陕西师范大学 有机化学 胡宏纹 高等教育出版社 讲义三
胡宏纹《有机化学》第3版下册配套题库名校章节题库(类脂、萜类化合物和甾族化合物)【圣才出品】
胡宏纹《有机化学》第3版下册配套题库章节题库第19章类脂、萜类化合物和甾族化合物一、选择题1．维生素A的结构为，它属于（）。
A．单萜B．二萜C．三萜D．四萜【答案】B2．樟脑的结构为，属于单萜，含有两个手性碳原子，其立体异构体的数目为（）。
A．2个B．3个C．4个D．6个【答案】A二、简答题1．异戊二烯进行Diels-Alder反应，可得到一个外消旋的天然的萜，写出此反应产物。
答：2．画出下列化合物的异戊二烯单位，并指出它是什么萜。
答：3．薄荷醇、冰片、樟脑有多少个手性碳原子，它们各有多少立体异构？请画出它们各种异构体中天然产物的构型及薄荷醇的稳定构象。
答：其天然产物的构型为：薄荷醇有3个不同的手性碳，应有23＝8个立体异构体；樟脑有2个不同的手性碳，应有22＝4个立体异构体，实际上由于桥环的限制，它只有一对对映体；冰片有3个不同的手性碳原子，应有23＝8个立体异构体，实际只有两对对映体（原因与樟脑相同）。
4．墨西卡林（Mesca1ine）C12H19NO3是从威廉斯仙人球分离出来的生物碱。
曾用它作为研究精神分裂症和某些其他精神病态以及研究视觉幻觉的实验工具。
墨卡西林可以完成以下的反应。
请推测它的结构。
答：5．萜类β-环柠檬醛具有分子式C10H16O，在235nm处（ε＝12500）有一吸收峰。
还原则得C10H20，与Tollens试剂反应生成酸（C10H16O2）；把这一羧酸脱氢得间二甲苯、甲烷和二氧化碳。
把C10H20脱氢得1，2，3-三甲苯。
推测出它的结构式。
（提示：参考松香酸的脱氢反应。
）答：分子式C10H16O不饱和度为3。
在235nm处（ε＝12500）有吸收峰说明含C＝O且有C＝C与其共轭。
能与Tollens试剂反应说明C＝O为醛基。
（松香酸的脱氢反应是硫诱导脱氢并芳构化，在此过程中失去角甲基和羧基。
）综上所述，萜类β-环柠檬醛的可能结构为：。
6．写出下面反应的历程，并说明氯成内型的原因。
胡宏纹《有机化学》(第3版)(上册)配套题库【章节题库】(第1~5章)【圣才出品】
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第1章 绪 论
一、选择题 1．下列化合物中偶极矩最大的是（ ）。 A．C2H5Cl B．CH2＝CHCl C．Cl2C＝CCl2 【答案】A 【解析】C 为对称性分子，偶极矩等于 0，B 中氯原子的吸电子诱导效应与给电子共轭 效应方向相反，极性小于 A。
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【解析】（A）存在双键与双键间的共轭作用、甲基与双键间的 p-π共轭作用。
4．下列负离子中，（ ）的亲核性最强。
【答案】（A） 【解析】
中甲基具有推电子效应，使氧原子上电子云密度增大。
5．下列化合物中画线 H 原子的酸性哪个最大？（ ）
【答案】（A） 【解析】（A）中羰基是吸电子基，其α-H 有一定的酸性。
【答案】B
13．下列化合物酸性强弱的大小为（ ）。 （a）环己烷； （b）m-羟基苯甲酸； （c）o-羟基苯甲酸； （d）p-羟基苯甲酸 A．c＞b＞d＞a B．b＞a＞c＞d C．b＞a＞d＞c D．b＞c＞d＞a 【答案】A
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【答案】C
【解析】比较化合物的 pKa 实际就是比较化合物的酸碱性，pKa 值越大说明这种化合物
的酸性就越弱，对酚类化合物来说，其酸性决定于取代基的性质和其在苯环上的位置。吸电
子的原子或基团使酚羟基的酸性增强，供电子的原子或基团使酚羟基的酸性减弱，由于羰基
