反应或危险。
4. 操作温度控制：在溶液蒸发法和结晶分离法中，要控制好操作温度，避免溶剂的过量蒸发或溶液的过度加热，影响氯化钾的回收效果。
5. 废液处理：在回收氯化钾的过程中，产生的废液要进行妥善处理，避免对环境造成污染。
6. 设备清洁：在每次操作结束后，要对使用的仪器设备进行彻底清洗，以防止残留物的污染和对下次操作的影响。
三、回收氯化钾的意义1. 资源利用：回收氯化钾可以有效地利用资源，降低对自然资源的依赖程度，实现资源的可持续利用。
2. 环境保护：回收氯化钾可以减少化学物质对环境的污染，降低对土壤和水源的损害，保护生态环境的健康。
3. 经济效益：回收氯化钾可以降低生产成本，提高企业的经济效益，增加企业的竞争力。
回收氯化锌操作法(2016.3)
回收氯化锌岗位操作规程1.原料规格及投料量名称规格投料量（Kg、L）备注缩合母液含量≥98.5% 2400L醋酸乙酯约占(2/3), 氯化锌料液约占(1/3)饮用水达标1000L醋酸丁酯含量≥99% 600L×2 外购活性炭脱色力≥12 12Kg 外购无水氯化钙工业175Kg 外购2.操作过程2.1．蒸馏、浓缩：将缩合母液2400L加入蒸馏釜内，夹套开蒸汽加热；开闭冷凝系统（石墨冷凝器）和醋酸乙酯接收系统的相关阀门，启动搅拌，先常压蒸馏醋酸乙酯至釜内料液温度至1000C左右；再开启水力喷射真空机组，减压蒸馏醋酸乙酯至釜内料液温度至1100C左右即可，每批蒸馏回收的醋酸乙酯约1550-1600L，将蒸馏釜内的浓缩母液约800L左右转入萃取分层釜内。
2.2．萃取、分层（一次）：在转入浓缩母液（约800L）的萃取分层釜内，先加入900L 饮用水，再加入600L醋酸丁酯；启动搅拌，于30-350C搅拌15分钟、静置5分钟分层，将一次萃取的母液转入低位抽提釜内，将一次分层的醋酸丁酯转入洗涤蒸馏釜内。
2.3．萃取、分层（二次）：将低位抽提釜内的母液（约1700L）转入萃取分层釜内，加入600L醋酸丁酯；启动搅拌，于30-350C搅拌15分钟、静置5分钟分层，将二次萃取的母液转入低位抽提釜内，将二次分层的醋酸丁酯转入洗涤蒸馏釜内。
2.4．蒸馏与脱色：将经两次萃取的母液（约1700L）转入蒸馏脱色釜内，加活性炭12Kg，启动搅拌，釜夹套开蒸汽加热，开闭冷却系统（闪冷器）控制料液温度900C左右，一边蒸水一边脱色；控制蒸出水量在450L左右，时间约3小时即可。
2.5．压滤料液：将脱色料液经压滤器进行压滤，滤液收集于氯化锌溶液储罐内，取样送检，其氯化锌含量一般应在55%左右，再称量分装装桶入库，滤饼（废碳）集中收集处理。
2.6．醋酸丁酯的洗涤蒸馏：将两次萃取母液所用的醋酸丁酯（约1200L左右）收集于洗涤蒸馏釜内，加入100L饮用水，室温下搅拌洗涤30分钟，静置分层，将下层洗涤水收集于储罐，供一次萃取补加水使用；再开启水力喷射真空机组，减压蒸馏醋酸丁酯至釜内料液温度至1100C左右即可，将蒸馏收集的醋酸乙酯供萃取使用。
氯化锌废液中锌含量的测定(EDTA容量法)
氯化锌废液中锌含量的测定（EDTA容量法）本法基于在PH5.5-6醋酸-醋酸钠缓冲液中，以二甲酚橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定锌。
1.试剂配制1.1醋酸-醋酸钠缓冲液（PH5.5-6）称取醋酸钠200g，用水溶解加冰醋酸10ml，用水稀释至1升1.2二甲酚橙指示剂0.5%称取0.5g试剂用少量水湿润，加氨水4-5滴，用水稀释至100ml 1.3EDTA标准溶液（约0.015M）称取乙二胺四乙酸二钠5.5g与烧杯中，加水加热溶解，冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀1.4锌标液称取金属锌（99.9%）1.0000g与烧杯中，加盐酸（2+1）20ml，加热溶解后，加入1L容量瓶中，用水稀释至刻度标定：吸取锌标准溶液20ml于250ml锥形瓶中，加甲基橙指示剂1滴，用氨水（1+1）中和，使溶液由橙色到刚显黄色，以少量水冲洗瓶壁，加醋酸-醋酸钠缓冲液20ml，加二甲酚橙指示剂1滴，用EDTA 标准溶液滴定，由酒红色至亮黄色为终点，同时做空白。
