燃烧中和法测定硫铁矿和硫精矿中有效硫含量的不确定度评定
高温燃烧中和法测定硫含量知识点解说
高温燃烧中和法测定硫含量一、测定原理煤样在催化剂作用下于高温氧气流中燃烧，在燃烧过程中，保证煤中各种形态硫都能达到分解点，然后用中和滴定法测定生成的硫氧化物。
燃烧过程中煤中的氯也转变成气态氯析出，与过氧化氢反应生成盐酸。
用氢氧化钠标准溶液滴定燃烧后生成的硫酸时，盐酸将被氢氧化钠滴定生成氯化钠。
但氯化钠能与羟基氰化汞[Hg(OH)CN]反应再生成一定量的氢氧化钠。
因此，在用氢氧化钠标准溶液滴定燃烧后的总酸量以后，再加入一定量的羟基氰化汞溶液，再用硫酸标准溶液滴定生成的氢氧化钠，这样就可进行煤中氯校正并能获得煤中氯的含量。
高温燃烧中和法的主要反应如下：1.煤的燃烧2322221250O WO SO CO H O Cl ⋅−−−−→++++℃煤2.硫的吸收22224SO H O H SO +→3.氯的吸收22222Cl H O HCl O +→+4.硫、氯与碱中和242422424HCl H SO NaOH Na SO NaCl H O ++→++5.氯生成一定量NaOH()()Hg OH CN NaCl HgCl CN NaOH +→+6.测定氯含量的间接反应2424222NaOH H SO Na SO H O +→+二、方法提要煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，根据其消耗量计算煤中全硫含量。
当煤中氯含量较高时，需要进行氯的校正。
三、试剂1.3%过氧化氢溶液取30mL30%过氧化氢加入970mL 蒸馏水，加2滴混合指示剂，用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液中和至溶液呈钢灰色，当天使用当天中和。
2.混合指示剂称取0.125g 甲基红溶于100mL95%的乙醇溶液中。
称取0.083g 亚甲基蓝溶于100mL95%的乙醇溶液中，分别保存于棕色瓶中。
使用前按等体积混合，混合液放置时间不得超过7d 。
3.邻苯二甲酸氢钾（优级纯）4.1%酚酞溶液称取酚酞1g 溶于1000mL95%的乙醇溶液中。
两种方法测定总硫含量结果的不确定度评定
两种方法测定总硫含量结果的不确定度评定测定总硫含量是化学科研和生产中常用的方法之一，对于确定产品质量、确定环境污染程度以及研究化学反应等具有重要意义。
然而，测定总硫含量的结果并不是绝对的，它受到许多因素的影响，如实验操作、仪器精度、样品制备等。
因此，评估测定总硫含量结果的不确定度对于正确理解实验结果、优化实验设计和结果处理具有重要意义。
不确定度概述不确定度是指测量结果与其所代表的待测量真值之间的差异。
它是表示测量结果精度的最基本且关键的参数，准确估计和控制不确定度是保证测量结果可靠性和准确性的关键前提。
在实际测量中，由于许多原因，包括操作者技能、仪器精度、环境条件等不确定性因素存在，导致测量结果与样品真实值存在一定差异。
因此，通过评估不确定度，可以准确地给出测量结果所包含的误差范围和置信水平，从而更准确地评估样品的质量和实验结果的可靠性。
测定总硫含量的两种方法化学分析测定总硫量是通过测量样品中硫元素的含量，并与标准物质相比较，从而推导出样品中的硫含量。
测定总硫含量的方法有很多种，这里我们介绍两种方法：高温燃烧-紫外分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES）。
1.高温燃烧-紫外分光光度法高温燃烧-紫外分光光度法是常用的测定总硫含量的方法之一。
