金纳米粒子在一些催化反应中的应用
金纳米粒子的紫外吸收峰220-概述说明以及解释

金纳米粒子的紫外吸收峰220-概述说明以及解释1.引言1.1 概述金纳米粒子是一种具有特殊结构和性质的纳米材料,在科学研究和工业应用领域具有广泛的潜力。
金纳米粒子的制备方法多种多样,其中包括化学合成、溶液法、电化学法等。
这些方法可以根据需要控制金纳米粒子的形状、尺寸和表面性质,从而使其具备特定的物理和化学特性。
金纳米粒子的性质和应用也十分丰富和多样化。
由于其尺寸效应和表面效应的特殊性质,在光学、电学、磁学等领域展现出了独特的优势。
金纳米粒子在荧光标记、生物传感、催化剂等领域的应用具有广泛的前景。
此外,金纳米粒子还被广泛用于纳米电子器件、纳米催化反应、纳米医学等领域的研究和开发。
本文主要关注金纳米粒子的紫外吸收峰220的特性和影响因素。
紫外吸收峰220是金纳米粒子的一种光学性质,具体指金纳米粒子在紫外光区域的吸收峰位于波长220纳米附近。
这一特性对于金纳米粒子的表征和应用具有重要意义。
本文通过对金纳米粒子的制备方法、性质和应用的介绍,以及对金纳米粒子紫外吸收峰220的特性和影响因素的探讨,旨在增加对金纳米粒子的理解并推动金纳米粒子在相关领域的研究和应用的进一步发展。
此外,本文还展望了金纳米粒子未来研究的方向,并总结了金纳米粒子的紫外吸收峰220的影响因素,提供了对金纳米粒子研究的有益参考。
1.2文章结构1.2 文章结构本文将从以下几个方面进行探讨金纳米粒子的紫外吸收峰220以及相关的性质和应用。
首先,在引言部分,将对金纳米粒子的背景和重要性进行概述,以及文章的目的和结构进行介绍。
接下来,正文部分将着重介绍金纳米粒子的制备方法。
将介绍常见的化学合成、物理法等制备方法,并重点分析不同制备方法对金纳米粒子的粒径、形态和表面性质的影响。
然后,将深入探讨金纳米粒子的性质和应用。
将介绍金纳米粒子的表面等离子共振现象,以及其与电磁波的相互作用机制。
同时,还将探讨金纳米粒子在生物医学、催化和传感等领域的应用。
特别地,将重点关注金纳米粒子的紫外吸收峰220带来的应用前景和潜在的研究方向。
金纳米粒子的优势

金纳米粒子的优势
金纳米粒子是一种非常小的金属颗粒,其直径通常在1到100纳米之间。
这些微小的颗粒具有许多独特的优势,使它们成为许多领域的研究热点。
本文将介绍金纳米粒子的优势。
金纳米粒子具有优异的光学性能。
由于其尺寸与光波长相当,金纳米粒子可以表现出非常强的表面等离子共振吸收和散射现象。
这种现象使得金纳米粒子在生物医学成像、光学传感器和光催化等领域具有广泛的应用。
金纳米粒子具有良好的生物相容性。
金是一种惰性金属,不会与生物分子发生反应,因此金纳米粒子可以在生物体内长时间存在而不会引起免疫反应。
这种生物相容性使得金纳米粒子在生物医学领域具有广泛的应用,如药物传递、癌症治疗和生物成像等。
第三,金纳米粒子具有可控的合成方法。
金纳米粒子的尺寸、形状和表面性质可以通过控制合成条件来调节。
这种可控性使得金纳米粒子在纳米电子学、催化剂和传感器等领域具有广泛的应用。
金纳米粒子具有优异的电学性能。
金是一种良好的导体,因此金纳米粒子可以用于制造纳米电子器件,如纳米电路和纳米传感器等。
金纳米粒子具有许多独特的优势,使其在许多领域具有广泛的应用前景。
未来,随着纳米技术的不断发展,金纳米粒子的应用前景将会更加广阔。
木质素还原制备金纳米颗粒及其催化性能

林业工程学报,2024,9(1):109-116JournalofForestryEngineeringDOI:10.13360/j.issn.2096-1359.202305024收稿日期:2023-05-30㊀㊀㊀㊀修回日期:2023-09-25基金项目:国家重点研发计划(2022YFC2105503);广西自然科学基金(2018JJA130224);广西博世科环保股份有限公司国家企业技术中心开放项目㊂作者简介:李茉琰,女,研究方向为木质素基复合功能材料㊂通信作者:闵斗勇,男,教授㊂E⁃mail:mindouyong@gxu.edu.cn木质素还原制备金纳米颗粒及其催化性能李茉琰,龙杏,张清桐,梁展明,闵斗勇∗(广西大学轻工与食品工程学院,广西清洁化制浆造纸与污染控制重点实验室,南宁530004)摘㊀要:自然界中的木质素来源广泛,其含量仅次于纤维素,是一种具有还原性的可再生芳香聚合物㊂本研究利用木质素在太阳光激发下还原Au(Ⅲ)制备金纳米颗粒(AuNPs),并将其用于催化还原废水中的有机污染物㊂主要探究了不同木质素质量浓度㊁HAuCl4浓度㊁光照时间等条件对AuNPs粒径及形貌的影响;利用紫外⁃可见光谱仪㊁纳米粒度仪㊁透射电子显微镜(TEM)㊁X射线光电子能谱分析(XPS)对AuNPs理化性质进行了表征㊂结果表明,木质素作还原剂成功制备了AuNPs,最佳制备工艺如下:木质素质量浓度为0.1mg/mL,HAuCl4浓度为1.00mmol/L,HAuCl4溶液与木质素溶液体积比为4ʒ1,光照时间为60min,此条件下制得的AuNPs平均粒径为32.14nm㊂此外,以亚甲基蓝(MB)和对硝基苯酚(4⁃NP)为污染物模型物探究了AuNPs的催化性能,结果表明,AuNPs对MB和4⁃NP具有良好的光催化还原性能,反应速率常数分别为0.7658和0.3166min-1㊂木质素还原Au(Ⅲ)制备得到的AuNPs/木质素用于废水中染料和硝基芳香族污染物的光催化还原,不仅实现了木质素的高值化利用,而且实现了废水中有机污染物的高效去除㊂关键词:木质素;金纳米颗粒;光催化降解;有机污染物;废水中图分类号:O643.36;TB383㊀㊀㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀㊀㊀㊀文章编号:2096-1359(2024)01-0109-08FabricationofgoldnanoparticlesbyligninreductionanditscatalyticperformanceLIMoyan,LONGXing,ZHANGQingtong,LIANGZhanming,MINDouyong∗(CollegeofLightIndustryandFoodEngineering,GuangxiKeyLabofCleanPulp&PapermakingandPollutionControl,GuangxiUniversity,Nanning530004,China)Abstract:Lignininnaturehasawiderangeofsources,beingsecondonlytocelluloseincontent,andisarenewablearomaticpolymerwithvariousproperties.Iflignincanbeactivelyconvertedintoarenewableresourceorpricedasahighervaluematerial,itsabundanceinnatureishighlylikelytosolvetheproblemofrapidresourcedepletion.AuNPshaveuniquecatalyticactivityduetotheirhighspecificsurfacearea,activesurfacebondingandelectronicstates,andincompletesurfaceelectroniccoordination.Duetopeople