的吸电效应比胺基要强，所以 b 的酸性最弱，而 a、c 是由于空间效应。
对稳定性贡献大小是（ ）。 A．Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ式等同 B．Ⅰ式最大，Ⅱ式次之，Ⅲ式最小 C．Ⅰ式最小，Ⅱ式最大 D．Ⅲ式最大，Ⅱ式次之，Ⅰ式最小 【答案】B 【解析】Ⅱ式最稳定。Ⅱ式中电负性大的氮原子带负电荷，较之氮原子带正电荷的Ⅲ更 稳定。
胡宏纹《有机化学》(第3版)配套模拟试题及详解【圣才出品】
胡宏纹《有机化学》（第3版）配套模拟试题及详解一、选择题（每题3分，共18分）1．下列烷烃沸点最低的是（）。
A．正己烷B．2-甲基戊烷C．3-甲基戊烷D．2，3-二甲基戊烷【答案】C2．与化合物A互为对映异构体的是（）。
A．B．C．D．【答案】B3．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）。
【答案】（c）4．下列化合物中哪一个是2R，3R-酒石酸的对映异构体：（）。
【答案】A【解析】2R，3R-酒石酸的对映体为2S，3S-酒石酸。
5．下列化合物中具有芳香性的是（）。
【答案】C6．下列构象中最稳定的是（）。
【答案】D二、填空题（每题4分，共32分）1．排列下列化合物与进行双烯合成反应的活性：。
【答案】（C）＞（A）＞（D）＞（B）【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。
2．比较下列碳正离子的稳定性：。
A．+B．+C．+D．+【答案】A＞B＞D＞C【解析】考察碳正离子稳定性的顺序。
3．。
【答案】【解析】第一步为烯烃的反马氏加成反应；第二步为卤代烃的亲核取代反应；第三步为腈的水解反应；第四步为羧酸的α-H卤代。
4．。
【答案】【解析】在强酸作用下，杂环上氮原子接受质子，带正电荷，故杂环上的亲电取代反应比较困难，反应主要发生在苯环上。
5．。
【答案】【解析】-NO2是吸电子基，使邻、对位电子云密度降低较多，对位溴更易被取代。
6．比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小。
【答案】（A）＞（D）＞（B）＞（C）【解析】根据定位基对苯环的影响，-NHCOCH3使苯环活化，-COOH使苯环钝化，-NO2也使苯环钝化，但钝化的程度比-COOH要强。
要比较硝化反应的活性大小，其实就是比较定位基对苯环活化程度的比较。
7．按沸点由高到低的顺序排列下列化合物：。
【答案】④＞③＞②＞①【解析】能形成氢键沸点升高，且分子间氢键大于分子内氢键。
8．比较下列各组化合物水解反应速度大小。
【答案】（A）＞（C）＞（D）＞（B）【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，亲核反应活性越大，水解反应越快。
胡宏纹版《有机化学》课件及习题答案
子数，用正、异、新表示同分异构体。
例如：CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3 CH CH2-CH3
CH3 CH3 C CH3
正戊烷
CH3
异戊烷
CH3
新戊烷
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
二、 烷基 烷基：烷烃分子中去掉一个氢原子而剩下的原子团称为烷基。
烷基
名称
CH3CH3CH2CH3CH2CH2(CH3)2CHCH3CH2CH2CH2(CH3)2CHCH2CH3CH2CH(CH3)-
CH3 CH2
CH3 选择正确
CH2 CH3 选择错误
(1)从最接近取代基的一端开始，将主链碳原子用1、2、3……