首先将样品加入燃烧器内进行燃烧，将产生的硫化物气体与过量的氧气在高温下反应生成二氧化硫气体。
然后，将生成的二氧化硫气体带入水中，形成硫酸溶液，再通过紫外光度计测定硫酸溶液的吸收值，从而反推出样品中硫元素的含量。
该方法具有操作简单、方法稳定、准确度高等优点。
2.电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES）电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES）也被广泛应用于测定总硫含量。
该方法是将样品溶解在硝酸中，使用等离子体将原子激发，产生特定波长的电磁辐射发射过程，通过分析发射光谱来确定样品中元素含量。
该方法具有灵敏度高、检测范围广、多元素同时测定等优点。
采制样填空题
1火车顶部采样时需挖坑至__0.4__米以下采取，在煤堆上采样时应先除去__0.2__米外表层后采取。
2按现行国家标准，制备存查用煤样时，其质量至少应为__500_克，可在煤样制备到最大粒度小于_3_mm 或_1_mm时分取。
3按现行国家标准，一般分析煤样至少应制备出__100___克，粒度≤6mm 的全水分煤样至少应制备出___500__g，粒度≤13mm的全水分煤样至少应制备出___2__kg。
4标称最大粒度是指与筛上物累计质量分数最接近〔但不大于〕__5__%的筛子相应的筛孔尺寸。
5煤堆上不采取仲裁煤样，必要时应采用___迁移煤堆，在迁移过程中采样_的方式采样。
6我国煤炭按煤化程度不同可分为褐煤烟煤无烟煤，其中__褐煤__煤在空气中最易氧化，在制样时宜在低于__40__℃的环境下进行干燥。
7我国煤炭产品按其用途、加工方法和技术要求划分为__5__大类，28个品种。
8煤的工业分析项目包括水分、灰分、挥发分、〔固定碳〕。
9缩分机〔包括破碎缩分机〕检验内容应包括_精密度___和_系统偏差_____。
10在煤样粉碎到__0.2___mm之前，应用磁铁将煤样中铁屑吸去，再粉碎到全部通过孔径为___0.2__mm筛后并干燥装瓶。
11空气干燥方法为：将煤样放入盘中，摊成均匀的薄层，于温度不超过_50_℃下干燥。
如连续干燥1h后，煤样的质量变化不超过_0.1_%,即到达空气干燥状态。
12 制备粒度要求特殊的试验项目所用的煤样，应在破碎时采用_逐级破碎_的方法，即调节破碎机破碎口，只使大于要求粒度的颗粒被破碎，小于要求粒度的颗粒不再被重复破碎。
13 采样铲的长和宽均应不小于被采煤最大粒度的__2.5~3__倍。
14 如一批煤的煤样分成假设干分样采取，则在各分样的制备过程中分取全水分煤样，并以各分样的_加权平均值_作为该批煤的全水分值。
15 采样精密度一般以干基灰分〔Ad 〕〔煤质指标〕表示。
16 缩分煤样时，除水分大、无法使用机械缩分者外，应尽可能使用_二分器__和缩分设备_，以减少缩分误差。
硫精矿不确定度
燃烧中和法测定硫铁矿和硫精矿中有效硫含量的不确定度评定一、检测步骤燃烧中和法测定硫含量的实验室检测为称取0.1克样品，称准至0.0002克，于850℃空气流中燃烧，单体硫和硫化物中的硫转化为二氧化硫后，用双氧水（H2O2）溶液吸收并氧化生成硫酸，以甲基红作指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定至终点。
二、被测量的数学模型被测量硫含量计算数学模型如：x=mC V⨯⨯01603.0100⨯其中：c——NaOH标准溶液浓度mol/L；v——NaOH标准溶液用量ml;m——试样品的质量g;0.01603——换算系数。