T=W/（V-V0）式中：T-EDTA对锌的滴定度（g/mL）W-吸取新标准溶液含锌量（g）V-滴定所耗EDTA标准溶液体积V0-空白所耗EDTA标准溶液体积分析步骤称取试2.5000-3.0000g于300ml烧杯中，加水20ml，低温加热5-6分钟，稍冷却后加氯酸钾1-2g，继续加热蒸发至溶液体积5-6ml，取下加水使溶液体积保持在100ml左右，加入30%硫酸铵溶液10ml，加热煮沸，用氨水中和并过量15ml，加入20%氟化钾溶液10ml，加热煮沸1分钟，取下稍冷，加氨水5ml，乙醇10ml，冷却后加入250ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
干过滤，弃出最初流下的15-20ml滤液，吸取100或50ml溶液于250ml锥形瓶中，加热煮沸以除去大部分氨（但勿使氢氧化锌白色沉淀出现），冷却，加0.1%甲基橙指示剂1滴，用盐酸（1+1）中和至甲基橙变红色，然后加氨水（1+1）1滴，使其变黄，加入醋酸-醋酸钠缓冲液10ml，加10%硫代硫酸钠溶液2-3ml，摇匀，加0.5%二甲酚橙指示剂2-3滴，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变亮黄色为终点。
氯化锌法在活性炭活化中的应用
官网地址： 氯化锌法在活性炭活化中的应用用氯化锌和其他化学药物作为活化剂生产活性炭的方法，称为化学药剂活化法，简称化学法。
常用的化学药物有氯化锌、磷酸，也有用硫酸钾和硫化钾的，国内主要用氯化锌作为活化剂。
氯化锌的活化作用主要是：1. 氯化锌对植物原料中的纤维素起润胀、胶溶以致溶解作用，药液渗透到原料内部，溶解纤维素而形成孔隙。
2. 氯化锌在高温下具有催化脱水作用，使原料中的氢、氧原子以水的形式分离出来，使更多的碳保留在原料中，提高了活性炭的得率。
用氯化锌作活化剂，能降低活化温度，活化时产生的焦油颜色明显变浅，这说明木屑的活化过程与通常的热解反应有所不同。
3. 氯化锌在炭化时能起骨架作用，即它们在原料被炭化时给新生的碳提供一个骨架，让碳沉积在它的上面。
新生的碳具有初生的键，有吸附力，能使碳与氯化锌等锌化物结合在一起。
当用酸和水把氯化锌等无机成分溶解洗净之后，碳的表面便暴露氯化锌连续法生产粉状活性碳。
氯化锌连续法生产粉状活性炭的工艺流程如下：1. 屑的筛选和干燥官网地址： 木屑由斗式提升机送到振动筛筛选，选取6—40目木屑，由鼓风机输送到旋风分离器，分离后的木屑落如贮仓中。
然后进行气流干燥，木屑由贮仓下面圆盘加料器定量连续地落入螺旋进料器，加入热风管，由热风炉来的热空气高速气流带走及干燥，木屑含水率由原来的40%左右下降到15%—20%，干木屑在旋风分离器分离后落入干木屑贮仓。
2. 化锌溶液的配制氯化锌溶液的配制是根据生产的要求，配制规定浓度的氯化锌溶液。
配制时，将回收工序回收的浓度40美度的锌液，用泵泵入配锌池中，再加入固定氯化锌和盐酸，配制成规定浓度和酸碱度的氯化锌溶液，或直接用水配制亦可，然后用泵泵入浓锌池备用。
3.捏和用泵将浓锌池的氯化锌液泵入浓锌液高位槽，由于木屑贮仓下部落下的木屑用斗式提升机提升至计量槽，一定量的木屑放入捏和机，同来自高位槽的定量浓锌液拌和后，倒入回转炉的料斗中。
4.活化由料斗下部的圆盘加料器和螺旋进料器将木屑加入回转炉，从炉的另一端通入热烟道气，将木屑炭化和活化，活化料落入出料室，定期取出，用小车推到回收工序的斗式提升机加料处官网地址：5. 回收、漂洗开动斗式提升机，将活化料加入回收桶回收氯化锌。
浅谈氯化残渣残液回收再利用技术
浅谈氯化残渣残液回收再利用技术李庆九【摘要】针对氯化残渣残液回收再利用技术现状,通过不同的技术对比进行分析,提出了焙烧法处理工艺先进性的说明.【期刊名称】《内蒙古科技与经济》【年(卷),期】2016(000)007【总页数】2页(P130-131)【关键词】氯化残渣残液;回收再利用;焙烧法;中和法;对比【作者】李庆九【作者单位】锡林郭勒通力锗业有限责任公司,内蒙古锡林浩特026015【正文语种】中文【中图分类】X703氯化残渣残液中含有HCl和各种金属离子，必须进行处理，否则环境污染严重。
氯化残渣残液的常规处理工艺为中和处理，随着科技的发展，技术的进步，新的焙烧法处理工艺具有巨大的技术优势，不仅节能环保，还可以回收HCl和Ge及其他金属元素，对企业的发展意义重大。
目前，锗冶炼行业中的氯化残渣残液主要采用石灰中和法处理，由于处理工艺落后，资源无法回收，导致运行成本高，相关企业负担重；且现场环境恶劣，对职工健康危害程度较大。