semphasisonthebiologicalenvironmentandapreferencefornon⁃toxicchemicalsandsaferorganicsolvents,thegreensynthesisofAuNPsisreceivingincreasingattention.Ligninisanaturalthree⁃dimensionalnetworkstructurewithvariousreducingfunctionalgroups,whichcanachievegreenpreparationofgoldnanoparticlesandpreventtheaggregationofgeneratedgoldnanoparticles,maintainingtheircatalyticandantibacterialactivities.Inthisstudy,ligninwasutilizedtoreduceAu(Ⅲ)undersolarexcitationtopre⁃paregoldnanoparticles(AuNPs),whichwereusedforcatalyticreductionoforganicpollutants.Thefactorsincludingligninmassconcentration,HAuCl4concentration,andreactiontimeontheparticlesizeandmorphologyofAuNPswereinvestigated.AuNPswerecharacterizedbytheUV⁃visspectroscopy,nanoparticlesizeanalyzer,transmissionelectronmicroscope(TEM)andX⁃rayphotoelectronspectroscopy(XPS).TheresultsshowedthatAuNPsweresuc⁃cessfullypreparedusingligninasareducingagent.Theoptimalpreparationconditionwasasfollows:ligninmasscon⁃centrationwas0.1mg/mL,HAuCl4concentrationwas1.00mmol/L,volumeratioofHAuCl4andligninwas4ʒ1,illuminationtimewas60min,andtheaverageparticlesizeofAuNPswas32.14nm.Astypicalorganicpollutants,methyleneblue(MB)andp⁃nitrophenol(4⁃NP)arewidelypresentinindustrialwastewatersuchastextile,paper⁃making,andprinting.Duetotheirstrongphotostabilityandantioxidantproperties,theyaredifficulttodegradeandposeaseriousthreattohumanhealthandthenaturalenvironment.Therefore,MBand4⁃NPwereusedasorganicpol⁃林业工程学报第9卷lutantmodelstoexplorethecatalyticperformanceofAuNPs.Thecatalyticrateofthereactionwasevaluatedbycalcu⁃latingthereactionrateconstantkvalueusingquasifirst⁃orderkinetics.ThereactionrateconstantsofAunanoparticlesforMBand4⁃NPwere0.7658and0.3166min-1,respectively,indicatingthatAunanoparticleshadgoodcatalyticreductionperformanceforMBand4⁃NP.AuNPs/ligninpreparedvialigninreducingAu(Ⅲ)toAu(0)wasusedforphotocatalyticreductionofdyeandnitroaromaticpollutantsinwastewater,whichnotonlyrealizedhighvalueuti⁃lizationoflignin,butalsoachievedefficientremovaloforganicpollutantsinwastewater.Keywords:lignin;goldnanoparticle;photo⁃catalyticdegradation;organiccontaminant;wastewater㊀㊀木质素是芳香族化合物中少有的天然可再生资源之一,其含量仅次于纤维素,广泛存在于植物细胞中㊂在制浆企业生产过程中,作为工业废弃物的木质素大部分在碱回收工段进行燃料处理获得蒸汽或热能[1],仅有5%的工业木质素用于制造分散剂㊁添加剂㊁表面活性剂和胶黏剂等高价值商业产品,大部分都没有得到合理的利用[2-3]㊂木质素分子结构中还原性的酚羟基可作为还原剂,将金属离子还原成金属单质并生长成纳米颗粒㊂柠檬酸钠是最早被用于合成金属纳米粒子的还原剂,由于柠檬酸钠还原性弱,用这种方法制备出的纳米粒子单分散性较差且纳米粒子尺寸难以调控[4]㊂相较于水合肼(H6N2O)㊁硼氢化钠(NaBH4)等有毒还原剂,木质素可以在不添加其他外源还原剂的条件下将Pt2+㊁Ag+㊁Au3+等金属离子还原并生成金属纳米粒子[5]㊂这种利用木质素的还原性制备贵金属纳米粒子的方法,为开发一种新型木质纤维素高值化利用手段提供了新的切入点㊂金(Au)是化学性质最稳定的元素之一,而纳米级别的金具有独特的光电㊁物