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基础有机化学
有机化学是一门迅速发展的学科
有机合成化学 天然有机化学 生物有机化学 金属与元素有机化学 物理有机化学 有机分析化学
药物化学 香料化学 农药化学 有机新材料化学 ...... 等学科
生命科学 材料科学 环境科学 化学生物学 能源、工业、农业 ...... 等方面
1. 选择主链（母体）
（1）选择含碳原子数目最多的碳链作为主链，支链作为取代基。
（2）分之中有两条以上等长碳链时，则选择支链多的一条为主
链。
例如：
CH3
CH3-CH2 CH CH CH2-CH3
CH3-CH2-CH CH CH CH-CH 3
CH2 CH CH3 选择错误 CH3 CH3
选择正确
2. 碳原子的编号
三、 伯、仲、叔、季碳原子
在烃分子中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子（或
一级碳原子，用1°表示）
有机化学第三版(胡宏纹)第六章 对映异构(含解答)
H H CH3
CH3 H Br H
具有对称中心 的分子不是手 性分子
总之，若物质分子在结构上既无对称中心又无对 称面，则这种分子具有手性，为手性分子
第三节
对映体的旋光性
光波是一种电磁波，它的振动方向与其前进方向垂直，普 通光可以在与其前进方向垂直的任何一个平面上振动
平面偏振光
仅在一个平面上振动的 光称为平面偏振光，简 称偏振光、偏光
第一节
同分异构现象回顾：
对映异构与手性
碳链异构 构造异构 同 分 异 构 立体异构 构型异构 对映异构 对映异构又称旋光异构或光学异构 官能团异构 官能团位置异构 构像异构 顺反异构
以下分子有没有异构体？有多少种异构体？
a b C d c
a b
a
b
c d
C
①
d c
b
C
②
a
C
③
d c
①≠ ② ＝ ③ 结论：有异构体，有两种异构体 两种异构体间呈什么关系？什么类型的异构？
一、丙二烯型化合物
Cl C H C C
Cl H
C上连接2个不相同的原子或原子团时，有两种构型
二、联苯型化合物
HOOC NO2
O2N COOH
HOOC COOH
O2N
COOH
HOOC
NO2
O2N
NO2
O2N Cl
Cl NO2
HOOC
Cl
Cl COOH
判断分子是否有手性应从分子的整体对称性考虑
第七节
H2SO4 丙烯酸 与上同 硫酸
2-甲基丁烯 速率、产物 与上同
[α ]D20 +3.82 -3.82 醋酸 [α ]D20 +5.756
有机化学第三版(胡宏纹)第八章 卤代烃
醚既是溶剂，又是稳定化剂
•反应活性
烯丙式、苄式、30 >20 >10 > 乙烯式；RI >RBr >RCl >RF
H2C CHCH2 MgCl + H2C CHCH2 Cl H2C CHCH2 CH2CH CH2
低温、稀溶液方可得到相应格式试剂
LiAlH4 或NaBH4
R－H
CH3CH=CH2
D CH CH 3
CH CH 3 + LiAlD 4 Cl
H2/pd
T H F
催化氢解
ClCH2
CH3
第四节 亲核取代反应机理及其影响因素
R－X + Nu－
RCH 2Br + OH-
R－Nu + X－
RCH 2O H + Br-
V = K[ RCH2 Br ][ OH - ]
思考题：
C6H5 CH CH3 Cl
40%水 60%丙酮
C6H5 CH CH3 OH
已知(S)-1-苯基乙醇的旋光度为＋60o，所得产物的旋光度
为＋3o，问有多少分子按SN1进行？多少分子按SN2进行？ 多少分子构型保持？多少分子构型翻转？
产物旋光度为纯品的5%，说明SN2占5% 47.5%分子构型保持，52.5%分子构型翻转
第二节
形 沸 比
卤代烃的物理性质
