亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用_季诚建
制药工艺学习题集及答案
第一章绪论一、名词解释1. 制药工艺学2. 化学制药工艺学3. 制剂工艺学4．新药研发5. 清洁技术二、填空1. 制药工业是一个高技术产业，研究开发和不断改进是当今世界各国制药企业在竞争中求得生存与发展的基本条件2. 制药工业是一个以__________________为基础的朝阳产业。
3. 世界制药工业的发展动向为：、、、4．制药工艺是___________________桥梁与瓶颈，对工艺的研究是加速产业化的一个重要方面。
5．清洁技术的目标是____________本来要排放的污染物，实现____________的循环利用策略。
三、简答题1. 制药工业的特殊性主要表现在哪几方面？2. 制药工业的特点有哪几方面？3．新药研发的内容是什么？4．我国制药工业的发展方向有哪些？5．针对当前我国化学药品生产所面临的问题，如何提高我国医药企业的研发能力？第二章药物工艺路线设计和选择一、名词解释1. 全合成制药2. 半合成制药3. 手性制药4. 药物的工艺路线5. 倒推法或逆向合成分析或追溯求源法6. 类型反应法7．Sandmeyer反应8．Mannich反应：9．“一勺烩”或“一锅煮”10. 分子对称法：二、填空1. 是药物生产技术的基础和依据。
工艺路线的和是衡量生产技术高低的尺度。
点，采取相应的设计方法。
3. 在制定化学制药工艺实验研究方案时，还必须对反应类型作必要的考察，阐明所组成的化学反应类型到底是还是反应。
4．从收率的角度看，应该把收率低的单元反应放在，收率高的反应步骤放在。
7．药物分子中具有______________等碳—杂键的部位，乃是该分子的拆键部位，亦即其合成时的连接部位。
8．抗炎药布洛芬的结构式是________________，其合成路线很多，但其共同的起始原料为______________。
9．应用类型反应法进行药物或中间体的工艺设计时，如果功能基的形成与转化的单元反应排列方法出现两种或两种以上不同安排时，不仅需要从理论上___________________，而且还要从实践上____________________________等进行实验研究，经过实验设计及选优方法遴选，反复比较来选定。
碳酸二甲酯可行性研究报告.doc
第一章总论.............................................................................................................................. - 1 -1.1 项目概述....................................................................................................................... - 1 -1.1.1 项目名称............................................................................................................ - 1 -1.1.2 项目性质............................................................................................................ - 1 -1.1.3 项目承办单位.................................................................................................... - 1 -1.2 建设项目的必要性和经济意义................................................................................... - 1 -1.2.1建设项目的必要性............................................................................................. - 1 -1.2.2 建设本项目的经济意义.................................................................................... - 1 -1.3 建设项目的原则和依据............................................................................................... - 2 -1.3.1 建设项目的原则................................................................................................ - 2 -1.3.2 建设项目编制依据............................................................................................ - 3 -1.4 项目研究的结论........................................................................................................... - 3 -1.4.1 生产规模............................................................................................................ - 3 -1.4.2原材料、燃料和动力供应................................................................................. - 3 -1.4.3 厂址.................................................................................................................... - 3 -1.4.4 生产工艺............................................................................................................ - 4 -1.4.5 项目总投资及资金来源.................................................................................... - 4 -1.4.6 建设周期............................................................................................................ - 4 -1.4.7 经济评价............................................................................................................ - 4 -1.4.8 项目总结............................................................................................................ - 5 - 第二章市场分析........................................................................................................................ - 6 -2.1 产品性质及用途........................................................................................................... - 6 -2.1.1 产品性质............................................................................................................ - 6 -2.1.2产品的用途......................................................................................................... - 6 -2.2 市场分析预测............................................................................................................. - 10 -2.2.1 国外生产状况.................................................................................................. - 10 -2.2.2 国内生产状况.................................................................................................. - 12 -2.2.3 国外产品消费情况.......................................................................................... - 15 -2.2.4 国内产品消费情况.......................................................................................... - 18 -2.2.4.1 医药....................................................................................................... - 18 -2.2.4.2 固体光气............................................................................................... - 19 -2.2.4.3 农药....................................................................................................... - 19 -2.2.4.4 聚碳酸酯............................................................................................... - 20 -2.2.4.5 其他领域............................................................................................... - 20 -2.2.5市场预测........................................................................................................... - 22 -2.2.6 产品价格分析及预测...................................................................................... - 22 -2.3 目标市场及竞争力分析............................................................................................. - 24 -2.3.1 目标市场.......................................................................................................... - 24 -2.3.2 竞争力分析...................................................................................................... - 25 - 第三章原材料、燃料与动力的供应...................................................................................... - 27 -3.1 原料的供应................................................................................................................. - 27 -3.2 