陕西师范大学 有机化学 胡宏纹 高等教育出版社 讲义二
2018年陕西师范大学教育学专硕考研参考书目--新祥旭考研
2018年陕师大教育学专硕考研参考书目2018年陕师大教育学专硕考研参考书目准备好陕师大专硕333参考书目：司晓宏、张立昌：《教育学教程》，高等教育出版社2011年版王道俊、郭文安：《教育学》，人民教育出版社2009年版孙培青：《中国教育史》，华东师范大学出版社2009年版王炳照：《简明中国教育史》，北京师范大学出版社2007年版张斌贤、王晨：《外国教育史》，教育科学出版社2008年版张大均：《教育心理学》，人民教育出版社2005年版陈琦、刘儒德：《教育心理学》，高等教育出版社2005年版901学科思政：张强：《思想政治学科教学新论》(第二版)，高等教育出版社2009年刘天才：《思想政治(品德)教学论》，陕西师范大学出版社2006年版907学科语文：黄伯荣：《现代汉语》(上下)，北京大学出版社2012年3月版北京大学中文系现代汉语教研室编：《现代汉语》(重排本)，商务印书馆2004年3月版王力主编、吉常宏：《古代汉语》(校订重排本)，中华书局1999年5月版胡安顺、郭芹纳：《古代汉语》(修订版)(上、下册)，中华书局2006年12月版刘正伟：《国际语文课程与教学比较》，浙江大学出版社2008年版张隆华：《中国古代语文教育发展史》，四川教育出版社2000年版贺卫东：《中学语文教材分析与教学设计》，陕西师范大学出版社2011年版912学科数学：华东师范大学数学系：《数学分析》(上册)，高等教育出版社北京大学：《高等代数》，高等教育出版社850学科物理：程守株：《普通物理学》，高等教育出版社2010年版914学科化学：北京师范大学等三所高师院校合编：《无机化学》(上、下册)(第三、四版)，高等教育出版社胡宏纹：《有机化学》(上、下册)(第四版)，高等教育出版社917学科生物：吴湘钰：《陈阅增普通生物学》(第三版)，高等教育出版社908学科英语：张汉熙、王立礼：Advanced English《高级英语》修订本(1-2册)，外语教学与研究出版社王蔷：《英语教学法教程》(第二版)，高等教育出版社911学科历史：赵克礼：《历史教学论》，陕西师范大学出版社2005年版吴于廑、齐世荣：《世界史》，高等教育出版社2011年版张岂之：《中国历史》，高等教育出版社2001年版916学科地理：潘树荣或伍光和：《自然地理学》，高等教育出版社赵荣：《人文地理学》(第二版)，高等教育出版社909学科音乐：中华人民共和国制定：《全日制义务教育(音乐课程标准)》，北京师范大学出版社2008年8月版高中音乐课程标准，中华人民共和国制定，北京师范大学出版社曹理：《音乐学科教育学》，首都师大出版社，2001年戴定澄：《音乐教育展望》，华东师大出版社，2001年906学科体育：沈建华等主编：《学校体育学》，高等教育出版社920学科美术：彭吉象：《艺术学概论》，北京大学出版社904现代教育技术傅钢善：《现代教育技术》，高等教育出版社2015年版张文兰：《信息技术与课程整合》，陕西师范大学出版社2012年版乜勇：《数字化学习资源设计与开发》，西安交通大学出版社2016年版918现代教育技术:谭浩强：《C语言程序设计》(第二版)，清华大学出版社2008年11月902小学教育：张立昌：《课程与教学论》，陕西师范大学出版社2012年版张华：《课程与教学论》，上海教育出版社2000年版《为了中华民族的复兴，为了每位学生的发展——基础教育课程改革(纲要)解读》，华东师范大学出版社919 