化性质及良好的生物相容性[6];因此,在众多的纳米材料研究中,金纳米颗粒(AuNPs)是被研究最多㊁最广泛以及最深入的纳米材料之一㊂AuNPs在构建生物传感器㊁研究电化学催化㊁光电㊁物化性能等方面都有很广阔的应用前景㊂AuNPs具有高比表面积,活泼的表面键态㊁电子态,表面电子配位不全等特点,赋予了其独特的催化活性,是催化还原染料废水中亚甲基蓝(MB)或难生化降解废水中对硝基苯酚(4⁃NP)的优良催化剂㊂作为典型的有机污染物,MB与4⁃NP广泛存在于纺织㊁造纸㊁印刷等工业废水中,因其具有较强的光稳定性和抗氧化性,很难被生物降解,对人体健康和自然环境构成严重威胁[5,7-8]㊂Wu等[9]对AuNPs催化NaBH4还原4⁃NP的性能展开了研究,结果表明AuNPs具有优异的催化活性,但其高比面积和高表面能导致其稳定性差,在水溶液中极易发生聚沉,导致催化活性显著降低㊂目前已报道了多种在载体上沉积AuNPs的方法,如光沉积㊁化学沉积,浸渍和化学还原等,但这些技术中的大多数在控制成本和简化实验步骤等方面受到限制㊂此外,采用传统工艺得到的AuNPs通常具有多分散性,这是由于金属纳米颗粒之间的重力沉降和捕获引起的前驱体溶液分散不均匀导致的㊂而木质素的三维网状结构可以有效阻止AuNPs在水溶液中发生聚沉[10-11]㊂笔者以木质素为还原剂,在太阳光驱动下将Au3+还原成Au(0)并进一步生长成AuNPs,替代传统制备方法中所用的水合肼㊁NaBH4等有毒试剂[12],深入探究了Au3+物质的量浓度㊁木质素质量分数㊁光照时间等不同变量对AuNPs尺寸和形貌的影响;再以MB和4⁃NP为模拟污染物,探究AuNPs/木质素的催化性能,揭示其光催化机理,为木质素高值化利用提供一定的理论依据㊂1㊀材料与方法1.1㊀试验材料酶解木质素由山东龙力科技股份有限公司提供;4⁃NP㊁MB㊁NaBH4和HAuCl4购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司,均为分析纯;其他试剂均为国产分析纯㊂1.2㊀酶解木质素纯化酶解木质素纯化步骤如下:1)称取30g酶解木质素,室温条件下,溶解在100mL1mol/LNaOH中,过滤除去不溶杂质;2)在滤液中逐滴加入10%(质量分数)HCl,直至溶液pH=2;3)在4000r/min下离心10min,收集沉淀物并用去离子水重复多次洗涤,冷冻干燥获得粗木质素;4)称取10g粗木质素溶于100mL丙酮,连续搅拌6h,使木质素均匀溶解在丙酮中㊂然后在4000r/min的转速下离心10min,收集上层清液,35ħ下旋蒸,冷冻干燥获得纯化木质素㊂1.3㊀木质素结构表征采用AGILENT1260型凝胶渗透色谱(GPC,美国安捷伦)分析纯化木质素样品的分子量㊂取50mg木质素与1mL吡啶充分混合后再加入1mL乙酸酐混合均匀,室温下避光反应48h,经乙醇和去离子水洗涤并旋转蒸发3次后,得到乙酰化木质011㊀第1期李茉琰,等:木质素还原制备金纳米颗粒及其催化性能素㊂使用不同相对分子质量的聚苯乙烯建立标准曲线,测试乙酰化木质素的数均分子量(Mn)㊁重均分子量(Mw)和多分散性(PD)㊂采用AVANCEⅢHD600型31P核磁共振(31P⁃NMR,德国Bruker)测定纯化木质素样品的羟基官能团含量㊂将0.4mmol乙酰丙酮铬加入10mL氘代吡啶中,再加入5mmolN⁃羟基琥珀酰亚胺溶液作为内标,充分溶解后即得到含有弛豫剂的内标溶液;取15mg木质素样品置于5mL棕色样品瓶中,再依次加入400μL二甲基亚砜(DMSO)㊁200μL内标溶液和80mL2⁃氯⁃4,4,5,5⁃四甲基⁃1,3,2⁃二氧磷杂环戊烷(TMDP),震荡摇匀至样品完全溶解后立即转移到核磁管中进行测试(测试参数:脉冲角90ʎ,温度298K,扫描次数32次,谱图宽度100ˑ10-6,等待时间6s,中心频率145),各级分官能团含量计算公式如下[13]:酚羟基的含量=A/Aᶄˑ0.01/w(1)式中:A为样品中酚羟基的积分面积;Aᶄ为内标量N⁃羟基琥珀酰亚胺的积分面积;0.01为样品溶液中31PNMR的物质的量,mmol;w为样品质量,g㊂1.4㊀金纳米颗粒/木质素分散体系制备称取10mg纯化木质素溶于100mL丙酮,搅拌30min得到0.1g/L木质素溶液㊂按一定体积比将木质素溶液与HAuCl4溶液均匀混合,在模拟太阳光(500W氙灯)下反应1h,得到AuNPs/木质素悬浮液㊂HAuCl4浓度分别为0.05,0.10,0.50,1.00,1.50,2.00,2.50和3.00mmol/L,HAuCl4溶液与木质素溶液(0.1g/L)的体积比分别为1ʒ10,1ʒ2,1ʒ1,2ʒ1,3ʒ1,4ʒ1和5ʒ1,光照时间分别为3,5,10,20,30,60,90,120,150,180和210min㊂1.5㊀AuNPs/木质素性质表征采用RuliHT7700型透射电子显微镜(TEM,日本日立)观察AuNPs的形貌;采用ZS90X型纳米粒度仪(美国MalvernPanalytial)测定AuNPs的粒径与分布;采用SPECONDPLUS50型紫外⁃可见光谱仪(UV⁃Vis,德国AnalytikJena)测定AuNPs悬浮液的紫外⁃可见光谱;采用THERMOESCALAB250Ⅺ型X射线光电子能谱仪(XPS,美国ThermoFisher)分析样品组分与化合态(单色AlKaX射线(1486.68eV),扫描范围为0.0 1350.0eV,通过能为30eV,扫描数为3次)㊂1.6㊀催化性能测定利用去离子水分别配制100mL0.1mmol/LMB和0.1mmol/L4⁃NP㊂为防止NaBH4分解,在冰水浴中配制100mL40mmol/LNaBH4㊂分别将1.5mLNaBH4溶液与1.5mLMB㊁4⁃NP在标准比色皿(光程长度为1cm)中混合,加入100μLAuNPs/木质素溶液,利用UV⁃Vis(测量模式为光谱扫描,扫描范围为200 800nm,Delta为2nm,速度为200nm/s)分别在664和400nm处监测MB和4⁃NP特征峰的变化㊂加入不同浓度的AuNPs/木质素,探究其对两种有机污染物的催化效率㊂有机污染物的光催化降解速率计算公式为:-ln(Ct/C0)=-ln(At/A0)=kt(2)式中:A0为初始吸光度;At为t时刻吸光度;C0为污染物初始浓度,mmol/L;Ct为t时刻污染物浓度,mmol/L;t为反应时间,min;k为反应速率常数,min-1㊂2㊀结果与分析2.1㊀结构表征2.1.1㊀木质素的结构表征酶解木质素纯化前,木质素的Mn为1867g/mol,Mw为2744g/mol,PD为1.47;纯化后,木质素的分子量降低,Mn降低至855g/mol,Mw降低至1243g/mol,PD约为1.45,无明显变化㊂纯化前,分子量大的木质素在丙酮中溶解度低是导致纯化木质素分子量降低的主要原因㊂纯化木质素的31P⁃NMR对应主要特征峰的归属及定量分析如表1所示,纯化木质素中紫丁香基酚羟基含量为1.48mmol/g,愈创木基酚羟基含量为2.65mmol/g,对羟苯基酚羟基含量为1.52mmol/g,脂肪族羟基含量为4.37mmol/g,羧基含量为2.94mmol/g㊂31P⁃NMR分析结果表明:纯化木质素含有丰富的还原性基团(羟基),能够将Au(Ⅲ)还原成Au(0)㊂表1㊀由31P⁃NMR分析得到的木质素羟基含量Table1㊀Thehydroxylcontentsoflignindeterminedby31P⁃NMR化学位移δ信号归属纯化木质素/(mmol㊃g-1)152.5 