态： R-Br (1C) R-Cl (1-2C) R-F (1-3C) 气体 其他一般为液体，高级为固体 点： RI > RBr > RCl > RF；直链>支链
重： RF、RCl < 1，RBr、RI、Ar-X > 1， 卤原子增加，d增大 溶解性：不溶于水（虽有极性，但不与水形成H-键） 易溶于有机溶剂 极 性： RF > RCl > RBr > RI
(完整版)胡宏纹第四版有机化学-第三章-环烷烃(上下)
环己烷的构象 椅式、半椅式、船式和扭船式
（a）椅式 （b）半椅式 （d）船式 （c）扭船式
半椅式：张力最大，势能最高 椅式构象是优势构象：势能最低，占环己烷全部构象的
９９.９９％
❖环己烷构象的势能关系：
半椅式
E
46kJ·mol-1
扭船式 30kJ·mol-1
23kห้องสมุดไป่ตู้·mol-1
❖半椅式构象：
H
CH3CH2CH2CH3
+
H2
Pt 3300C以上
CH3(CH2)3CH3
B:与卤素加成
三元环与X2, HX在常温下即可发生开环反应， X2, HX于常温下不
使四，五员环开环，但加热后，可发生取代反应。
CH2CH2CH2
+ Br2
rt
Br Br
FeBr3
光照 + Br2
+ Br2
3000C
+ HBr
Br
Br + HBr
CH2CH2Br
+ Br2
rt
Br
FeBr3
C: 与卤化氢加成
+ HBr
CH3CH2CH2Br
+ HBr
CH3CHCH2CH3
Br
规律：环丙烷衍生物与HX加成时，环的破裂处发生在
连接烷基最多的和最少的碳原子间，加成时产
物符合马氏规则，卤素加在含H较少的C上，H
加
在含H较多的C上。
香蕉键
环丙烷分子中 轨道部分重叠
开链或较大脂环化合物 中轨道可达到最大重叠
❖环丙烷分子相邻碳上的碳氢键都是重叠式构象。 扭转张力：试图恢复交叉式构象的力。
２ 其他环烷烃
《有机化学》胡宏纹版
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院第一章绪论基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院1.1 有机化合物和有机化学1.有机化合物：碳化合物、碳氢化合物及其衍生物。
C、H（O、N、X、P、S）2. 有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论、变化规律和方法学科学。
•三项内容：分离、结构、反应和合成[分离] 从自然界或反应产物通过蒸馏、结晶、吸附、萃取、升华等操作孤立出单一纯净的有机物。
[结构] 对分离出的有机物进行化学和物理行为的了解，阐明其结构和特性。
[反应和合成] 从某一有机化合物(原料)经过一系列反应转化成一已知的或新的有机化合物(产物)。
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院3. 有机化学的发展及其研究热点。
“有机”(Organic) “有机体”(Organism) 的来源1828年，德国化学家魏勒(W öhler,F.)制尿素：1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；1854年，柏赛罗(M.berthelot)合成油脂类化合物；尔后，布特列洛夫合成了糖类化合物；.…...有机物可来源于生物体也可由无机物转化而来。
迄今已知的化合物超过2000万(主要通过人工合成)，其中绝大多数是有机化合物。