能源需求..................................................................................................................... - 27 -3.3 供电方案..................................................................................................................... - 27 -3.3.1供电设计原则................................................................................................... - 28 -3.3.2 负荷等级.......................................................................................................... - 28 -3.3.3 用电要求.......................................................................................................... - 29 -3.3.4 变配电所及高压设备...................................................................................... - 29 -3.4 给水排水方案........................................................................................................... - 29 -3.4.1 工业给水排水.................................................................................................. - 29 -3.4.1.1工业给水................................................................................................ - 29 -3.4.1.2 工业排水............................................................................................... - 29 -3.4.2 生活给水排水.................................................................................................. - 30 -3.4.2.1 生活给水............................................................................................... - 30 -3.4.2.2 生活排水............................................................................................... - 30 -3.5 蒸汽供应方案............................................................................................................. - 30 - 第四章建厂条件和厂址选择................................................................................................ - 31 -4.1 厂址的地理位置、地质地貌概况............................................................................. - 31 -4.1.1地理位置........................................................................................................... - 31 -4.1.2地质地貌........................................................................................................... - 32 -4.2建厂地区自然条件和资源.......................................................................................... - 34 -4..2.1气温.................................................................................................................. - 34 -4.2.2降水................................................................................................................... - 35 -4.2.3风向................................................................................................................... - 35 -4.2.4风速................................................................................................................... - 35 -4.2.5日照................................................................................................................... - 35 -4.2.6湿度................................................................................................................... - 35 -4.2.7 雾况.................................................................................................................. - 35 -4.2.8 潮汐.................................................................................................................. - 36 -4.2.9 潮流.................................................................................................................. - 36 -4.3建厂地区的交通运输条件.......................................................................................... - 36 -4.4 园区概况..................................................................................................................... - 37 -4.4.1 园区特点.......................................................................................................... - 37 -4.4.2 园区规划.......................................................................................................... - 39 -4.4.3 园区基础设施.................................................................................................. - 40 -4.5优惠政策...................................................................................................................... - 41 - 第五章工程项目设计.............................................................................................................. - 43 -5.1 已工业化的工艺过程及其研究状况......................................................................... - 43 -5.1.1 光气法.............................................................................................................. - 43 -5.1.1.1 光气甲醇法........................................................................................... - 43 -5.1.1.2 光气醇钠法........................................................................................... - 44 -5.1.2 氯甲烷醇钠法.................................................................................................. - 45 -5.1.3 ENI液相氧化羰基化法 ................................................................................... - 45 -5.1.4 甲醇气相氧化碳基化法.................................................................................. - 46 -5.1.4.1 UBE低压气相法................................................................................... - 46 -5.1.4.2 我国气相法的研究与开发................................................................... - 48 -5.1.5 酯交换法.......................................................................................................... - 49 -5.1.5.1 硫酸二甲酯与碳酸钠酯交换法........................................................... - 49 -5.1.5.2 碳酸乙烯酯与甲醇酯交换法............................................................... - 49 -5.1.5.3 联产1，2—丙二醇酯交换法.............................................................. - 50 -5.2 正在研究开发的工艺过程......................................................................................... - 53 -5.2.1 CO2与甲醇直接合成DMC ............................................................................. - 53 -5.2.2 甲醇气相氧化羰基化直接合成法.................................................................. - 