151.5脂肪族羟基4.37142.7 140.4紫丁香基酚羟基1.48140.4 138.8愈创木基酚羟基2.65138.7 137.4对羟苯基酚羟基1.52142.7 137.4总酚羟基5.65136.0 133.6羧基2.942.1.2㊀AuNPs的结构表征AuNPs/木质素的TEM图见图1a,在模拟太阳光照射条件下,酶解木质素作还原剂和稳定剂,能够获得尺寸较均一且分散性良好的AuNPs/木质素㊂AuNPs的高分辨图像电子衍射图像(SAED)见图1b,经测量分析可知AuNPs的晶格条纹间距111林业工程学报第9卷a)TEM;b)高分辨⁃TEM;c)木质素和AuNPs/木质素的XPS光谱;d)Au4f的高分辨率XPS光谱㊂图1㊀AuNPs的结构表征图Fig.1㊀StructuralcharacterizationdiagramsofAgNPs为0.235nm,与文献[14]报道的AuNPs(111)晶面的晶格间距一致,AuNPs的SAED中(111)㊁(002)㊁(022)㊁(222)㊁(024)平面的出现证明了生成的AuNPs是多晶结构㊂采用XPS对AuNPs以图2㊀不同HAuCl4和木质素溶液体积比下AuNPs紫外⁃可见光谱图和粒径分布Fig.2㊀UV⁃visspectraandparticlesizedistributionofAuNPspreparedwithdifferentvolumeratiosofHAuCl4/ligninsolutions及木质素的元素组成和表面化学性质进行了表征,其XPS全谱的测试结果见图1c,相较于木质素位于286.8eV的C1s㊁400.2eV的N1s和532.17eV的O1s,AuNPs出现了新的Au4f信号峰分别对应于Au的4f5/2和4f7/2位于87.5和83.8eV的特征峰(图1d),综上可知,本研究已经成功制备了AuNPs㊂2.2㊀AuNPs/木质素制备工艺优化2.2.1㊀溶液体积比研究表明,Au㊁Ag㊁Pt等贵金属纳米粒子在紫外可见光波段展现出很强的光谱吸收,从而发生局域表面等离子体共振(LSPR)的现象,AuNPs的紫外吸收峰λ=520nm㊂因此,HAuCl4溶液/木质素溶液反应后出现的UV特征吸收峰,表明溶液中Au3+被木质素溶液还原形成Au单质㊂此外,特征吸收峰的变化可以反映表面等离子体共振(SPR)的频率变换,SPR发生蓝移表明金属纳米粒子的粒径减小,SPR发生红移表明金属纳米粒子的粒径增大[15-16]㊂当HAuCl4溶液与木质素溶液体积比为1ʒ1时,在520nm处出现了比较明显的特征峰(图2a),表明AuNPs的生成,并且随着溶液体积比的增大,520nm处的吸收峰逐渐变得尖锐并出现蓝移,说明AuNPs的粒径随反应体系中Au3+211㊀第1期李茉琰,等:木质素还原制备金纳米颗粒及其催化性能增多而逐渐减小,并且当HAuCl4溶液与木质素溶液体积比为4ʒ1时,特征峰最尖锐且蓝移最大(图2a)㊂通过纳米粒度分析仪获得了AuNPs粒径分布(图2b),其中HAuCl4溶液与木质素溶液体积比在不断增大时,AuNPs平均粒径出现了先减小后增大的趋势㊂当两溶液体积比为4ʒ1时,此时AuNPs的平均粒径最小,为33.54nm,与UV⁃Vis分析结果一致㊂这可能是因为反应体系中Au3+的增多致使AuNPs的产率随之增加,直至HAuCl4溶液与木质素溶液体积比为4ʒ1,体系中的AuNPs开始发生聚集,不再趋于稳定㊂因此,利用模拟太阳光催化制备AuNPs时,HAuCl4溶液与木质素溶液体积比为4ʒ1时获得的AuNPs平均粒径最小㊂2.2.2㊀光照时间在不同光照时间下进行AuNPs的还原实验,结果见图3㊂如图3a所示,当模拟太阳光照射10min时,在反应体系中观察到SPR峰的出现,表明有AuNPs生成㊂随光照时间的增加,SPR强度逐渐增强,当光照时间达30min时,SPR峰的强度不再变化,表明AuNPs在该溶液体系中完成了还原;继续进行光照60min时,SPR峰位较30min出现蓝移,随后SPR峰又开始红移,表明生成的AuNPs粒径先减小后增大,因此光照催化时间为60min时AuNPs粒径达到最小㊂这一现象出现的原因可能是随着反应时间的增加,体系中不断产生AuNPs而后发生聚集㊂利用纳米粒度仪测量不同光照时间下的AuNPs粒径分布,如图3b所示,随着光照时间的增加,AuNPs的粒径在光照60min时最小(32.68nm),与SPR峰测量结果一致㊂因此,模拟太阳光催化制备图3㊀不同光照时间下AuNPs紫外⁃可见光谱图和粒径分布Fig.3㊀UV⁃visspectraandparticlesizedistributionofAuNPspreparedwithdifferentilluminationtimes㊀㊀光照30,60和90min制得的AuNPs的TEM形貌图见图4㊂结果表明,光照时间对AuNPs的形貌及尺寸影响较小㊂当光照时间为30min时,AuNPs的平均粒径为41.63nm;当光照时间为60min时,AuNPs的平均粒径为32.68nm;当光照时间为90min时,AuNPs的平均粒径为39.98nm㊂a)30min;b)60min;c)90min㊂图4㊀不同光照时间生成的AuNPsFig.4㊀MorphologyofAuNPspreparedwithdifferentlightirradiationtimes2.2.3㊀HAuCl4浓度当HAuCl4溶液与木质素溶液体积比和光照时间固定时,反应体系中适当的Au3+浓度可以使木质素迅速将Au3+还原成AuNPs[10]㊂不同HAuCl4浓度下木质素还原AuNPs的SPR谱图见图5㊂如图5a所示,AuNPs的SPR峰随HAuCl4浓度增大而逐渐增强,说明溶液中生成的AuNPs不断增多㊂当HAuCl4浓度为1.00mmol/L时,AuNPs在520nm处的SPR尖锐且峰值高,说明此时AuNPs粒径分布窄且产量较高;当HAuCl4浓度增大至1.50mmol/L时,SPR峰值到达最大,继续