三、不确定度的来源硫含量实验室检测不确定度的来源主要有检测重复性、样品的称量、滴定用氢氧化钠浓度、消耗氢氧化钠的体积、换算系数的不确定度等。
鱼骨图四、分析和量化不确定度分量4.1称量不确定度的评定1标准物质（KHP m ）引入的不确定度标准物质邻苯二甲酸氢钾（KHP ）的质量由以扣除皮重的称量给出，得出KHP m =0.7065g,扣除皮重的其他3个不确定度来源重复性合并，数字分辨率大小可忽略，校准。
校准操作有两个不确定度来源：天平型号（XS105）电子天平检定规程JJG1036-2008上给出其MPE ≦±0.00005g 。
引入的标准不确定度按两次矩形分布（k=3）计算,线性分布应重复计算两次，一次空盘，另一次毛重。
二者线性互不相关，因此KHP m 的标准不确定度为：gm u 00004.03200005.0)(1=⨯=000056.07065.000004.0)()(===∆m U mKHP Urep m 2 试样称量引入的标准不确定度（试样m ）称取0.1000g 样品（精确至0.0001g ），天平型号（AR124S ）电子天平检定规程JJG1036-2008上给出其MPE ≦±0.0005g 。
称重两次，一次空盘，另一次毛重，引入的标准不确定度按两次矩形分布（k=3）计算：gm u 0004.0320005.0)(1=⨯=004.01008.00004.0)()(==∆试样试样试样mm U m Urep4.2基准物质引入的标准不确定度KH P P供应商证书给出的KH P P 的值为100%±0.05%，按照矩形分布考虑，标准不确定度为：00029.0100029.0)()(00029.030005.0)(===∆==KHP KHP KHP P P U P Urep P U4.3滴定KHP 消耗NaOH 溶液的体积V1引入的标准不确定度 1 滴定管校准引入的不确定度（1）滴定至终点NaOH 标准溶液体积的标准不确定度U (V1) 本实验所消耗的NaOH 标液体积约为19ml ，按照JJG196-2006规定A 类滴定管容量允差Δ=±0.050ml ，根据JJF1059.1-2012的规定，标定体积为三角分布（k=6）,则容器允差引入的不确定度U (ΔV)=6050.0=0.020ml.（2）温度T 引入的不确定度：校准温度为20℃，本实验是在25℃的平均气温下进行的，温差为5℃，由20℃水的膨胀系数2.1×410-计算19ml NaOH 标液的标准不确定度为：ml T u 0115.0354101.219)(=⨯-⨯⨯=（3）滴定终点引入的不确定度肉眼判断终点引入的不确定度：依据实际经验，肉眼判定终点引入的标准不确定度 U (Ind)=0.03ml.（4）空白实验消耗的NaOH 标液体积的标准不确定度u(V 0)滴定管u(ΔV )=0.020ml,空白试验消耗的NaOH 标液体积为0.05ml.参照以上计算 u （T 0）=3.0×510-mL.u(Ind)=0.03mL.因此空白试验引起的标准不确定度为：u(V 0)=0.036mL. （5）滴定至终点NaOH 标液体积相对不确定度 因为ΔV=V-V 0,根据JF1059.1-2012公式（23）则有：1)()(=∂∆∂V V1)()(0-=∂∆∂V V [][]202)(1)(1)(V u V u V u ⨯-+⨯=∆=0.053mL相对标准不确定度为： U rel (ΔV1)=3107.205.019053.0)(-⨯=-=∆∆V V u 4.4滴定生成42SO H 消耗NaOH 溶液体积（V2）引入的标准不确定度除温度以外 都与V1相同。