N H 4O C NH 2NCN H 2O基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院1901~1998年，诺贝尔化学奖共90项，其中有机化学方面的化学奖55项，占化学奖61%有机化学是一门迅速发展的学科有机合成化学天然有机化学生物有机化学金属与元素有机化学物理有机化学有机分析化学药物化学香料化学农药化学有机新材料化学等学科生命科学材料科学环境科学化学生物学能源、工业、农业等方面............基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院当代有机化学发展的一个重要趋势：与生命科学的结合。
有机化学第三版(胡宏纹)第十三章 羧酸衍生物
⑵ 酸酐与格氏试剂的反应
比较反应活性：
控制条件下（低温、格式试剂定量）可得到羰基化合物
23
=
=
⑶ 酯与格氏试剂的反应
R C =O + R’MgX 醚
OR”
OMgX R C OR”
X Mg
O
OR” R C R’
R’
R
R’MgX
醚 R’ C
R’
H3O+
R R’ C R’
OMgX
OH
比较反应活性：
O
O
R C OR' + NH3
△
R C NH 2 + CH3CH2OH
O
O
R C NH 2 + R'NH2(过量)
△
R C NHR' + NH3
特点：a. 产物是酰胺 b. 反应活性: 酰卤 〉酸酐 〉酯 〉酰胺
O
O + NH3 △
O
O NH Br2 O
O
N Br O N-溴代丁二酰亚胺(NBS)
15
羧酸衍生物的反应活性顺序为：
R C =O
R C =O
＞
O
＞ R C =O
＞ R C =O
X
RC
OR’
NH2
=
O
11
⑴ 水解
O R C Cl
+ H2O 剧烈反应 RCOOH + HCl
OO
减 R C O C R + H2O
H+或OH -
△
2RCOOH
慢O
R C OR'
+ H2O
O
R C NH2 + H2O
有机化学第三版(胡宏纹)第七章 芳香烃
•致钝邻对位定位
卤素的电负性较大，吸电子 诱导效应占主导作用，苯环 电子云密度降低，共轭使邻 对位降低少一些，呈钝化邻 对位定位基
•间位定位
X (+0.0429) (+0.116) (+0.0282)
苯环上的电荷密度总 体减少，且邻、对位 减少的更多些，而间 位减少得少些，呈钝 化间位定位基
2. 从σ -络合物稳定性解释
第四节
芳烃的化学性质
封闭的共轭体系使其十分稳定，不易发生加成、氧化等一般 不饱和烃的特征反应，而易于发生取代反应
一、取代反应
催化剂作用下，苯分子中的H被其它原子或原子团取代的反应 1.卤化
Cl2 FeCl3 25℃ Cl 90％
Cl Cl2 FeCl3
Cl Cl
Cl
Cl
Cl 39% 55% Cl 6%
•烷基化时易发生多烷基化、重排、可逆反应
2）傅-克酰基化
O + CH3CCl
O CH3 + CH3 C O C O AlCl3 (>2mol)
O AlCl3 (>1mol) C-CH3 + HCl
O C-CH3 + CH3COOH
酰 基 化 试 剂
•常用酰基化剂：酰卤、羧酸酐（酸） •芳环上不能连有强吸电子基团(-NO2、-CN、-COR、-SO2R) •不可逆、不重排、单酰基化，适宜制备芳香酮、直链烷基苯
3 2 8 1 7 10 6 5 4 3 2 9 10 1
位：1,4,5,8
位：2,3,6,7
位：9,10
苯基Ph
苄基Bz
邻甲苯基
间甲苯基
对甲苯基
第三节
芳烃的物理性质
芳烃多为无色液体、 密度小于1、 有特殊气味、蒸汽有毒、 不溶于水易溶于有机溶剂，本身也是常用的溶剂 异构体间分子的对称性对熔点影响很大，因极性变化较小 对沸点的影响也较小
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(6) 硝基化合物的还原
芳胺的制备:
Ar
H
HNO3 H2SO4
Ar
[ H]
NO2
Ar NH2
NO2
①Fe,HCl
NH2
②OH
Na2S, NaSH, (NH4)2S 选择性还原
NH2
NO2
H2S,NH3 50℃
NH2 NH2