心理健康教育：彭聃龄：《普通心理学》，北京师范大学出版社2012年5月版林崇德：《发展心理学》，人民教育出版社2009年3月版戴海琦：《心理测量学》，高等教育出版社2010年5月版徐光兴：《学校心理学—教育与辅导的心理》(第二版)，华东师范大学出版社2009年6月版915科学技术教育：周青编：《科学课程教学论》(第一版)，科学出版社2007年3月版921学前教育：李少梅：《学前教育原理》，高等教育出版社2016年版陈帼眉：《学前心理学》，北京师范大学出版社朱家雄：《幼儿园课程》，华东师范大学出版社2003年版932特殊教育：方俊明：《特殊教育学》，人民教育出版社2011年版931职业技术教育：徐国庆：《职业教育原理》，上海教育出版社2007年版欧阳河：《职业教育基本问题研究》，教育科学出版社2006年版教育学专硕如何准备：。
胡宏纹《有机化学》课后习题及详解(羧酸衍生物)【圣才出品】
第14章羧酸衍生物
1．推测下列化合物的结构。
提示：
答：各化合物的结构如下：
2．分离下列混合物。
（1）丁酸和丁酸丁酯
解：提纯一个化合物是要去掉其中的杂质。
分离一个混合物，则是要把其中各个组分一一分离，并使其达到一定的纯度。
例如，提纯由丁酸合成的丁酸丁酯，只要用碱洗去其中所含少量丁酸，而后蒸馏纯化，以得到丁酸丁酯。
而分离丁酸和丁酸丁酯的混合物，两种组分
都要分离提纯。
（2）苯甲醚、苯甲酸和苯酚。
（3）丁酸、苯酚、环己酮和丁醚。
（4）苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸。
答：（1）略。
（2）分别用NaHCO3，NaOH溶液使三者分开，再各自分离提纯。
（3）分别用NaHCO3，NaOH和饱和NaHSO3溶液使四者分开，再各自分离提纯。
（4）分别用NaHCO3，饱和NaHSO3溶液使三者分开，再各自分离提纯。
3．推测下列反应的机理。
（提示：分子内的Claisen反应称为Dieckmann反应，它与Claisen反应都是可逆反应。
）
答：
（3）
4．下列化合物应如何合成？
答：（1）
（2）略。
（3）略。
有机化学第四版胡宏纹第二章烷烃完整版
(primary)
与四个碳原子相连的碳称为 季碳原子，以
4。表示；
(quaternary)
碳、氢原子的分类
CH3
4o
3o 1o
CH3 C CH2 CH CH3
2o
CH3
CH3
?伯、仲、叔、季碳原子；
?和伯、仲、叔碳原子相连的氢原子称为伯、仲、叔 氢原子；
?不同类型的氢原子反应性能是有一定差别的。
2.1.3 烷烃的结构
异构体数 2 3 5 9 18 35 75
构造式的书写方法
?构造(Constitution)：分子中原子互相联结的方式和 次序。
?构造式 CH3 CH2 CH2 CH3
CH3 CH CH3 CH3
?构造简式 CH3CH2CH2CH3 CH3CH CH3 CH3
?键线式
CH3CH(CH3)2
碳原子的级
饱和烷烃的分子式都符合通式 CnH2n+2，称为烷烃同系列
饱和链烷烃的通式为： CnH2n+2 。给你一个分子式，你就 可以通过通式来判别是不是饱和链烷烃。
2.1.2 烷烃的异构
?分子中各原子的连接方式和顺序称为 构造。 ?由于分子中各原子的连接方式和顺序不同
产生的异构称为 构造异构 (constitutional isomerism) 。
CH3 H3C CH3
编 号: 第一行 取代基编号为 2, 4, 5; 第二行 取代基编号为 2, 3, 5； 根据最低系列原则 , 用第二行编号。
中文名称： 2,3,5- 三甲基己烷 英文名称： 2,3,5-trimethylhexane
CH3
CH3CH3
CH3CCH2CH2CH2CH2C CHCH3
844有机化学(二)
基础知识内容占50%；理解知识内容占30%；综合知识内容占20%
试卷难易结构
测试考生能否正确理解、掌握有机化合物的结构、性质及基本反应，考察考生运用所学的化学反应去分析、解决实际化学问题及创新能力,试卷难易适中.