浅谈高温燃烧中和法测定全硫准确度的影响因素与解决办法
浅谈高温燃烧中和法测定全硫准确度的影响因素与解决办法作者：刘利平来源：《中国科技博览》2013年第04期[摘要]将酸碱平衡和酸碱滴定法应用于煤中全硫测定中的高温燃烧中和法的试验条件分析，介绍影响高温燃烧中和法测定全硫准确度的几大因素及对策。
[关键词]高温燃烧中和法全硫影响因素解决办法中图分类号：文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）04-0018-01硫是煤中常见的有害成分，在各种煤中都含有多少不同数量的硫，炼焦时煤中硫转入焦炭，用于冶炼时，容易使铁产生热脆性，严重影响铁的质量。
燃烧后的二氧化硫气体对自然环境都是十分有害的，所以硫是评价煤质的重要指标之一。
1964年颁布的国家标准GB214-64煤中全硫的测定方法采用艾士卡重量法测定煤中全硫，这种方法结果准确、重复性好，但周期比较长。
为此，在1977年对GB214-64进行了修订。
增加了高温燃烧中和法和高温燃烧典量法，高温燃烧法与艾士卡法相比，有测定速度较快的优点，因此很多检测部门把高温燃烧法作为例常分析的手段，但也发现高温燃烧中和法有低含量试样测值偏高，高含量试样测值偏低的现象，所以我们对每一步影响测定结果的因素都要注意，才能得到准确的测定结果1、高温燃烧中和法中和法的基本原理煤样在催化剂三氧化钨存在下在氧气流中，于1200°C下燃烧分解，煤中各种形态硫都氧化分解成硫的氧化物，然后用过氧化氢溶液捕集，使其形成硫酸溶液，用氢氧化钠溶液进行滴定，根据氢氧化钠的消耗量，计算煤中全硫的百分含量。
其主要反应如下：煤SO2+SO3+CO2+H2O+CL2+……..4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2MSO4MO+SO3 （M代表金属）SO2+H2O2H2SO4SO3+H2O2H2SO42NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O2、影响测定结果准确度的因素及解决办法2.1.煤样的燃烧程度剂以及硫氧化物被捕集程度2.1.1温度为了得到准确的测定结果，就必须使煤中的硫全部转化为硫的氧化物，而最终的的燃烧温度取决于硫酸盐的分解情况，所以为了确保分解完全，在采用三氧化钨做催化剂的条件下，炉温必须要升到1200°C。
燃烧中和法测煤中硫分的测量不确定度评定
量是南测量序列结果的统计学分布得出的 ，可表示 为标准偏差 。另一些分量是 由根据经验和其他信息
样所 消耗氢氧化钠标准溶液体积是 ｌ． Ｌ ９ ｍ 。 ５０ ３ 数 学模 型 的建立 试样中硫的计算公式
＝
确定的概率分布得出的，也可以用标准偏差表示。 硫分含量是煤 的重要质量指标 ，其含量的高低 直接影响焦碳性能和铁水质量 ，准确检测硫分含量 对指导生产和质量控制具有重要意义。为提高煤样
等，即： 佗ｍ） ６ｌ－ ｌ ｘ０ （ ＝ ４
（ ）Ｓ ｒ＝ ｅ ｐ
ｌ ， ｄ
＝
蚴
４３用 Ｎ Ｏ 标准溶液滴定产生 的相对标准不确定 ． ａＨ
度
由于每次平行测定从称样到测定均同时进行 ，
用 Ｎ Ｏ 标准溶液滴定产生 的标准不确定度主 ａＨ
采用其差值进行统计 ，系统效应所带来 的影响有相 互抵消的作用 ，其各个差值的差异反映了由随机效 应引入 的不确定度。 ４ ． ２称量样品及标样质量引入的相对标 准不确定度
（ ｍＬ） ；
ｖ ——为滴定标样所需氢氧化钠标准溶液体