增大浓度,SPR峰值开始逐渐减弱,半峰宽变大,峰位红移,此时生成的AuNPs因体系中Au3+的饱和而发生团聚导致粒径增大,Au核浓度也随之降低㊂不同HAuCl4浓度下生成的AuNPs粒径分布图见图5b㊂由图5b可知,随着HAuCl4浓度的增加,Au311林业工程学报第9卷NPs粒径表现出逐渐减小的趋势㊂直至HAuCl4浓度增大至1.00mmol/L时,AuNPs的平均粒径最小,为32.41nm;此后随着HAuCl4浓度的继续增加,生成的AuNPs无法均匀分散在体系中而发生团聚,粒径逐渐增大,当HAuCl4浓度为3.00mmol/L时,AuNPs的平均粒径可达703.8nm㊂图5㊀不同HAuCl4浓度下AuNPs紫外⁃可见光谱图和粒径分布Fig.5㊀UV⁃visspectraandparticlesizedistributionofAuNPspreparedwithdifferentconcentrationsofAu3+㊀㊀在光照条件下,控制不同浓度的HAuCl4溶液得到AuNPs的形貌如图6所示㊂当HAuCl4浓度较低时,Au3+被还原成Au核后,由于Au3+不足,导致Au停止生长,稳定分散在溶液中(图6a和b);随着Au3+浓度的增加,被还原的Au核也越来越多,Au3+开始附着在Au核表面上生长从而出现了不同形貌(图6c);当HAuCl4浓度为1.00mmol/L时,生成的AuNPs浓度较0.50mmol/L时更高,尺寸更均一(如图6c和d);当HAuCl4浓度继续增加至1.50mmol/L时,AuNPs开始出现不同程度的团聚(图6e),继续增加HAuCl4浓度,团聚现象加剧(图6f)㊂这与图5a中Au3+高于1.50mmol/L时,AuNPs的SPR峰强度降低,并伴随着红移现象的出现一致㊂因此,利用木质素在模拟太阳光催化下制备AuNPs最佳的HAuCl4溶液浓度为1.00mmol/L㊂a)0.05mmol/L;b)0.10mmol/L;c)0.50mmol/L;d)1.00mmol/L;e)1.50mmol/L;f)2.00mmol/L㊂图6㊀不同浓度HAuCl4制得AuNPs的TEM图Fig.6㊀MorphologyofAuNPspreparedwithdifferentconcentrationsofAu3+2.3㊀AuNPs/木质素的催化性能2.3.1㊀AuNPs/木质素催化还原模型污染物室温下,以MB和4⁃NP作为有机污染物模型探究AuNPs/木质素分散体系的催化活性㊂利用UV⁃Vis分别测定MB和4⁃NP在664和400nm处的紫外吸收峰强度变化[14,17]㊂在3mLMB(0.05mmol/L)和NaBH4(0.05mmol/L)溶液中加入15μLAuNPs/木质素分散液(1mmol/L),MB在664nm处的特征吸收峰强度随时间的增加而逐渐减弱,并在5min后趋于平缓(图7a)㊂MB的催化还原率在5min内达97%,MB几乎完全被还原;同样地,加入20μLAuNPs/木质素分散液(1mmol/L)时催化还原率在3.3min内达95%(图7b);而当反应体系中只有MB和NaBH4存在时,即使均匀混合12min,MB在664nm处的吸收峰也几乎不发生变化,这说明没有AuNPs存在时,MB未发生还原反应(图7c)㊂在3mL4⁃NP(0.05mmol/L)和NaBH4(0.05mmol/L)溶液中加入50μLAuNPs/木质素411㊀第1期李茉琰,等:木质素还原制备金纳米颗粒及其催化性能分散液(1mmol/L),随着反应时间的增加,4⁃NP在400nm处的特征吸收峰强度逐渐减弱(图7d)㊂同时,300nm处新出现的紫外吸收峰,表明4⁃NP被逐渐催化还原成4⁃氨基苯酚(4⁃AP)㊂反应进行到7.3min时,AuNPs对4⁃NP的催化还原率达82%;AuNPs/木质素分散液(1mmol/L)加入量为80μL达83%(图7e),AuNPs/木质素分散液加入量的增加使其对4⁃NP的催化还原时间明显缩短;当反应体系中只有4⁃NP和NaBH4时,即使混合反应12min,4⁃NP在400nm处的紫外吸收峰也基本不变(图7f),这说明体系中无AuNPs/木质素存在时,4⁃NP未发生催化还原㊂实验结果表明,AuNPs/木质素分散体系对MB和4⁃NP均有良好的催化还原作用㊂d)50μLAuNPs(1mmol/L)(4⁃NP+NaBH4);e)80μLAuNPs(1mmol/L)(4⁃NP+NaBH4);f)无AuNPs(4⁃NP+NaBH4)㊂图7㊀MB和4⁃NP在664和400nm处的紫外吸收峰强度变化Fig.7㊀UV⁃visspectraofMBand4⁃NPsolutionsaddedwithdifferentAuNPssolutions图8㊀AuNPs催化NaBH4催化还原准一级动力学Fig.8㊀Quasifirst⁃orderkineticsofreductionofMBand4⁃NPbyNaBH4catalyzedwithAuNPs2.3.2㊀AuNPs/木质素催化还原动力学分析为了进一步探究AuNPs/木质素对MB和4⁃NP的催化还原活性,通过准一级动力学计算反应速率常数k值评估反应的催化速率,k值越大,催化反应速率越快㊁反应时间越短,说明AuNPs/木质素的催化性能越好㊂根据ln(Ct/C0)与反应时间之间的线性关系计算反应速率常数k,结果如图8所示㊂20μLAuNPs对MB和NaBH4的催化反应速率k值为0.7658min-1,80μLAuNPs对4⁃NP和4的催化反应速率k值为0.3166min-1,说明催化剂AuNPs/木质素对MB㊁4⁃NP均有较好的催化还原活性,且反应动力学常数随AuNPs/木质素加入量的增加而增加㊂基于以上实验结论,提出AuNPs/木质素在该条件下对于MB的催化反应机理:NaBH4在水溶液中首先电离出Na+离子和BH4-离子,BH4-离子提供电子诱导MB的还原;在不存在催化剂的条件下,该反应的发生需要越过一个较高的能量势垒,因而该反应自发过程十分缓慢㊂然而,当体系中引入AuNPs后,Au分子511林业工程学报第9卷和BH4-离子与AuNPs接触时,MB分子从AuNPs催化剂表面获得电子,随之立即被还原和解吸,为后续的MB分子释放一个新的还原位点,并重复上述过程以确保还原反应的连续性㊂4⁃NP的还原机理同上,4⁃NP分子从AuNPs催化剂表面获得电子后被立即催化还原,最终达到较高催化还原水平㊂3㊀结㊀论利用一种简单的光催化木质素还原Au(Ⅲ)的方式制备了具有优异催化还原性能的AuNPs/木质素,深入探究了Au3+浓度㊁木质素质量分数㊁光照时间等不同变量对AuNPs尺寸和形貌的影响,以MB和4⁃NP为模拟污染物,探究AuNPs/木质素的催化性能,揭示其光催化机理,具体结论如下:1)纯化木质素溶液作为Au3+的还原剂和稳定剂,在光催化条件下,通过调控HAuCl4溶液/木质素溶液体积比㊁光照时间以及HAuCl4浓度可以制得粒径可控的AuNPs㊂2)制备AuNPs的最佳工艺条件为:HAuCl4与木质素体积比4ʒ1,光照时间60min,HAuCl4浓度1.00mmol/L,其平均粒径为32.41nm㊂3)催化降解动力学分析证明AuNPs/木质素对MB(3.3min,95%)和4⁃NP(5.7min,83%)均有较好的催化还原活性㊂参考文献(References):[1]WANGBB,YANGGH,CHENJC,etal.Greensynthesisandcharacterizationofgoldnanoparticlesusingligninnanoparticles[J].Nanomaterials,2020,10(9):1869.DOI:10.3390/nano10091869.