试卷题型结构
完成反应、目标分子的设计与合成、反应机理、推测结构
试卷分值结构
完成反应(30-40%)，目标分子的设计与合成(30-40%)，反应机理(15-20%)，推测结构(15-20%)。
2019年硕士研究生入学考试科目《有机化学（二）》考试大纲
（注：尽可能详细！）
参考书
《有机化学》第三版（上、下册），胡宏纹主编；《有机化学》（第四版），高鸿宾主编
考试内容
有机化学大纲要求内容：各种烃类、醇和酚、醚、醛和酮、羧酸及其衍生物、胺及其它含氮化合物、杂环化合物、碳水化合物、氨基酸及多肽的结构、性质及反应，周环反应等；利用所学反应进行目标化合物的设计与合成；利用简单的波谱学（IR HNMR及MS）性质确证化合物的结构；反应机理。
评分标准和要求
试卷有评分标准
备注
一级学科硕
《有机化学》胡宏纹版
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院第一章绪论基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院1.1 有机化合物和有机化学1.有机化合物：碳化合物、碳氢化合物及其衍生物。
C、H（O、N、X、P、S）2. 有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论、变化规律和方法学科学。
•三项内容：分离、结构、反应和合成[分离] 从自然界或反应产物通过蒸馏、结晶、吸附、萃取、升华等操作孤立出单一纯净的有机物。
[结构] 对分离出的有机物进行化学和物理行为的了解，阐明其结构和特性。
[反应和合成] 从某一有机化合物(原料)经过一系列反应转化成一已知的或新的有机化合物(产物)。
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院3. 有机化学的发展及其研究热点。
“有机”(Organic) “有机体”(Organism) 的来源1828年，德国化学家魏勒(W öhler,F.)制尿素：1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；1854年，柏赛罗(M.berthelot)合成油脂类化合物；尔后，布特列洛夫合成了糖类化合物；.…...有机物可来源于生物体也可由无机物转化而来。
迄今已知的化合物超过2000万(主要通过人工合成)，其中绝大多数是有机化合物。
N H 4O C NH 2NCN H 2O基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院1901~1998年，诺贝尔化学奖共90项，其中有机化学方面的化学奖55项，占化学奖61%有机化学是一门迅速发展的学科有机合成化学天然有机化学生物有机化学金属与元素有机化学物理有机化学有机分析化学药物化学香料化学农药化学有机新材料化学等学科生命科学材料科学环境科学化学生物学能源、工业、农业等方面............基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院当代有机化学发展的一个重要趋势：与生命科学的结合。
大学二年级有机化学A课件-《有机化学》习题答案(胡宏纹,第三版)
你来，或者不来 我都在这里，等你、盼你 等你婉转而至 盼你邂逅而遇
你想，或者不想 我都在这里，忆你、惜你 忆你来时莞尔 惜你别时依依
你忘，或者不忘 我都在这里，念你、羡你 念你袅娜身姿 羡你悠然书气
人生若只如初见 任你方便时来 随你心性而去 却为何，有人 为一眼而愁肠百转 为一见而不远千里
晨起凭栏眺 但见云卷云舒 风月乍起 春寒已淡忘 如今秋凉甚好 几度眼迷离