正在建设的锗冶炼企业，主要就是新建的锗热电联产示范项目。
一个中型锗热电联产企业预计投产后将年产生约10 000m3的废酸渣液。
为符合国家环保要求，必须建设氯化残渣残液处理设施，来进行回收再利用处理，回收HCl和Ge元素，实现循环经济。
氯化残渣残液的处理是锗生产企业面临的共同难题，为了解决这个难题，有些企业建立中试厂来试验氯化残渣残液的回收再利用技术。
经过多年调研试验，完善了“焙烧法酸再生工艺技术”并将其应用到了氯化残渣残液的处理中。
现将传统中和法、焙烧法的工艺技术及经济可行进行比选如下。
蒙东锗业公司和通力锗业公司每年共产生废酸渣15 000m3，若采用石灰中和法进行处理，整个过程消耗熟石灰(纯度80%)约7 200t，最终得到约14 400t含锗的固体废渣外运和约10 800t中和废水外排。
中和处理的年直接运行费用769.05万元；且每年有价值1 200万元的HCl和价值600万元的锗渣在中和处理中被浪费。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
回收氯化锌岗位操作规程
1.原料规格及投料量
名称规格投料量（Kg、L）备注
缩合母液含量≥98.5% 2400L
醋酸乙酯约占(2/3), 氯化锌料液约占(1/3)
饮用水达标1000L
醋酸丁酯含量≥99% 600L×2 外购
活性炭脱色力≥12 12Kg 外购无水氯化钙工业175Kg 外购
2.操作过程
2.1．蒸馏、浓缩：将缩合母液2400L加入蒸馏釜内，夹套开蒸汽加热；开闭冷凝系统（石墨冷凝器）和醋酸乙酯接收系统的相关阀门，启动搅拌，先常压蒸馏醋酸乙酯至釜内料液温度至1000C左右；再开启水力喷射真空机组，减压蒸馏醋酸乙酯至釜内料液温度至1100C左右即可，每批蒸馏回收的醋酸乙酯约1550-1600L，将蒸馏釜内的浓缩母液约800L左右转入萃取分层釜内。
2.2．萃取、分层（一次）：在转入浓缩母液（约800L）的萃取分层釜内，先加入900L 饮用水，再加入600L醋酸丁酯；启动搅拌，于30-350C搅拌15分钟、静置5分钟分层，将一次萃取的母液转入低位抽提釜内，将一次分层的醋酸丁酯转入洗涤蒸馏釜内。
2.3．萃取、分层（二次）：将低位抽提釜内的母液（约1700L）转入萃取分层釜内，加入600L醋酸丁酯；启动搅拌，于30-350C搅拌15分钟、静置5分钟分层，将二次萃取的母液转入低位抽提釜内，将二次分层的醋酸丁酯转入洗涤蒸馏釜内。
2.4．蒸馏与脱色：将经两次萃取的母液（约1700L）转入蒸馏脱色釜内，加活性炭12Kg，启动搅拌，釜夹套开蒸汽加热，开闭冷却系统（闪冷器）控制料液温度900C左右，一边蒸水一边脱色；控制蒸出水量在450L左右，时间约3小时即可。
2.5．压滤料液：将脱色料液经压滤器进行压滤，滤液收集于氯化锌溶液储罐内，取
样送检，其氯化锌含量一般应在55%左右，再称量分装装桶入库，滤饼（废碳）集中收集处理。
2.6．醋酸丁酯的洗涤蒸馏：将两次萃取母液所用的醋酸丁酯（约1200L左右）收集于洗涤蒸馏釜内，加入100L饮用水，室温下搅拌洗涤30分钟，静置分层，将下层洗涤水收集于储罐，供一次萃取补加水使用；再开启水力喷射真空机组，减压蒸馏醋酸丁酯至釜内料液温度至1100C左右即可，将蒸馏收集的醋酸乙酯供萃取使用。
2.7.醋酸乙酯的脱水：将蒸馏回收的醋酸乙酯（约1600L左右）转入脱水釜，搅拌下投入175Kg无水氯化钙，于600C搅拌3小时，静置15分钟分层，分出下层氯化钙水溶液，收集集中处理；上层醋酸乙酯(水份＜1%)供VE缩合岗位套用。
3.安全注意事项：
3.1本岗位防爆等级为甲级，严格做好五防措施（防火、防爆、防雷、防静电、防冻）。
3.2随时检查反应釜和料液管道是否泄漏，严禁料液泄漏；备料准确无误。
3.3取样必须停搅拌，打雷时不要泄压和取样。
3.4紧急停车（突遇停电、停水、停汽）时，必须先关闭料液阀、蒸汽阀，再停搅拌。
3.5生产现场动火前必须办理动火手续，并经主管部门批准后方可实施。
3.6更换或增加操作人员时，必须先经技术安全培训，通过考核合格方可上岗操作。
3.7操作人员在备料、投料、后处理操作过程中必须穿戴好劳保防护用品。
3.8操作人员在操作过程中经常检查流量、回流量、测温点、压力表、真空度的变化情况，认真及时填写好操作记录。