[2]LOWLE,TEHKC,SIVASP,etal.Ligninnanoparticles:thenextgreennanoreinforcerwithwideopportunity[J].EnvironmentalNanotechnologyMonitoring&Management,2021,15:100398.DOI:10.1016/j.enmm.2020.100398.[3]ARRUDAMDM,DAPAZLEÔNCIOAS,DACRUZFILHOIJ,etal.CharacterizationofaligninfromCrataevatapialeavesandpotentialapplicationsinmedicinalandcosmeticformulations[J].InternationalJournalofBiologicalMacromolecules,2021,180:286-298.DOI:10.1016/j.ijbiomac.2021.03.077.[4]荆京.水解条件下柠檬酸根修饰的球形银纳米粒子的尺寸调控[D].长春:吉林大学,2011.JINGJ.Sizecontrolofthecitratecapedsphericalsilvernanoparti⁃clesinhydrolyzingconditions[D].Changchun:JilinUniversity,2011.[5]苏秀茹,傅英娟,李宗全,等.木质素的分离提取与高值化应用研究进展[J].大连工业大学学报,2021,40(2):107-115.DOI:10.19670/j.cnki.dlgydxxb.2021.0205.SUXR,FUYJ,LIZQ,etal.Researchprogressonextractionandhigh⁃valueapplicationoflignin[J].JournalofDalianDalianPolytechnicUniversity,2021,40(2):107-115.[6]王玉先,张红漫,朱丽英,等.金属纳米团簇的合成及抗菌效应的研究进展[J].生物加工过程,2022,20(1):81-87.DOI:10.3969/j.issn.1672-3678.2022.01.011.WANGYX,ZHANGHM,ZHULY,etal.Researchprogressinthesynthesisandantimicrobialeffectofmetalnanoclusters[J].ChineseJournalofBioprocessEngineering,2022,20(1):81-87.[7]岳华东,杭梦婷,郑梦绮,等.新型的氨基稀土金属有机骨架材料的制备及光催化降解有机染料研究[J].化工新型材料,2022,50(6):146-150.YUEHD,HANGMT,ZHENGMQ,etal.Studyonprepara⁃tionofnewtypeaminoY⁃MOFmaterialandphotocatalyticdegra⁃dationoforganicdyes[J].NewChemicalMaterials,2022,50(6):146-150.[8]CHENY,WUT,XINGGL,etal.Fundamentalformationofthree⁃dimensionalFe3O4microcrystalsandpracticalapplicationinanchoringAuasrecoverablecatalystforeffectivereductionof4⁃nitrophenol[J].Industrial&EngineeringChemistryResearch,2019,58(33):15151-15161.DOI:10.1021/acs.iecr.9b02777.[9]WUF,YANGQ.Ammoniumbicarbonatereductionroutetouni⁃formgoldnanoparticlesandtheirapplicationsincatalysisandsur⁃face⁃enhancedRamanscattering[J].NanoResearch,2011,4(9):861-869.DOI:10.1007/s12274-011-0142-9.[10]张清桐,运晓静,颜德鹏,等.太阳光催化木质素制备银纳米颗粒[J].林产化学与工业,2019,39(4):35-41.DOI:10.3969/j.issn.0253-2417.2019.04.005.ZHANGQT,YUNXJ,YANDP,etal.Preparationofslivernanoparticlesbyligninundersolarlightirradiation[J].ChemistryandIndustryofForestProducts,2019,39(4):35-41.[11]LIJ,ZENGHC.PreparationofmonodisperseAu/TiO2nanoca⁃talystsviaself⁃assembly[J].ChemistryofMaterials,2006,18:4270-4277.DOI:10.1021/cm06362r.[12]DASSK,DICKINSONC,LAFIRF,etal.Synthesis,characte⁃rizationandcatalyticactivityofgoldnanoparticlesbiosynthesizedwithRhizopusoryzaeproteinextract[J].GreenChemistry,2012,14(5):1322-1334.DOI:10.1039/C2GC16676C.