制革行业的清洁生产
制革企业实施清洁生产的实践经验
制革企业实施清洁生产的实践经验周丽【期刊名称】《广东化工》【年(卷),期】2013(40)8【摘要】制革行业发展迅速的同时，也带来了严重的环境污染和资源浪费等问题。
清洁生产已经在广东省内皮革企业中广泛推行，文章通过对广东省内部分皮革企业实施清洁生产的实践经验进行汇总，重点从制革技术、清洁设备、废弃物处理和回收等方面进行了介绍，为皮革企业实施清洁生产提供参考。
%The Leather industry developed rapidly, but also brought serious problems of environmental pollution and waste of resources. Cleaner production has been widely implemented in leather enterprises in Guangdong province, the paper summarized the practical experience of some leather enterprises to implement cleaner production in Guangdong province, focused from tanning technology, cleaning equipment, waste disposal and recycling, provided a reference implementation of cleaner production for the leather enterprises.【总页数】2页(P102-102,101)【作者】周丽【作者单位】工业和信息化部电子第五研究所，广东广州 510610【正文语种】中文【中图分类】X【相关文献】1.制革清洁生产的现状与生态制革的技术预见 [J], 但卫华2.制革清洁生产的现状与生态制革的技术预见 [J], 但卫华3.制革清洁生产的现状与生态制革的技术预见（续） [J], 但卫华4.制革清洁生产的现状与生态制革的技术预见（续） [J], 但卫华5.制革清洁生产的现状与生态制革的技术预见（续） [J], 但卫华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
清洁化制革研究的进展与温州制革企业的对策
清洁化制革研究的进展与温州制革企业的对策清洁化制革研究的进展与温州制革企业的对策制革业是一个传统的工业领域，占据着重要的位置。
然而，制革过程中产生的废水、废气和废渣等污染物对环境造成了严重危害。
为了解决这一问题，清洁化制革研究应运而生。
清洁化制革研究旨在通过改进和优化工艺，减少污染物产生，提高资源利用率和环境保护水平。
近年来，相关研究取得了一系列突破性进展。
首先，针对制革过程中产生的废水，研究人员通过引入新型的先进氧化工艺，如臭氧曝气、超声振荡、光催化等技术，有效降低了废水中有机物和重金属的含量。
同时，引入生物处理技术，如活性污泥法、微生物固定化技术等，增强了废水的降解能力和处理效率。
其次，针对制革过程中产生的废气，研究人员提出了新型的烟气净化技术。
例如，通过改进吸附剂材料的制备工艺，提高了对有机物和重金属的吸附能力；运用高效的催化剂，加速废气中有机物的催化氧化反应；采用热泵技术，实现废气的能量回收等。
此外，研究人员还在废渣的处理和资源化利用方面做了大量工作。
传统的制革废渣处理方法主要是填埋和焚烧，这种方式不仅造成了土地资源的浪费，而且产生了二次污染。
因此，研究人员探索了一些新的废渣处理技术，如压滤、固化和生物转化等。
同时，废渣中的有用成分如蓝酶、胶原蛋白等也被提取出来，用于制备皮革、化妆品等产品。
然而，对于温州制革企业来说，要在清洁化制革道路上迈出更大的步伐，仍然面临一些困难和挑战。
首先，技术改造的投入较大。
清洁化制革技术通常需要引进新的设备和工艺，这将产生高昂的投资成本。
对于温州制革企业来说，资金和技术的限制是实施清洁化制革的主要障碍之一。