NO2
NO2
15.2.4 胺的物理性质
伯胺、仲胺能形成分子间的氢键：
N H N 弱于 O H O 15.2.5 胺的波谱性质： IR: N―H 伸缩振动 3500~3270 cm-1 弱
CH3
CH3
H5C2 N C6H5 CH2CH CH2
N
C6H5
C2H5
CH2 CHCH2
X
(S)
15.2.3 胺的制法
(1) 氨或胺的烷基化
RX
季铵盐
过量的 碱
伯NH胺3
X
(R)
亲核取代反应
NH3 (过量) + R X
R
NH2
①R X ②OH
R NH3X NaOH
①R X
R2NH ②OH
R NH2
R NH R
R RN R
氨 伯胺 仲胺 叔胺
脂肪胺：
(CH3)3C NH2
NH
叔丁胺
哌啶
(t–Butylamine) (六氢吡啶)
CH2NH2
苄胺
(benzylamine)
芳胺:
NH2
(CH3)3N
三甲胺
NH
N(CH3)2
α–萘胺 二苯胺 N,N–二甲苯胺 一二元元胺胺：：HR2NN乙HC2二H2胺CH2NH2 多元胺：H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2
(5) 与亚硝酸(nitrous acid)反应 亚硝酸钠 强酸的水溶液
NaNO2 +
HCl 1/2 H2SO4
HNO2 +
NaCl 1/2 Na2SO4
亚硝酸同所有的胺反应 产物不同 胺的鉴定
(a) 与伯胺的反应 脂肪族伯胺 HNO2 重氮盐 碳正离子+ N2
CH3CH2CH2NH2 NaNO2, HCl CH3CH2CH2N NCl CH3CH2CH2 + N2 + HCl
(3) 酰基化 (4) 磺酰化 (5) 与亚硝酸反应 15.2.7 季铵盐和季铵碱 15.2.8 二元胺 15.3 重氮和偶氮化合物 15.3.1 重氮盐的制备—重氮化反应 15.3.2. 重氮盐的反应及其在合成中的应用 (1)失去氮的反应 (2) 保留氮的反应 15.4 腈 15.4.1 腈的命名 15.4.2 腈的性质 (1) 水解
CH3
O2N
NO2
极强的爆炸性
炸药 2,4,6–三NO硝2 基甲苯
(TNT)
硝基麝香：
CH3
O2N
NO2
OCH3 C(CH3)3
葵子麝香
CH3
O2N
NO2
(CH3)3C
CH3
NO2
二甲苯麝香
15.1.3 芳香族硝基化合物的波谱性质
IR:
O
N O
1540 cm-1， 1350 cm-1
C N 870 cm-1
亲核性(nucleophilicity):
N + CO
氨基对芳环的致活作用
(1) 碱性
RNH2 + H2O
RNH3 + OH
Kb =
[ RNH3 ] [ OH ] [ RNH2 ]
pKb = －lgKb
结论： • 所有的胺呈弱碱性
H2O < RNH2 < < OH –
• RNH2 > NH3 >
NH2
铵盐溶于水，不溶于有机溶剂
分离、提纯 胺
(2) 烃基化 胺 亲核试剂 R―X R―OH Ar―OH 烃基化试剂
MeOH
CH2NH2 + 3 CH3I △
NH2 ＋
OH ZnCl2, ~260℃
CH2N(CH3)3 I
NH
+ H2O
反应机理？
(3) 酰基化
胺 酰化剂：酰氯或酸酐
缚酸剂：过量胺、碳酸钠、吡啶 酰胺
SnCl2 的选择性还原： O
O
CH
SnCl2, 浓HCl
NO2
△
3–硝基苯甲醛
CH
NH2
3–氨基苯甲醛
Na2S, (NH4)2S, NaHS, NH4HS, S中n的Cl一2 +个H硝Cl基可还以原选为择氨性基地:将多硝基化合物
NO2
NH2
NaHS
NO2 CH3OH,△
NO2
间二硝基苯
3–硝基苯胺(80%)
(CH3CO)2O
Br2, △
H2O,OH- ,△
NH2
(4) 磺酰化
Br
Br
Hinsberg 反应