积 （ Ｌ） ｍ ；
助溶剂 ，将瓷烧舟放入烧管低温区预热 ５ ｉ，再推 ｍｎ 入 １０ ￣燃烧 １ｍｎ 将燃烧气体通入盛有过氧化 ２０（ ２ ０ ｉ，
氢吸收液的三角瓶中 ， 吸收完毕后 以甲基红一 甲基 次 蓝混合液为指示剂 ，用氢氧化钠标 准溶液滴定。标 样按上述方法平行测定 。根据标样中硫的含量和滴
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第 ４ ９卷第 １期
２００６ 年 ３ 月
量钢 皲
ＣＩ Ｃ Ｓ ＴＥＣＩ ＮＯＬＯＧＹ ｒ ｌ
Ｖｏｊ４ Ｎ０ ．９ １
Ｍ ｒ ｈ ａ ｃ ２０ ０６
燃 烧 中和法测煤 中硫分 的测量不确定度评定
采制样填空题
1火车顶部采样时需挖坑至__0.4__米以下采取，在煤堆上采样时应先除去__0.2__米表面层后采取。
2按现行国家标准，制备存查用煤样时，其质量至少应为__500_克，可在煤样制备到最大粒度小于_3_mm 或_1_mm时分取。
3按现行国家标准，一般分析煤样至少应制备出__100___克，粒度≤6mm 的全水分煤样至少应制备出___500__g，粒度≤13mm的全水分煤样至少应制备出___2__kg。
4标称最大粒度是指与筛上物累计质量分数最接近（但不大于）__5__%的筛子相应的筛孔尺寸。
5煤堆上不采取仲裁煤样，必要时应采用___迁移煤堆，在迁移过程中采样_的方式采样。
6我国煤炭按煤化程度不同可分为褐煤烟煤无烟煤，其中__褐煤__煤在空气中最易氧化，在制样时宜在低于__40__℃的环境下进行干燥。
7我国煤炭产品按其用途、加工方法和技术要求划分为__5__大类，28个品种。
8煤的工业分析项目包括水分、灰分、挥发分、（固定碳）。
9缩分机（包括破碎缩分机）检验内容应包括_精密度___和_系统偏差_____。
10在煤样粉碎到__0.2___mm之前，应用磁铁将煤样中铁屑吸去，再粉碎到全部通过孔径为___0.2__mm筛后并干燥装瓶。
11空气干燥方法为：将煤样放入盘中，摊成均匀的薄层，于温度不超过_50_℃下干燥。
如连续干燥1h后，煤样的质量变化不超过_0.1_%,即达到空气干燥状态。
12 制备粒度要求特殊的试验项目所用的煤样，应在破碎时采用_逐级破碎_的方法，即调节破碎机破碎口，只使大于要求粒度的颗粒被破碎，小于要求粒度的颗粒不再被重复破碎。
13 采样铲的长和宽均应不小于被采煤最大粒度的__2.5~3__倍。
14 如一批煤的煤样分成若干分样采取，则在各分样的制备过程中分取全水分煤样，并以各分样的_加权平均值_作为该批煤的全水分值。
15 采样精密度一般以干基灰分（Ad ）（煤质指标）表示。
16 缩分煤样时，除水分大、无法使用机械缩分者外，应尽可能使用_二分器__和缩分设备_，以减少缩分误差。
燃烧中和滴定法测定铁矿石中高含量硫
燃烧中和滴定法测定铁矿石中高含量硫
王丽;段心翠;苏佳新
【期刊名称】《冶金分析》
【年(卷),期】2002(022)006
【摘要】@@ 在硫的分析方法中,燃烧碘酸钾滴定法应用较为广泛.但当铁矿石中含硫量高于1%时,滴定速度慢,硫极易逸出,滴定终点泛红现象也较为严重,使分析结果不稳定,误差较大.作者试验了用燃烧中和滴定法测定铁矿石中高含量的硫的方法.方法准确可靠,分析结果令人满意.
【总页数】2页(P68-69)
【作者】王丽;段心翠;苏佳新
【作者单位】山东省莱芜钢铁集团公司品质保证部烧结站,山东莱芜,271104;山东省莱芜钢铁集团公司品质保证部烧结站,山东莱芜,271104;山东省莱芜钢铁集团公司品质保证部烧结站,山东莱芜,271104