其次，温州制革企业的生产规模相对较小。
清洁化制革技术通常需要实现规模化的应用，而小企业由于生产规模小、设施落后等原因，难以达到规模化的要求。
因此，制定相应的政策和措施，鼓励企业合并重组、提高生产规模，将是一个关键的问题。
再次，清洁化制革技术的推广和应用还面临社会认知不足的问题。
国内制革行业的可持续发展之路——清洁生产,绿色生产,环保监管
规 范人 类 活动 ． 为 水 资 源 留 出适 量 的 空 间和 出路 ， 重 视 人 与 水 须 要 加 强对 水 资 源 的 保 护 ， 促进 水资源的可持续利用 ． 实现 整 的和 谐 ， 构 建人 水 和谐 社会 。 还要 改 变 水 资 源 “ 取 之 不尽 、 用之 个 人 类 社 会 与 自然 生 态 环 境 的 可持 续发 展 。
Ｌ ０ Ｗ Ｃ Ａ Ｒ Ｂ ０ Ｎ Ｗｏ Ｒ Ｌ Ｄ ２ ｏ ｌ ５ ， ８
环境保护
国 内制革行业 的可持 续发展 之路 清洁 生产 ， 绿 色 生产 ， 环保 监 管
张川 页 围（ 漳浦县环保局， 福建 漳 州３ ６ ３ ２ ０ ０ ）
【 摘 要 】 随着制革行业 的发展 ， 制革厂 的污染 问题 已经无法被忽视 ， 这不仅严 重污染环境 ， 同时也制约着企业发展。本文将从清 洁生产 、 绿色
不竭 ” 的错 误 观 念 ， 加 强 对 水 资 源 节 约 的 重 视 力度 ， 实 施 区域 水 资 源 的统 一 管理 ， 建 立 水 资 源 统 一 管理 体 制 ｌ ３ ｌ 。
参考文献
１ 国内制革 行业 的可持 续发展 之路—— 清洁
生产 １ ． １ 闭合式制革清洁生产
闭合 式 生产 作 为 清 洁 生 产 的 重 要 方 式 ．针 对 的 主 要 是 铬
用 生物 酶 代 替 非 专 用 生 物 蛋 白 酶 脱 毛 。 “ 化 学 溶 解一 酶 解松 散 ”
平衡模式用作控制废水污染指标 、 生产成本指标、 产 品 质 量 指
无 灰 分 离， 膨 胀依 据 石 灰 功 能 对 高 ｐ Ｈ 值 缓 冲 系统 进 行 模 拟。 并 利 用 特 殊 容 积 和 蛋 白 酶在 低 活 状 态 稀 释 、 扩散 、 溶 解 非
制革业环境污染整治方案范文
制革业环境污染整治方案范文制革业环境污染是当前我国环保工作中的一个重点领域。
随着制革行业的不断发展，制革过程中产生的废水、废气、废渣等问题日益突出，严重威胁到了周边环境和居民健康。
为了整治制革业环境污染，必须采取一系列有效的措施，下面就对此提出一份方案。
一、加强法律法规建设1.修订制革业环境污染整治相关法律法规，完善监管制度，明确行业责任，提高违法成本。
2.建立健全制革业环境污染整治的监测、评估、处罚、补偿机制，加大对违法企业的打击力度。
3.加强与相关部门的合作，共同推动制革业环境污染整治工作，形成合力。
二、强化企业责任1.推动制革企业进行生产工艺的改进，优化生产流程，降低对环境的影响。
2.鼓励制革企业推广应用环保技术和设备，提高资源利用率，减少废物产生。
3.加大对污染防治设施建设和维护的监督力度，确保污染物排放符合国家标准。
4.建立企业环保责任目标评估机制，激励企业积极履行社会责任。
三、加强监督执法1.建立健全制革业环境污染整治的监督体系，加强对企业的监测、评估和执法力度，确保制度的有效执行。
2.加强对重点制革企业的定期检查和突击检查，及时发现和处理环境违法问题。
3.加强执法人员的培训和素质提升，提高执法水平和效能。
四、加强信息公开和市民参与1.制定制革业环境污染整治工作信息公开制度，定期发布相关数据和信息。
2.加强与社会组织和居民的沟通，鼓励居民参与环境监督，举报环境违法行为。
3.加大环保宣传力度，提高公众环保意识和参与度。
五、加大技术研发和支持政策1.加大对制革业环境友好技术的研发和推广力度，提高生产效率和降低污染排放。
2.制定支持政策，鼓励企业投资环保设施的建设和升级。
3.建立环保专利奖励机制，鼓励企业创新环保技术和产品。
通过以上几个方面的措施，可以有效地推动制革业环境污染整治工作的进展。