伯胺、仲胺 NaOH 芳磺酰氯 磺酰胺
C2H5NH2 (C2H5)2NH
(C2H5)3N
SO2Cl NaOH
Hale Waihona Puke Na C2H5NSO2(溶于水)
(C2H5)2NSO2
(不溶于水)
(C2H5)3N (溶于酸)
T/%
σ/cm-1
图15.1 对硝基氯苯的红外光谱图
15.1.4 芳香族硝基化合物的化学性质
(1) 还原
芳环上硝基还原的过程：
NO2
NO
NHOH
NH2
亚硝基苯 N–羟基苯胺 反应条件不同，产物不同。
NO2
Fe, 稀HCl,△
~100%
NH2
在中性介质中 还原时，反应
NO2
NHOH 可停留在
Fe, NH4Cl
• N－H 或 N－C σ–键的形成
• •
三孤氨角对或棱电胺锥子分形占子，有的键几一角何个为构sp1型30轨9为.5道°图1的5.2示叔意胺图结构
• 叔胺分子中三个烷基不同时，分子 是手性的
• 对映异构体的相互转化，能垒：25 kJ•mol-1
R' R'' N
R'''
R' N R''
R'''
季铵化合物 含有四个不同烃基时 拆分
图15.3 异丁胺的红外光谱图
T/%
N-H 伸 缩
苯环
C-N
伸缩
伸
缩
σ/(cm-1)
图15.4 N–甲基苯胺的红外光谱图
1H–NMR
N―H δ：0. 6~5 C NR2 δ：2.2~2.8
H
15.5
图15.6
15.2.6 胺的化学性质 反应部位：
N原子上的孤对电子:
N
碱性(basicity): N + H X
NO2
NO2
NO2
2–硝基萘
2,4,6–三硝基苯酚 (苦味酸)
硝基的构造：
O
O
N O
N O
共振杂化体
负电荷平均分布在两个O原子上
O
O
N
或N
O
O
15.1.1 芳香族硝基化合物的制法
直接硝化法：CH3
CH3
+ HNO3
H2SO4 ~10℃
NO2
CH(CH3)2
CH(CH3)2 (80%)
15.1.2 芳香族硝基化合物的物理性质
伯胺： 两个谱带 仲胺 一个谱带
叔胺
无
胺： N―H弯曲振动 1650~1580 cm-1
N―H 摇摆振动：910~650 cm-1 C―N 伸缩振动 脂肪胺 1210~1020 cm-1 弱、中 芳胺 1350~1250 cm-1 弱、中
T/%
N-H 伸 缩
N-H 弯 曲
C-N
伸 N-H 缩摇
摆
σ/(cm-1)
(CH3)2NCHCH2CH3 CH3
CH3 N
CH3
二甲仲丁胺
N,N–二甲基苯胺
N,N–二甲基仲丁胺 (N,N–Dimethylaniline)
• 复杂的脂肪胺：烃作为母体，氨基作为 取代基
CH2CH2CHCH3
CH3NHCH(CH2)4CH3
1–苯基–3–氨NH基2 丁烷
CH3
2–甲氨基庚烷
CH3 CH3CH2CH2CHN
NO2
稀NaOH,季铵盐 100℃
ONa
NO2
NO2
OCH3
NO2
PhNH2 180℃
NHPh NO2
NO2
NO2
2,4–二硝基 N–苯基–2,4–二硝基
苯甲醚
苯胺(80%)
15.2 胺(amines)
氨分子的H原子部分或全部被烃基取代后
的产物
15.2.1 胺的分类和命名
(1) 胺的分类
NH3 R NH2
表15.1 一些胺的 pKb 值 Amines
NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N
NH2
O2N CH3O
NH2 NH2
pKb
4.7 3.4 3.3 4.3 9.4
13
8.7
R NH2
+I
芳胺： p,π–共轭 –C
图15.7 苯胺的轨道结构 降低了N原子上的电子云密度
NH2
NH2
R3N
芳香卤代烃
不活泼 NH3 高温、高压、催化剂 硝基的引入 致活
NO2
NO2
O2N
Cl + NH3 O2N
NH2
(2) 腈和酰胺的还原
腈 催化氢化或LiAlH4 伯胺