[13]ZHANGQT,LIMF,GUOCY,etal.Fe3O4nanoparticlesloadedonligninnanoparticlesappliedasaperoxidasemimicforthesensitivelycolorimetricdetectionofH2O2[J].Nanomaterials,2019,9(2):210.DOI:10.3390/nano9020210.[14]ZHANGQT,LIMF,LUOB,etal.Insitugrowthgoldnanopar⁃ticlesinthree⁃dimensionalsugarcanemembraneforflowcatalyticalandantibacterialapplication[J].JournalofHazardousMaterials,2021,402:123445.DOI:10.1016/j.jhazmat.2020.123445.[15]CHENX,ZHUHY,ZHAOJC,etal.Visible⁃light⁃drivenoxi⁃dationoforganiccontaminantsinairwithgoldnanoparticlecata⁃lystsonoxidesupports[J].AngewandteChemie(InternationalEdinEnglish),2008,47(29):5353-5356.DOI:10.1002/anie.200800602.[16]TAKAHIROK,NAYASI,TADAH.Highlyactivesupportedplasmonicphotocatalystconsistingofgoldnanoparticle⁃loadedme⁃soporoustitanium(Ⅳ)oxideoverlayerandconductingsubstrate[J].TheJournalofPhysicalChemistryC,2014,118(46):26887-26893.DOI:10.1021/jp5094542.[17]ZHANGQT,SOMERVILLERJ,CHENL,etal.Carbonizedwoodimpregnatedwithbimetallicnanoparticlesasamonolithiccontinuous⁃flowmicroreactorforthereductionof4⁃nitrophenol[J].JournalofHazardousMaterials,2023,443(PtB):130270.DOI:10.1016/j.jhazmat.2022.130270.(责任编辑㊀李琦)611。
纳米材料在催化反应中的应用

纳米材料在催化反应中的应用随着科学技术的飞速发展,纳米材料作为一种新型材料,其在催化反应中的应用引起了广泛关注。
纳米材料具有独特的物理化学性质和表面活性,使其在催化领域展现出巨大的应用潜力。
本文将介绍纳米材料在催化反应中的应用,并探讨其相关的机制。
1.纳米材料的催化特性纳米材料由于其特殊的粒径效应和表面效应,具有独特的化学活性和催化特性。
首先,纳米材料的表面积相对于体积非常大,有较高的比表面积。
这样的化学反应活性增强了纳米材料作为催化剂的效果。
其次,纳米材料具有尺寸效应,即当纳米粒子的尺寸逐渐减小到纳米级别时,物质的性质可能会发生显著变化,如能带结构和电子结构等。
这意味着纳米材料在催化反应中更容易发生电子转移和物质传递,从而提高催化活性。
此外,纳米材料还具有较高的表面能,导致反应物在纳米粒子表面的吸附和解离更加容易,从而促进反应的进行。
2.纳米材料在有机合成催化中的应用纳米材料在有机合成催化中具有广泛的应用。
例如,纳米金属催化剂在还原、氧化和氢化等反应中具有高效催化性能。
纳米催化剂能够提供更多的活性位点和较高的比表面积,提高催化反应的效率。
此外,纳米金属材料还具有较高的电子传输性能和选择性催化性能,使其能够高效催化有机合成反应,如氢化反应、烷基化反应以及环化反应等。
而纳米粒子也被广泛应用于催化剂的载体中,可以提高催化剂的稳定性和选择性,从而提高有机反应的产率和选择性。
3.纳米材料在环境污染物降解中的应用纳米材料还被广泛应用于环境污染物降解中。
由于其独特的特性,纳米材料能够在环境污染物的降解中发挥重要作用。
例如,纳米二氧化钛在光催化反应中能够有效降解有机污染物,其高比表面积和光催化性能使其能够充分吸收和利用光能,从而促进环境污染物的降解和分解。
此外,纳米铁材料作为一种强氧化剂,也被广泛应用于地下水和土壤中有机物的降解。
4.纳米催化剂的制备和表征纳米催化剂的制备技术对纳米催化剂的性能起到决定性的影响。
纳米金的应用

纳米金的应用拓少杰(陕西理工学院化学与环境科学学院应用化学1202班,陕西汉中723001)指导教师:吴睿[摘要]纳米金作为纳米家族的重要成员,除了具有纳米材料的一般性质外,还具有良好的光学特性、生物相容性及催化活性等独特的物理、化学性质。
纳米金这些特殊的性质,使其在化学、生物、医药、食品等领域具有广泛的应用。
本文重点就纳米金在食品安全检测领域、生物医药领域的应用作了详细综述,并对其未来的发展进行了展望。
[关键词]纳米金;应用;食品安全检测;生物医学The application of gold nanoparticlesShaojie Tuo(Grade 12, Class 1202, Major in Applied Chemistry, School of Chemical & Environment science, Shaanxi University of Technology, Hanzhong 723001, Shaanxi)Tutor: Rui WuAbstract: As an important member of the nanoparticle family, gold nanoparticles have the general properties of nanometer materials and other good unique physical and chemical properties such as optical properties, biocompatibility, catalytic activity. Gold nanoparticles have a wide range of applications in the chemical, biomedicine, food and other fields. Based on these special properties, we mainly reviewed the application of gold nanoparticles in the field of Food safety inspection and biomedicine, as well as the development in the future was prospected.Key words: gold nanoparticles; application; Food safety inspection; biomedicine引言纳米材料是指三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的材料[1]。