【正文语种】中文
【中图分类】O659.2
【相关文献】
1.铁矿石中高含量硫的测定－燃烧中和滴定 [J], 王丽;段心翠;等
2.燃烧中和滴定法测定低硫 [J], 王静平
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5.库伦滴定法测定铁矿石中的硫含量 [J], 朱立杰
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高温燃烧中和法测定全硫准确度的影响因素与解决办法
高温燃烧中和法测定全硫时影响准确度的因素与解决办法硫是煤中常见的有害成分，在各种煤中都含有多少不同数量的硫，炼焦时煤中的硫转入焦炭，用于炼焦时，容易使铁产生热脆性，严重影响铁的质量。
燃烧后二氧化硫气体对自然环境都是十分有害的，所以硫是评价煤质的重要指标之一。
1964年颁布的国家标准GB214-64煤中全硫的测定方法采用艾士卡重量法测定煤中全硫，这种方法结果准确、重复性好，但周期比较长。
为此，在1977年对GB214-64进行修订。
增加了高温燃烧中和法和高温燃烧典量法，高温燃烧法和艾士卡法相比，有测定速度较快的优点，因此很多检测部门把高温燃烧作为例常分析手段，但也发现高温燃烧中和法有低含量试样测值偏高，高含量试样测值偏低的现象，所以我们对每一步影响测定结果的因素都要注意，才能得到准确的测定结果。
1.高温燃烧中和法的基本原理煤样在催化剂三氧化钨存在下在氧气流中，于1200℃下燃烧分解，煤中各种形态硫氧化分解成硫的氧化物，然后用过氧化氢溶液捕集，使其形成硫酸溶液，用氢氧化钠溶液进行滴定，根据氢氧化钠的消耗量，计算煤中全硫的含量。
其主要反应如下：煤→SO2+SO3+CO2+H2O+CL2+ ……4FeS2+11O2→2Fe2O3+8SO2MSO4→MO+SO3 (M代表金属)SO2+H2SO4SO3+H2SO42NaOH+H2SO4→Na2SO4+2H2O2.影响测定结果准确度的因素及解决办法2.1煤样的燃烧程度以及硫氧化物被捕集程度2.1.1温度为了得到准确的测定结果，就必须使煤中的硫全部转化为硫的氧化物，而最终的燃烧温度取决于硫酸盐的分解情况，所以为了确保分解完全，在采用三氧化钨做催化剂的条件下，炉温必须要升到1200℃。
下表为任取一煤样在不同燃烧温度得到的测定结果(表一)表二煤样燃烧时，宜保持氧气流速为300-350ml/min。
氧气流量太大，可能使硫氧化物气体通过吸收液的速度太快而来不及吸收即被带走，是结果偏低，氧气流量太小，则会产生二个恶果：一方面会使燃烧不完全，导致结果偏低；另一方面，当氧气流量降到200 ml/min时，煤燃烧生成的二氧化碳不易驱走而被吸收液吸收，使终点不易确定，且导致结果偏高。
燃烧碘量法测定高炉渣中硫含量的不确定度评定
燃烧碘量法测定高炉渣中硫含量的不确定度评定摘要：根据不确定度的来源及产生原理，构建数学模型，对燃烧碘量法测定高炉渣中硫量的测定结果的不确定度进行评定与实际应用相吻合。
所构建的数学模型及评定方法，对容量法测定物质含量过程中不确定度的评定具有很强的通用性。
通过测量得到被测量的量值，但测量值不等于真值。
由于被测量的真值一般不能获得，通常说的准确度只是一个定性的、理想化的概念。
在应用时只能说准确度的高和低，或准确度的等级，而不能具体说出准确度的数值。
20世纪60年代，Y.Beers在《误差理论导引》(1953年)一书中提出了实验不确定度。
在1970年前后，一些计量学者逐渐使用“不确定度”一词，1980年国际计量局召开INC[1]。