同时，我们也要意识到，制革业环境污染整治是一个复杂而艰巨的任务，需要政府、企业、社会各方共同努力，集思广益，齐心协力，才能取得实质性的效果。
制革企业清洁生产审核案例
1企业概况1.1企业基本情况某制革企业筹建于2011年，坐落于某市制革专业园区内。
该公司初期投资总额为人民币8000万元，配套设施和环保投资为1500万元，占地面积约300亩。
当前员工人数约160人，产能规模为牛皮胚革约50万标准张/年，2012年产值近1亿元人民币。
1.2企业生产现状（1）主要产品及产量由于企业于2011年筹建，审核小组在2013年审核期间只掌握了2012年试生产的数据，产品产量、产值和品质情况见下表3-1、3-2。
表3-1 公司2012年产品产量及产值情况表3-2 公司2012年产品得革率/合格率情况公司在试生产期间即实行精细化管理，2012年试生产期间产品得革率/合格率一直处在较高水平。
由于原皮在生产过程中会产生膨胀作用，加上公司得当的产品质量管理与生产管理，因此公司统计的粒面革得革率超过了100%，（2）主要生产工艺公司以盐湿牛皮为主要生产原料，生产工艺主要包括准备鞣制、鞣制染色工段。
盐湿牛皮经过浸水脱脂、脱毛浸灰、去肉/片皮、脱灰软化等一系列加工，初步完成“皮”变“革”的转变，成为公司产品软纳帕革。
具体具体工艺流程及产污环节如下。
1）准备鞣制工段准备鞣制工段工艺流程及产生的污染物如下：盐湿牛皮浸水脱脂脱毛浸灰去肉片皮鞣制工段W 综合废水S 肉渣杀菌剂脱脂剂水熟石灰浸灰剂、硫化钠硫氢化钠水W 含硫废水S 牛毛W 综合废水S 碎屑水浸水剂图3-1 公司准备工段生产工艺流程图具体工序说明如下：①浸水脱脂：经过浸水后，原料皮纤维间质重新与水结合，使原料皮变软，恢复一定的柔曲性，基本恢复鲜皮状态，利于后续机械处理和化学处理对各种不溶性、可溶性污染物、防腐剂的去处，为后续脱毛浸灰打下基础。
脱脂是指将生皮中油脂除去的过程。
②脱毛浸灰：脱毛目的是脱去原料皮上的毛被组织，得到光洁的裸皮。
本公司采用保毛脱毛法，保毛脱毛过程主要使用的材料包括浸灰助剂、硫氢化钠、硫化钠和熟石灰等。
浸灰和脱毛同步进行。
清洁化制革研究的进展与温州制革企业的对策
1、采用无铬鞣或高吸收少铬鞣生产技术
平阳县猪皮革生产量约占全世界1/2的份额， 欧盟将于2004年6月30日起禁止销售含六价铬 和偶氮染料的服装和皮革制品。这将导致平阳 县失去西班牙、法国、意大利、德国等欧洲国 家的市场，损失巨大。 采用无铬鞣技术：在皮革及制品中没有铬，就不 存在六价铬超标的问题。从鞣制角度来说，这 是真正意义上的清洁化生产，即生产过程中无 铬污染，产品中也没有铬（清洁的生产过程和 清洁的产品）。而且也避免了制革生产中铬污 染的治理问题，降低污水处理成本。无铬鞣生 产中产生的废革屑不含铬，提高了再利用价值， 也避免了含铬废革屑的处理问题。
工序 原 皮 保藏
清洁技术 冷冻 添加无毒防腐 剂 盐水随皮、转 笼除盐
目标 实现无盐排放 减少30％食盐用量 回收约 25 ％的盐，减 少排放量
浸水
预浸水方法
除去皮上的脏物、防 腐剂和过多的盐份
减少表面活性剂的危 害
13
可生物降解的 表面活性剂
脱毛、 浸灰
少硫化碱或无硫 化碱浸灰
有机含硫化物脱 毛 保毛脱毛技术
23
3、三水分流、废水回收利用、降低污水排放 这是最简单而又成本低的减少污水排放量的 方法，只要在基建中预留不同的排水管道、分隔 沟、集液槽、集水池等，即可实现三水分流。 在制革生产中，水洗皮或革的用水约占总用 水量的60%，而这些水是可以循环使用的。按传 统的制革工艺用水量约为皮重的50-100倍计算， 加工一吨皮所用的30-60吨水可以循环使用，即 减少污水排放量，又可节约用水、降低用水的成 本和污水处理成本。但制革工人的素质高低、工 厂的管理制度执行严格与否对三水分流的实际效 果影响极大。如果工人不按要求操作，则不同污 水还将混在一起。
19
制革清洁生产的现状与生态制革的技术预见
我 国皮 革工业 可 持续 发展 的必
由之路 。
２０ ０２年 ６月 ， 国政 府 颁 布 我
制 革 清 洁 生 产 一 直 是 大 家 所 关 注 的重 要 课 题 。几 十 年来 ，