感谢喧嚣 把你高高卷起 砸向这一处静逸 惊翻了我的万卷 和其中的一字一句 幸遇只因这一次
被你拥抱过，览了 被你默诵过，懂了 被你翻开又合起 被你动了奶酪和心思
不舍你的过往 和过往的你 记挂你的现今 和现今的你 遐想你的将来 和将来的你 难了难了 相思可以这一世
----------------------------- 谢谢 ------------------------
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高鸿宾《有机化学》教材精讲及典型真题解析考研考点讲义
碳原子 ｓｐ２、ｓｐ杂化轨道及乙烯乙炔的空间结构 — １—
ｓｐ２ｓｐ杂化轨道 乙烯、乙炔分子模型
３．有机化学反应
有机化合物的性质通过有机化学反应来体现，并取决于有机物结构中的特殊官能团
４．有机化学反应类型
有机化学反应分为自由基型取代和加成，离子型亲电取代、加成和亲核 取代与加成，氧化与还原， 降解，重排，缩合，消去反应，周环反应等
③把双键碳或参键碳看成以单键和多个原子相连。
例如：—Ｃ≡Ｎ＞ —Ｃ≡ＣＨ＞ —ＣＨＣＨ２ （５）写出全称，用 １，２，３…表示取代基的位次，用一、二、三……表示取代基的个数，用“，”将阿拉
伯数字隔开，用半字线“－”将阿拉伯数字与汉字隔开。
師 師
例：Ｃｌ師 帪ＳＯ３Ｈ
Ｂｒ
ＣＨ３ＣＨＣＨＣＨ２ＯＨ ＣＨ３ ＯＨ
Ｈ
（ＣＨ２）３ＣＨ３
ＣＣ
ＣＨ３ＣＨ２
Ｈ
２．烯炔的亲电加成概论
（１）环正离子中间体机理（反式加成）适用于加溴、氯、次卤酸 （２）碳正离子中间体机理（反式或顺式加成） （３）烯烃亲电加成试剂：Ｘ２，ＨＸ，Ｈ２ＳＯ４，ＨＯＸ，ＢＨ３／Ｈ２Ｏ２，Ｈ２Ｏ， Ｈｇ２ ＋／Ｈ２ＳＯ４ 重点在于分清试剂中的正电部分和负电部分。产物分布符合马氏规则。注意加成过程中的碳正 离子重排对产物结构的判断。 烯烃亲电加成（立体化学）
３．小环烷烃的开环反应
环烷烃活性分析：小环不稳定易开环，中环稳定，大环较稳定，性质与链烃同。
开环反应为离子型反应机理。
环丙烷与 Ｈ２，Ｂｒ２，ＨＢｒ，ＨＩ，Ｈ２ＳＯ４等开环反应。 环丁烷只与 Ｈ２，Ｂｒ２开环， 环戊烷在较高温度下加氢开环。
多环物质注意开环位置
Ｈ３ＣＣＨＣＨ２ ＋ＨＢｒ→ ＣＨ３ＣＨＣＨ２ＣＨ２
2019年陕西师范大学研究生入学考试大纲-834-有机化学
832《有机化学》硕士生入学考试大纲本《有机化学》考试大纲适用于陕西师范大学化学化工学院有机化学专业硕士研究生招生专业课考试。
主要考察学生对有机化学基本概念、有机基本反应、典型有机反应机理、有机合成方法、有机化合物结构分析及有机化学的应用的掌握，结合具体条件、应用所学知识分析问题和解决问题的能力。
一、考试的基本要求要求考生熟练应用化学键理论和电子效应、空间效应解释一些有机化合物结构与性能的关系，理解典型的反应历程，并掌握：（1）有机化合物的命名方法、结构、性质；（2）掌握重要化合物的典型反应和重要的合成方法，各类化合物相互转变的基本规律；（3）立体化学的基本知识和基本概念；（3）红外光谱、核磁共振谱、质谱的基本原理及在测定有机物结构中的应用；（4）过渡态理论，并掌握碳正离子、碳负离子、碳游离基中间体的相对活性及其在反应进程中的作用。
二、考试方法和考试时间有机化学考试采用闭卷笔试形式，试卷满分为150分，考试时间为180分钟。