在计量学领域引入不确定度概念，通过测量不确定度的评定来定量的评价测量结果的质量，以确定测量结果的可信程度。
因此，测量结果在有不确定度说明时才是完整和有意义的。
测量不确定度具有广泛性和普遍性，正如国际单位制计量单位一样，测量不确定度已渗透到各测量领域并在愈来愈广的部门被采用。
国际标准化组织于1995年出版了《测量不确定度表示指南》(缩写为GUN)，我国在1999发布了计量技术规范JJG1059《测量不确定度评定与表示》，对测量中评定和表示不确定度的通用规则作了规定。
而在与分析检验实验室有关的GB/T15481（ISO17025）《检测和校准实验室能力的通用要求》等技术、管理文件中对测量不确定度的评定和表示均有明确的要求，校准和进行自校准的检测实验室必须对所有校准合理地评定不确定度，检测实验室应具有并应用评定不确定度的程序。
测量不确定度在许多发达国家和发展中国家已普遍采用。
国际间量值的比对和实验室数据的比较，更要求提供.包括包含因子和臵信水平约定的测量结果的不确定度，使测量结果进行互相比对，以取得相互承认和共识。
测量不确定度的表示并推广应用公认的规则，受到国际组织和各国计量部门的高度重视。
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由于空 白消耗通 常在 Ｏ０ ． ５毫升左 右 ，因此其
邻苯 二 甲酸氢钾 的质量 ，； ｇ 标 定 所 耗 Ｎ Ｏ 标 准 溶 液 的毫 升 ａＨ ＿ 定 空 白液所 耗 Ｎ Ｏ 移 示 ａ Ｈ标 准 溶 液
校准 不 确 定 度 可 忽 略 而 不 予 评 定 。空 白试 验 用 数 ， ； ｍｌ ＮＯ ａ Ｈ读 数不确定 度 的评 定 同 ２ 。 ｖ
—
（ ）准ＮＯ 二 标 ａ Ｈ用 量 的不 确定 度评定
Ｎ０ ａＨ标 准溶液 用量 ｍ ； ｌ
滴定所用 标 准 Ｎ Ｏ ａ Ｈ标 准溶 液的体 积 ， 是决定
ｗ一
＿ 样 品的质量 ｇ ；
硫含量的最重要的测量数据之一 ，其不确定度由 所用滴定管的校准不确定度 、读数不确定度和空 白读数不确定度确定 。 １ 滴定管校准不确定度 ．
ｄ ３ ｘ ｘ Ｏ ＝ ．ｘ Ｏ （Ｏ ＝ ０ ４ ｌ ２ ｌ ｍ
ＮＯ ａ Ｈ标 准 溶 液 通 过 基 准 邻 苯 二 甲酸 氢 钾来
２ 滴定体 积读 数不确 定度 ．
标定 ， 其浓 度摩 尔数 ：
ｍ —丁 — — —— 一
０
滴管分度值为 ０１ ．毫升 ，读数估计至 ０ １ ． 毫 ０
一
、
燃烧中和法测定硫含量的实验室检测为称取 ０１ ． 克样品 ， 称准至 ０ ０ ２ ， ８０Ｃ ． ０ 克 于 ５ ￣度空气流 ０ 中燃烧 ，单体硫和硫化物中的硫转化为二氧化硫 后 ， 双氧 水 （ ：：溶 液 吸收 并 氧化 生 成硫 酸 ， 用 Ｈ０ ） 以 甲基红作 指示 剂 ，用氢 氧 化钠 标 准溶 液滴 定 至终 点。
０ １－ 换 算系数。 ． ６— Ｏ
三、 不确定度的来源
硫含量实验室检测不确定度 的来源主要有检 通常使用经计量合格的 Ａ级 ５ 毫升滴定管 ， Ｏ 测重复性 、 样品的称量 、 滴定用氢氧化钠浓度 、 消 其允 差范 围为 ±Ｏ０ ． ５毫升 。以三 角分布计 ， 不确 其 耗氢氧化钠的体积 、 换算系数的不确定度等。 定度为： ＝ ． ／ ＝ ． ｕ Ｄ 、 Ｄ Ｄ２ Ｄ
—
４ ＮＯ ． ａ Ｈ标准溶液用量不确定度的灵敏系数 依据计算公式
ｃ
誓：
：６ ０ × ．１
的毫升数， ｌ ｍ； ０ ０２ ． ４——换算 系数。 ２ ＮＯ ａ Ｈ浓度不确定度主要来源于重复性不确 定度 、 称量不确定度 、 邻苯二甲酸氢钾含量不确定