了《 中华人 民共 和国清洁生产促 进法 》 ，该 法 对 清 洁 生 产 的 定 义
以及 实 现 的路 径 。但 由于本 人 的 学识 水 平 有 限 ，深 恐 挂 一 漏 万 ，
是 关 于 产 品 和 产 品 生 产 过 程 的
一
种 新 的 、 续 的 、 造 性 的 思 持 创
维 ， 是 指 对 产 品 和 生 产 过 程 持 它
我 国 已经 成 为 世界 皮革 大 国 。但 是 ， 们 必 须 清 醒 地 看 到 ， 为 我 因 制 革 污 染 问 题 一 直 没 能 彻 底 解 决 ， 革 清 洁 生 产 还 没 能在 全 行 制
别 是改 革开 放 ３ ０多 年 的 发 展 ，
想借此机会 ， 解读清洁生产 的基 本 知 识 ， 回顾 过 去 １ 制 革 清 ２年 洁 生 产 方 面 的最 新 进 展 ， 总结 制
革 清 洁 生产 方 面 经 验 与 教 训 ， 探 讨 生 态 制革 共 性 技 术 、 键 技 术 关
要 求 人 们 树 立 新 的效 益 观 ， 正 摆
的传 统 工 业 生 产 方 式 ， 致 可 利 导
用资源濒临枯竭 ， 工业 污 染 远 远 超 出环 境 容 量 ，控 制 难 度 很 大 。
开 始 ，到 产 品 的 生 产 、包 装 、 储
物 产 生 量 、 失 量 和 治 理 量 达 到 流
恳请 同行 提 出宝 贵意 见 。
皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术(V)
角蛋 白的双硫键 ， 使毛 脱落 的一 种
脱 毛方 法 。 最早的氧化脱 毛法是 由 德 国 Ｈ ｅｈｔ 司 的 Ｒ ｓｎ ｕｔ ｏｅ ｓ公 ｏｅ ｂ ｓ提 出的亚氯酸￣ （ ａ ｌ ２ 脱毛法 ， Ｎ Ｃ０ ） 其 基本 原理 是利 用 亚 氯 酸钠 在 酸性
转 ３ ｉ， ３ ｉ； ０ｍ ｎ 停 ０ｍ ｎ 以后 每 小 时转 ５ｒ ｎ ５ ｉ， 次后 停鼓过夜 。 ａ （ ） 肉 ４去 （） ５ 浸水 水 ２ ０ ２ ～ ８ｑ ０ ％，５ ２ Ｃ，渗 透 剂 ０１ 纯碱 ０ ％； ． ％， ． ５ 转 ３ ｎ 停 ３ ｎ 以 后 每 ０ｍｉ， ０ｍｉ， 小 时转 ５ｍ ｎ ｉ，转 ４ ５次后停 鼓过 ～
证 ，以我 国秦川 黄牛皮 为原料 皮 ， 研究 了各操 作 因素对 脱 毛 效果 的
降低 成革松 面率 ，增加 成革 面积 ， 使 成革 质量优于灰碱法 脱毛 。 虽然 此 方法具有很 大 的优 越性 ， 由于 但
用 ４ ％氢 氧 化钠 溶 液 调 节溶 ０
影 响规 律 ， 确定 了适合 黄 牛皮 的脱 毛方 案 ， 并对过 氧化 氢脱 毛方法 对
１ ６～１ ８ｈ
满 意的效果 。用 ２ ４ ％～％的过 氧化
钠 可 在 ２ｈ内将 毛 溶 解 并 得 到 干
水 ３ ０ ，５ ２ ０ ％ ２ ～ ８℃ ， 转 ３ ０ ａ ， ｒ ｎ 排液 ， ２次。 ｉ 共
第 １期
彭必雨 ， ： 等 皮革制造中的环境和生 态问题及制革清洁生产技术（ Ｖ）
夜。
近 年提 出的 用 过氧 化 氢 和氢
氧化 钠结合起 来 的脱 毛方 法 ， 可 则 使脱 毛作用 较为温 和 ， 能保 留氧 既
化脱 毛 的优 点 ， 又不 会产 生有 害物 质 ， 品质量 也 易 于控 制 ， 革 粒 产 成
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铬-稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺
采用铬-稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺，是一种减少环境污染提高革 质量的鞣革方法，将铬鞣废液收集后，补充适量的新鲜铬液及其它化 工原料，再用于生产。 其特征在于收集的铬废液送入铬鞣转鼓中调整 pH值和盐含量，将油预 鞣浸酸裸皮投入并转 10 ～ 20 分钟后，补加新鲜铬液，再加入 0.3 ～ 0.8%的稀土和0.2%～0.7%的蒙囿剂，转2～3小时后调温至35～4 5度 ，提碱至pH达3.9～4.3后再转2小时左右，停鼓过夜，次日再转0.5～ 2小时，检查收缩温 度大于95度即出鼓搭马，铬废液再送往收集池， 使之形成循环 - 回收 - 再循环的封闭式系统 ，能使铬的回收使用率达 98%以上，并能节约红矾、硫酸、工业糖等化工原料各40%左右，排 放水中的含量低于GB 3549-83二级标准
制革行业的清洁生产
一、制革生产工艺简介：原皮（俗称毛皮） → 入鼓浸皮（俗称泡
皮新鲜毛皮无此道工序，在转鼓中加清水泡2天，毛皮恢复鲜活度）→出鼓 刮肉（人工去掉毛皮上的油脂，时间不定）→脱脂（洗皮子、重新入鼓冲洗 1-2遍）→出鼓拔毛（去掉毛皮的鬓毛）→ 浸灰（俗称下灰窑，目的是将毛 皮膨胀起来，便于剋层，时间视情况在转鼓中待3-4天，为制革中准备工段 的重要阶段）→片皮（又叫剋层，就是将毛皮分成2-3层）→脱灰（在转鼓 中冲洗3小时左右，将毛皮上的杂质去掉）→软化、浸酸和鞣制（转鼓中 先后进行，中间不出鼓，只是先后投加不同的化料，时间为12个小时左右。 是将毛皮变成革的过程）→出鼓为蓝湿革，俗称蓝板，有的制革户到此为止， 就此出售→中和（由于鞣制时为酸性，此时投加碳酸氢铵调节PH为中性） →洗涤（冲洗一次40分钟左右，一般冲洗2-3遍）→染色（又叫吃油根据客 户需要，投加不同的染料，染成不同颜色的皮革）→洗涤（用水冲洗1-2遍， 一遍40分钟）→烘干（一般为凉晒）→喷涂（俗称喷浆在皮革表面涂一层化 料提高皮革的质量，期间还有磨革、砸软工段，进一步提高皮革质量。
二、制革废水污染
1、废水污染 制革生产一般分为准备、鞣制、整理三个工序，废水主要是在准备 和鞣制阶段，即在湿操作过程中排出的。准备工序有浸水、脱毛、剖层和水洗等 ，废水量占制革过程排放的总废水量 65％左右。水质特点是化学需氧量(COD)和 生化需氧量(BOD)高,BOD约占生产过程排出总量的 50％，浑浊，臭味大,悬浮物 多,采用硫化钠脱毛工艺的废水中还含有大量硫化物。鞣制工序主要有脱灰、鞣制 （铬鞣或植鞣）、漂洗和染色等，废水量约占制革过程排放的总废水量35％。铬 鞣废水呈灰蓝色，除含有三价铬外，还含有少量蛋白质和无机酸。 2、废水污染的改革工艺 主要是采用无污染或少污染的新工艺和循环用水。如在准 备工序，用酶脱毛工艺取代硫化钠脱毛工艺,消除了硫化物污染。在鞣制工序，用 植鞣法,采用无液（或少液）快速鞣制，比旧的池鞣法，时间可缩短 90 ％，栲胶 可少用10％，基本无废液外排。用铬鞣法，以多种鞣剂结合，可节省红矾50％， 同时减少含铬废水的排放量。此外采取循环利用废水，可以节约用水，减少废水 ，并可回收废水中的有用物质。 3、附表-1（各个主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征）
附表-1
三、制革固体废物
制革工业固体废弃物主要包括制革污泥和革屑、革渣两大类。 制革污泥依其来源和主要成分可分为水洗污泥(成分主要以氯 化物、硫化物、酚类为主)、脱毛浸灰污泥(成分以硫化物、毛 浆、蛋白质、石灰等为主)、含铬污泥(铬鞣废液碱沉淀法回收 的铬污泥)以及用物理、化学和生化方法处理废水的剩余污泥。 革屑、革渣是制革厂鞣革后削匀、剪裁时产生的边角废料， 因设备不同、工艺不同工人操作水平不同，其产生量有很大差 别。由于鞣革中大量的铬的存在，使这部分废弃物的处理成为 必须重视的问题。
四、清洁生产技术
1、原料皮真空保藏清洁技术 采用不同的杀菌方法对鲜皮进行处理 ,而后真空包装保存 ,代替传统的 盐腌法 ,减少盐的污染。 2、脱毛清洁生产技术 酶法脱毛通过生物化学作用脱去生皮上的毛和表皮。利用蛋白酶消解 生皮毛囊周围和表皮与真皮连结的基础物质，破坏软角蛋白的结构， 削弱毛和表皮对真皮的紧密依附，在机械作用下使毛和表皮脱落，达 到脱毛的目的。酶脱毛过程中也伴随着酶软化作用。酶法脱毛的工艺 控制条件比碱法脱毛要求严格，但它的废液中不含硫化物，有利于环 境保护。 3、鞣制清洁生产技术
清洁生产技术与常规制革工艺的对比