三、考试内容（一）绪论1.有机化合物和有机化学2.有机化合物的特性、结构3.有机化学中的酸碱概念4.有机化合物的分类（二）烷烃1.烷烃的通式、同系列和构造异构2.烷烃的命名3.烷烃的结构4.烷烃的构象5.烷烃的化学性质（三）环烷烃1.分类(含螺环、桥环)2.命名3.环烷烃的化学性质4.重要环烷烃的结构、构象异构体（四）立体化学1.手性与对映体2.旋光性与比旋光度3.构型的表示法、确定和标记4.含一个手性碳原子的化合物的对映体5.含多个个手性碳原子的化合物的对映体（五）卤代烃1.卤代烷的分类2.卤代烷的命名3.卤代烷的结构4.卤代烷的化学反应5.S N l与S N2机理6.卤代烷的制备7.卤代烯烃8.双键位置对卤原子活泼性的影响。
（六）烯烃1.烯烃的构造异构和命名2.烯烃的制法3.烯烃的化学性质4.亲电加成反应的机理5.消去反应的机理（七）炔烃、二烯烃1.炔烃基的命名2.炔烃的化学性质3.炔烃的制备4.二烯烃的分类、命名5.共轭效应6.二烯烃的化学反应（八）芳烃1.苯的结构2.苯及其同系物的异构、命名3.苯环上的亲电取代反应及机理4.亲电取代反应的定位规则、理论解释及应用。
(NEW)胡宏纹《有机化学》(第3版)(下册)笔记和考研真题详解
目 录第16章 杂环化合物16.1 复习笔记16.2 名校考研真题详解第17章 碳水化合物17.1 复习笔记17.2 名校考研真题详解第18章 氨基酸、多肽、蛋白质和核酸18.1 复习笔记18.2 名校考研真题详解第19章 类脂、萜类化合物和甾族化合物19.1 复习笔记19.2 名校考研真题详解第20章 酸和碱20.1 复习笔记20.2 名校考研真题详解第21章 立体化学21.1 复习笔记21.2 名校考研真题详解第22章 饱和碳原子上的亲核取代22.1 复习笔记22.2 名校考研真题详解第23章 消除反应23.1 复习笔记23.2 名校考研真题详解第24章 碳-碳重键的加成反应24.1 复习笔记24.2 名校考研真题详解第25章 芳环上的取代反应25.1 复习笔记25.2 名校考研真题详解第26章 羰基的亲核加成26.1 复习笔记26.2 名校考研真题详解第27章 自由基反应27.1 复习笔记27.2 名校考研真题详解第28章 重排反应28.1 复习笔记28.2 名校考研真题详解第29章 周环反应29.1 复习笔记29.2 名校考研真题详解第30章 氧化和还原30.1 复习笔记30.2 名校考研真题详解第31章 芳香性31.1 复习笔记31.2 名校考研真题详解第16章 杂环化合物16.1 复习笔记一、概念1．杂环、杂原子杂环是指由碳原子和至少一个其他原子所组成的环。
杂原子是指环内除了碳以外的原子称为，最常见的杂原子为氮、氧和硫。
2．杂环化合物杂环化合物是指含有杂环的有机化合物。
3．杂环化合物的命名对于杂环母核我国目前采取外文音译的方法命名。
例如：二、呲啶1．结构和物理性质（1）结构①吡啶分子中所有的原子在同一平面内，测定的键长、键角为②氮原子的孤电子对在sp2轨道上，与p轨道垂直，不参与π－电子的共轭。
③氮原子的存在使吡啶分子中六元环变形，并具有较大的偶极矩（7.34×10-30 C·m）。
胡宏纹有机化学(二版)06烯烃
基础有机化学
(2) 硼氢化——氧化反应 （RCH2CH2）3B H2O2，OH- 3RCH2CH2OH
例如： (CH3)2C=CHCH3
(1) (2)
BH3,THF H2O2，OH
(CH3)2CHCHCH3 OH
特 产物醇为反马氏加成产物，区域选择性和立体选 点： 择性都很高，不会发生重排。
此反应是用末端烯烃来制取伯醇的好方法，其操 作简单，副反应少，产率高。在有机合成上具有 重要的应用价值。
基础有机化学
第六章 烯烃
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
§ 6.1 烯烃的结构、异构和命名
烯烃的通式：CnH2n Ω= 1
一、 烯烃的结构
.......