度、 常数不确定度、 标定用 Ｎ Ｏ ａ Ｈ体积及空 白用量 的不确定度等 。 １ 重复性 不确 定度 ． Ｎ 浓度 的标定为双人 ８ 数据如下（ ａ 次， 其 中序号 １ ４和 ５ ８ ～ ～ 各为 １ 人标定数据） ：
四、 分析和量化不确定度分量
（ ） 一 检测重 复性不确 定度
相对不确定度为＂ ＝． ／０４ １ － ｄ０ ２ ＝ ｘ０’ Ｕ ０５
９
ＮＯ ａ Ｈ标准溶 液 的消耗 量 约 为 ３ ０毫 升 ，故 由 滴 定用 Ｎ Ｏ ａ Ｈ标 准溶 液系 自制标 准物质 ， 浓 其 滴定 管精度产 生不确定 度 度值 引入 的不 确定度 ， 通过检 测来 评定 。 须
则： 自由度为 ９
检测重复性不确定度为 ：
一
２
，
（ｔｘ ｘ ） —
—
一
）
４
二、 被测量的数 学模型
被测量硫含 量 ：
：
Ｗ
代入相关数据 ：
－ ．
．
６ｘ Ｏ ｌ
×０ １０
灵敏系数：
ｃ ｌ
其中：
ｎ 广一 Ｎ Ｏ ａ Ｈ标准溶 液浓 度 ｍ ｌ ； ｏ Ｌ ／
［ 文献标识码 ］ Ａ
［ 文章编号］ ０ ７ ７ ２ （００ ０ － ０ ９ ００ １ ０－ ７ ３ ２ １ ）１ ０３ － ０ ３
测量不确定度是评定测量水平 的一个指标 ， 硫含量依据上述方法进行评定 ， 其结果取各次 是判定测量结果质量 的依据 。随着国际贸易的发 测定值的算术平均值 。检测重复性不确定度属 Ａ 展 ，不确定度在实验室的质量管理和质量保证中 类。假定我们通过 ５ 次检测 ， 结果分别为： 更显得重要 。笔者根据国家质量技术监督局发布 （ ）４０％ １３ ． ３ （ ）４ ６ ２ ３． ％ （ ）４１％ ０ ３３．７ 的《 测量不确定读评定与表示 》 的要求 ， 对化学法 （ ）４２ ％ （ ）４１％ ４３ ． ０ ５ ３ ．１ 测定硫含量的结果进行不确定度评定。 （ ）４０％ ６３ ． ８ （ ）４３ ％ ７３ ． （ ）４２％ ５ ８３ ．１ （ ） ４３ ％ （０ ３ ．８ ９ ３． ３ １ ）４ ％ ２ 检测步骤
燃烧 中和法测定硫铁矿和硫精矿 中有效硫 含量的不确定度评定
兰仙 珠
［ 摘 要］ 文章运用不确定度理论 ，对燃烧中和法测定硫铁矿和硫精矿 中有效硫含量的不确定度来源及其对不确定
的影响进行分析 ， 并对 引起不确定度分量进行计算 ， 在对各个不确定度 分量进行 量化 的基础上 ， 通过合成得到测量结果的
２ １ 第 ０ 期 ０ ０年 １ （ 总第 １６期） １
沿 海 企 业 与 科 技 Ｃ Ａ Ｔ ＬＥ Ｔ Ｒ ＲＳ Ｓ Ｎ ＣＥ Ｃ Ｏ ＳＡ Ｎ Ｅ Ｐ ＩＥ ＤＳＩＮ Ｅ＆Ｔ Ｃ Ｎ Ｌ Ｇ Ａ ＥＨ ＯＯ Ｙ
Ｎ ．１ ０ ０ Ｏ０ ， １ ２ （ｕ ｕａｉ ｌ Ｑ Ｃ ｍ ｌｔ ｅ ｖｙ ：
升 。 由估计 读数 产 生 的不确 定 度应 体 现 在重 复性 不确定度 中 ， 在此不 再进 行评定 。
３ 空 白试 验消耗标 准 Ｎ Ｏ ． ａ Ｈ溶 液不 确定度
பைடு நூலகம்
）０２ ４ ｘ ．０ ２
其中： ｍ—— Ｎ Ｏ ａ Ｈ溶 液 的摩 尔浓 度 ， ｏＬ ｍｌ； ／
ｗ —
ｖ — —
标 准 不确 定 度 。
［ 关键词 ］ 燃烧 中和 法； 硫铁矿 ； 硫精矿 ； 有效硫 ； 不确定度； 评定 ［ 作者简介 ］ 兰仙珠 ， 浙江省遂 昌金矿有限公司分析工程 师， 究方向 ： 色金属及贵金 属的分析技术管理， 研 有 浙江 遂
昌 ，２ ３ ４ ３ ３０
［ 中图分类号］ Ｑ５ ３１ Ｔ ３．