金纳米粒子亲金相互作用吸引_解释说明以及概述

金纳米粒子亲金相互作用吸引解释说明以及概述1. 引言1.1 概述金纳米粒子是一种具有普遍应用前景的纳米材料。
近年来,研究人员发现,金纳米粒子在特定条件下能够展现亲金相互作用吸引的现象。
这种吸引力不仅对于纳米领域的基础科学研究具有重要意义,还可能为生物医学、环境科学等领域提供新的应用方向。
因此,深入探究金纳米粒子亲金相互作用吸引成为一个值得研究的课题。
1.2 文章结构本文将按以下结构进行叙述:首先通过概述介绍金纳米粒子亲金相互作用吸引的背景和意义;接着在第二部分详细解释亲金作用的概念,并探讨引力和电荷相互作用与吸引机制之间的关系;第三部分将介绍实验观测与理论解释两个方面的研究进展;第四部分将探讨该现象在生物医学和环境科学领域的应用前景,并展望技术优化和未来发展方向;最后在结论与总结部分,对本文的主要内容进行概括,并评估研究的局限性并提出后续研究建议。
1.3 目的本文旨在全面解释金纳米粒子亲金相互作用吸引的现象和机制。
通过系统梳理相关实验观测和理论解释,探讨金纳米粒子亲金相互作用吸引的应用前景,并提出技术优化和未来发展方向,以期为该领域的进一步研究提供参考。
2. 金纳米粒子亲金相互作用吸引2.1 亲金作用概念解释亲金作用是指金属与其他物质之间的相互作用,通常表现为金属与非金属物质之间的吸引力。
对于金纳米粒子来说,其表面通常具有高度的活性和化学反应性,使得它们能够与其他物质形成强烈的相互作用。
在这种相互作用中,电荷分布和局部几何结构起着重要作用。
2.2 引力和电荷相互作用金纳米粒子之间的吸引主要涉及两种相互作用:引力和电荷。
引力是一种由质量引起的物理现象,根据万有引力定律,两个物体之间的引力与它们的质量成正比,与它们之间的距离平方成反比。
因此,在近距离下,金纳米粒子之间会受到引力吸引而聚集。
除了引力外,电荷也是一种重要的相互作用机制。
当金纳米粒子带有净电荷时(如正或负电荷),它们之间就会发生静电相互作用。
纳米颗粒在催化剂中的作用与应用

纳米颗粒在催化剂中的作用与应用关键信息项:1、纳米颗粒的定义与特性尺寸范围:____________________________物理性质:____________________________化学性质:____________________________2、催化剂的类型与工作原理常见催化剂类型:____________________________催化反应机制:____________________________3、纳米颗粒在催化剂中的作用提高催化活性:____________________________增强选择性:____________________________改善稳定性:____________________________4、纳米颗粒在不同催化反应中的应用加氢反应:____________________________氧化反应:____________________________其他反应:____________________________5、纳米颗粒催化剂的制备方法物理方法:____________________________化学方法:____________________________6、纳米颗粒催化剂的性能评估指标活性指标:____________________________选择性指标:____________________________稳定性指标:____________________________11 引言纳米技术的迅速发展为催化剂领域带来了新的机遇和挑战。
纳米颗粒由于其独特的尺寸和性质,在催化剂中发挥着重要的作用,并在众多化学反应中得到了广泛的应用。
本协议旨在详细探讨纳米颗粒在催化剂中的作用与应用,为相关研究和工业实践提供参考。
111 纳米颗粒的定义与特性纳米颗粒通常指尺寸在 1 100 纳米之间的微小粒子。
其具有独特的物理和化学性质,如量子尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等。
Cu-Pd金属纳米粒子的制备及其在电还原二氧化碳中的应用

第 50 卷 第 3 期2021 年 3月Vol.50 No.3Mar.2021化工技术与开发Technology & Development of Chemical IndustryCu-Pd 金属纳米粒子的制备及其在电还原二氧化碳中的应用李鹏程(温州大学化学与材料工程学院,浙江 温州 325000)摘 要:本文将碳基纳米材料负载金属纳米粒子后作为催化剂,催化电化学还原二氧化碳的反应。
铜是过渡金属中能将CO 2转化为多种烃类和醇类的高效有效催化剂,优点是催化活性强、过电位低、法拉第效率高,但也存在催化产物种类多的缺点。
为了弥补铜粒子催化产物种类多的缺点,本文引入另一种金属粒子钯,以抑制催化产物的种类。
与其他金属催化剂相比,钯显示出对CO 2RR更高的活性以及对CO和甲酸盐的生成更高的选择性,可使其生成的产物种类基本保持在CO和甲酸盐之间。
关键词:Cu-Pd双金属;电化学还原二氧化碳;碳基纳米材料中图分类号:TB 383 文献标识码:A 文章编号:1671-9905(2021)03-0011-04收稿日期:2020-12-21据国家统计局统计,2018年中国能源消费总量达464000万t 标准煤,其中85.70%来源于化石燃料资源(煤炭、石油和天然气)。
国际能源署(IEA)发布的《2019世界能源展望》中指出[1],太阳能、风能、存储和数字技术正在改变电力行业,由化石燃料燃烧的能源正在逐渐被替代[2];预计到2040年全球新增电量的一半以上由风能和太阳能光伏发出[3-6];但历史遗留问题仍然十分严峻。
本文将碳基纳米材料负载金属纳米粒子作为催化剂,来催化电化学还原二氧化碳的反应。
铜是唯一的能将CO 2转化为多种烃类和醇类的过渡金属催化剂,优点是催化活性强、过电位低、法拉第效率高,但也存在着催化种类多的缺点[7-9]。
为了弥补铜粒子催化种类多的缺点,本文引入了另一种金属粒子钯,以抑制催化产物的种类。