H
H
CC
H ....... H
思考：C=C能否像C-C那样旋转？为什么？
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学 二 、烯烃的异构
4
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
1
基础有机化学
§ 6.3 烯烃的制法
一、工业制法 1．石油裂解 2．由醇脱水 二、实验室制法 1．卤代烃脱卤化氢 见P95~96、P121~122 2．醇脱水 见P122 、P278~281 3．炔烃的控制还原 见P159~161
§ 6.4 烯烃的物理性质（自学）
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
§6.5 烯烃的反应
烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用，主要发 生在碳碳双键上，能起加成、氧化、聚合等反应。此 外，由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子（α-碳 原子）上的氢（α-H）也可发生一些反应。
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H3C HC HC CH3 CH3 Br
2-甲基-3-溴丁烷
H2C CH CH CH 2Br CH3
3-甲基-4-溴-1-丁烯
•（三）卤烃的结构
• 1 诱导效应：
由于成键原子间电负性不同，使成键电子对偏向 一方而发生极化的现象 δ+ δ-
C X -I
• 2 可极化性（极化度）
电子受外界电场影响而发生极化的敏感性
离去基团的离去能力越强，对 SN1 和 SN2 反应 都有利，尤其是 SN1 反应
• ① 碱性越弱越，越易离去 Ｉ- ＞ Br -＞ Cl - ＞ F -
+ + RX AgNO3 SN1 R O NO2 AgX
RＩ 立即产生 AgＩ 沉淀（不需加热） RBr 稍慢产生 AgBr 沉淀（有时需加热） RCl 最慢产生 AgCl 沉淀（伯卤代烷需长时间加热）
RNHMgX
R2NMgX
R C CMgX（制备炔烃的格氏试剂）
•（a）生成烷烃，但较少有制备价值
•（b）制备或使用有机金属化合物应注意在无活泼氢 条件下进行
•（2）偶联反应
•（a）武兹（Wurts）反应 + 2RX 2Na
• ① 历程
+ RX 2Na
+ R Na NaX
+ δR+ X δR - Na
OH - ＞ H2O • ② 亲核性和碱性有关 •（a）同种元素为反应中心的亲核试剂，亲核性与
碱性强弱一致
C2H5O - ＞ OH -＞ PhO - ＞ CH3COO - ＞ NO3 -
•（b）同周期元素的亲核试剂，亲核性与碱性强弱一致
R3C - ＞ R2N -＞ RO - ＞ F -
•（c）同主族元素的亲核试剂 非质子性溶剂中：亲核性与碱性一致
第 九 章 卤烃
卤烃：烃分子中一个或多个氢原子 被卤素取代的化合物
• 一、卤烃的结构、分类和命名 •（一）卤烃的分类
• 根据 X 的种类：RF RCl RBr RI • 根据 X 的数目：一卤 二卤 多卤代烃
• 根据α-C 的类型：伯 仲 叔卤代烃 • 根据烃基的结构：饱和卤代烃 不饱和卤代烃和
芳香卤代烃
•（2）立体化学
• ① 背面进攻
HO-
• ② 构型发生瓦尔登转化
H CH3 C
D S Br
CH3 CH
HO
D
R
•（3）特点：
• ① 反应速率与 RX 和 Nu:- 的浓度有关——双分子反应
• ② 反应一步完成，旧键的断裂和新键的形成同时进行
• ③ 只有一个决定速率的过渡态 • ④ 反应产物伴随有构型的转化
+ R R 2NaX
+ R R NaX
• ② RX=10RX （20RX 30RX 易消除）
• ③ 合成对称烷烃 •（b）科里—郝思（Corey—House）反应
+ RX 2Li
+ RLi LiX
+ CuＩ R2CuLi
LiＩ
+ R2CuLi R' X R R' LiX
• ① RX=10RX 、20RX 、 30RX
K＜ Na ＜ Li ＜ Mg ＜ Al ＜ Si ＜ Zn ＜ Cd ＜ Sn ＜ Cu ＜ Hg
• 2 有机金属化合物的某些反应
•（1）与活泼氢的反应 H2O ROH
HO Mg X RO MgX
RCOOH
+ CH 3MgX NH 3
RNH 2 R2NH R C CH
RCOOMgX
+ CH 4 NH 2MgX
• 三、卤烃的化学性质
•（1） δC + δX -
易受亲核试剂（Nu:-） 进攻，且卤素是很好的
离去基团——亲核取代反应
•（2） C C
β-H有酸性——消除反应
HX
•（一）亲核取代反应
• 1 由负离子作为亲核试剂的反应
•（1）水解反应
+ + R X OH - 稀醇 R OH XH2O
•（2）成醚反应
• 4 影响亲核取代反应的因素
•（1） 烷基的影响
SN2 反应活性增强 （空间效应占主导地位）
RX = CH3X 10 RX 20 RX 30 RX
SN1 反应活性增强 （电子效应占主导地位） • 10 RX 主要按 SN2 历程反应 • 30 RX 主要按 SN1 历程反应 • 20 RX 既可按 SN1 历程反应，也可按 SN2 历程反应 •（2）卤素（离去基团）的影响
•（1）原子半经增大，核对外层电子的吸引力减弱， 可极化性加大
•（2）孤电子对比成健电子对结合松散，可极化性加大 •（3）弱键电子比强健电子结合松散，可极化性加大
C-X 键可极化性增大，C-X 键易断裂
• 二、卤烃的物理性质
• 1 状态：
C一4以般下为氟液代态烷；，高C级3以的下为氯固代态烷及CH3Br为气态；
• 1 亲核取代反应的动力学研究
+ CH 3 Br OH-
稀醇 H2O
CH3 + OH Br- 反应速率= k [ CH3Br ] [ OH- ]
+ + (CH3)3C Br
OH-
稀醇 H2O
(CH3)3C OH
Br- 反应速率= k [ (CH3)3 CBr]
• 2 单分子亲核取代反应（SN1反应）
H3C
CH3 C CH 2Br CH3
C2H5O-Na
CH3
H3C C CH 2OC2H5
C2H5OH
CH3
C2H5OH
CH3
CH3
+ H3C C CH 2CH 3 H3C C CHCH 3
OC 2H5
亲核性 C2H5OH ＜ C2H5ONa ，底物β-位支链多的 10 RX,背面进攻受阻,形成碳正离子后才去进攻
•（a）常用作制备RBr和RI，RCl的产率低(生成亚磷酸酯)
•（b）醇与 PCl5 反应可制备RCl，但副产物多
•（3）与氯化亚砜的反应
+ ROH SOCl 2
+ + RCl SO2
HCl
——制备 RCl 常用方法
• 2 由烃制备
•（1）烷烃的卤代
R H X2 R X X2 △ 或hυ
二（a）鉴别卤代烃
+ R O NO 2 AgX
•（b）反应活性：RＩ＞ RBr ＞ RCl
• 2 由具有未共用电子的中性分子作为亲核 试剂的反应
•（1）与水或醇的反应
+ R X H2O
+ R X R'OH
：
：
+ RO +H2 X-
+ ROH H3O+
H2O
+ R O +R' XH
•（1）历程 第一步： (CH3)3C Br
+ C(CH 3)3+ Br-
第二步：C(CH 3)3+ OH- (CH3)3C OH
•（2）立体化学
R1 R2 C L
R3
R1
R1
R1
慢
+ C+ Nu:-
C
R3
R2
Nu
R2 R3
C R2
R3
Nu
翻转
保持
• ① 在一些情况下，构型翻转与构型保持产物 等量，得外消旋体
+ R X R'O-
+ R OR' X-
•（a） R' = 烷基 芳基（醇钠或酚钠）
•（b）Williamson（威廉穆森）混合醚合成法
•（3）腈的形成
+ R X CN -
+ R CN X-
•（a）NaCN KCN 有剧毒 •（b）有机合成中增长一个碳原子
•（4）与炔负离子的反应
+ R X R' C C- Na
反应活性：RＩ＞ RBr ＞ RCl
• ② 离去基团的碱性大于进攻试剂时，反应不易发生
+ :Nu- RCN
+ RNu CN-
•（3）进攻试剂（亲核试剂）的影响 进攻试剂的亲核性越大，SN2 反应速率越快； 进攻试剂的亲核性对 SN1 反应速率影响不大
• ① 负离子的亲核性比相应电中性分子的亲核性强
•（二）卤烃的命名
• 1 普通命名法
在相应烃前加卤素名称即可
H3C HC CH 2Br CH3
溴代异丁烷
H3C CH2 CH CH3 Br
溴代仲丁烷
• 2 系统命名法
•（1）卤素作为取代基
•（2）卤素与烷基有相同编号时，优先考虑烷基 编号最小
•（3）双键与卤素并存时，优先考虑双键编号最小 •（4）标基团时采用最小数原则
CH 3 CH CH2 KOH / C 2H5OH
Br Br
或 NaNH 2
CH 3 C
CH
•（三）与金属反应
• 1 有机金属化合物的形成
•（1）可从 RX 与 M 反应直接获得
+ + RX 2Li 已烷 RLi LiX
+ RX
Mg
Et 2O 或 THF
RMgX
•（a）10RX ＞ 20RX ＞ 30RX
CH3 O+
H3C C CH 2 CH3
重排
H3C
CH3
C
O+
CH 2CH 3
CH3
+ H3C C CH2CH3 H3C
OC 2H5
CH3 C CHCH 3
• 3 双分子亲核取代反应（SN2 反应）
•（1）历程 H
HH
H
OH- + H