54 -5.2.3 甲醇与CO电化学反应法 .............................................................................. - 56 -5.2.4 二甲醚氧化羰基化法...................................................................................... - 56 -5.2.5 尿素醇解合成法.............................................................................................. - 57 -5.2.6 过氧化物氧化羰基化法.................................................................................. - 57 -5.2.7 碳酸乙烯酯催化加氢法.................................................................................. - 57 -5.2.8 氯甲烷与碳酸盐复分解法.............................................................................. - 57 -5.2.9 缩酮和临界CO2合成法 ................................................................................. - 58 -5.3 几种合成路线的比较................................................................................................. - 58 -5.4 工艺路线的确定......................................................................................................... - 61 -5.4.1 本项目采用的工艺路线.................................................................................. - 61 -5.4.2工艺流程简图................................................................................................... - 61 -5.4.3 反应条件及催化剂.......................................................................................... - 62 -5.4.4 反应器.............................................................................................................. - 62 - 第六章环境保护及“三废”处理........................................................................................ - 63 -6.1 厂址的环境现状......................................................................................................... - 63 -6.2环境质量标准及排放标准.......................................................................................... - 63 -6.3 项目对当地环境的影响............................................................................................. - 64 -6.3.1 生产过程对环境的影响.................................................................................. - 64 -6.3.2 原料对环境的影响.......................................................................................... - 64 -6.3.3 产品对环境的影响.......................................................................................... - 64 -6.4主要污染物、污染源分析.......................................................................................... - 64 -6.4.1 废气.................................................................................................................. - 64 -6.4.2 废液.................................................................................................................. - 64 -6.4.3 废渣.................................................................................................................. - 65 -6.4.4 噪声.................................................................................................................. - 65 -6.4.5 生态.................................................................................................................. - 65 -6.5主要防治措施.............................................................................................................. - 65 -6.5.1 废气污染防治措施.......................................................................................... - 65 -6.5.2 废液污染防治措施.......................................................................................... - 65 -6.5.3 废渣污染防治措施.......................................................................................... - 65 -6.5.4 噪声污染防治措施.......................................................................................... - 66 -6.6 厂区绿化..................................................................................................................... - 66 - 第七章生产规模和产品方案................................................................................................ - 67 -7.1 产品方案..................................................................................................................... - 67 -7.2 产品品种及生产规模................................................................................................. - 67 -7.3 产品规格..................................................................................................................... - 67 - 第八章生产机构和人员配备.................................................................................................. - 68 -8.1 工厂组织结构设计..................................................................................................... - 68 -8.2 部门职权..................................................................................................................... - 69 -8.3生产班制...................................................................................................................... - 70 -8.4人员的来源和培训...................................................................................................... - 70 -8.4.1 人员来源.......................................................................................................... - 70 -8.4.2人员培训........................................................................................................... - 70 -8.5 人员具体配备............................................................................................................. - 70 - 第九章项目实施计划.............................................................................................................. - 72 -9.1 项目实施的各阶段..................................................................................................... - 72 -9.1.1设计................................................................................................................... - 72 -9.1.2 勘察.................................................................................................................. - 73 -9.1.3 设备订购及制作.............................................................................................. - 73 -9.1.4 工程施工安排.................................................................................................. - 73 -9.1.5 试车阶段.......................................................................................................... - 73 -9.2 项目实施进度表......................................................................................................... - 73 - 第十章投资估算及经济评价.................................................................................................. - 74 -10.1投资估算及投资明细表............................................................................................ - 74 -10.1.1 编制说明........................................................................................................ - 74 -10.1.2 投资估算........................................................................................................ - 75 -10.1.2.1 建设投资各项费用项目内容............................................................. - 75 -10.2固定资产.................................................................................................................... - 75 -10.3 成本的计算............................................................................................................... - 77 -10.3.1 化工产品生产成本的估算............................................................................ - 78 -10.3.2 厂内职工工资估算........................................................................................ - 78 -10.3.3 折旧及摊费用................................................................................................ - 80 -10.3.4 年均总成本费用和年均经营成本的估算.................................................... - 81 -10.4 项目工程流动资金................................................................................................... - 82 -10.5 项目工程总投资....................................................................................................... - 82 -10.6 资金筹措................................................................................................................... - 83 - 第十一章财务评价与投资分析.............................................................................................. - 83 -11.1财务评价的依据及说明............................................................................................ - 83 -11.1.1产品报价及产量............................................................................................. - 84 -11.2主要计算报表分析.................................................................................................... - 84 -11.2.1损益表............................................................................................................. - 84 -11.2.2 现金流量表.................................................................................................... - 85 -11.2.3 资产负债表.................................................................................................... - 87 -11.3 财务盈利能力分析................................................................................................... - 88 -11.3.1 静态分析........................................................................................................ - 88 -11.3.2 动态指标........................................................................................................ - 88 -11.4不确定性分析............................................................................................................ - 89 -11.4.1盈亏平衡分析................................................................................................. - 89 -11.4.2 敏感性分析.................................................................................................... - 90 -11.4.2.1 单因素敏感性分析............................................................................. - 91 -11.5 社会经济评价........................................................................................................... - 92 -11.5.1 对当地科技进步的影响................................................................................ - 92 -11.5.2 对当地交通条件的影响................................................................................ - 92 -11.5.3 对当地收入的影响........................................................................................ - 92 -11.5.4 对当地环境的影响........................................................................................ - 93 - 第十二章结论和建议.............................................................................................................. - 93 -12.1 最终评价................................................................................................................... - 93 -12.1.1经济评价......................................................................................................... - 93 -12.1.2项目结论......................................................................................................... - 94 -第一章总论1.1 项目概述1.1.1 项目名称年产1万吨的碳酸二甲酯工厂建设项目1.1.2 项目性质新建1.1.3 项目承办单位Fly Team1.2 建设项目的必要性和经济意义1.2.1建设项目的必要性经过调查，市场对碳酸二甲酯需求量很大，而传统的合成工艺复杂，生产成本高，对环境不友好，已逐渐被市场淘汰，故一种节能、环保的生产碳酸二甲酯的方法是发展的必然趋势。
双螺杆反应挤出热塑性聚氨酯弹性体的工艺与性能研究
学科专长
高分子材料 高分子材料 高分子材料
指导教师
评阅人１ 评阅人２ 评阅人３ 评阅人４ 评阋人５ 答辩委员会主席 答辩委员１ 答辩委员２ 答辩委员３
张立群 崔秀国 王益庆
崔秀国 闰寿科
教授 教授 教授
北京石油化工学院 北京化工大学 北京化工大学 北京化工大学 北京化工大学 北京化工大学
高分子材料 高分子材料 高分子物理 高分子材料 高分子材料 高分子材料
日期．上芝毕
日期：
翌！三：茎：三！
学位论文数据集
中图分类号 ＴＱ３３
１００１０２０１３０４３８
１００ｌＯ
学科分类号 密 级
４３０．５０１０
论文编号 学位授予单位代码 作者姓名 获学位专业名称
课题来源 论文题目 关键词 论文答辩日期
非保密 北京化工大学
２０１００００４３８ ０８０５０２
学位授予单位名称
ｎｏｓｅ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ２５０ｒｐｍ ｓｃｒｅｗ ｓｐｅｅｄ
ａｒｅ
ｏｐｔｉｍａｌ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ．ＴＰＵ ｗｉｔｈ ｂｅｓｔ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ
ｃａｎ
ｂｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ
ａ
１．０３
ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ
ｉｎｄｅｘ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｔｈｅ ｂｅｓｔ
１．１．４聚氨酯的研究进展………………………………………………………………６
１．２反应挤出……………………………………………………………………………７ １．３热塑性聚氨酯弹性体………………………………………………………………７ １．３．１热塑性聚氨酯弹性体简介………………………………………………………７ １．３．２热塑性聚氨酯弹性体产业现状………………………………………………・１０
聚酯生产工艺
聚酯生产工艺 (2)第一章聚酯生产概况 (2)第一节涤纶生产的历史 (2)第二节涤纶生产工艺路线 (3)第三节涤纶改性及聚酯新品种 (4)第二章聚酯合成基础知识 (4)第一节高聚物的基本概念 (4)第二节缩聚反应 (6)第三节高聚物的性质 (11)第四节聚合反应工程简介 (12)第三章聚酯生产的原料及辅助料 (14)第一节对苯二甲酸 (14)第二节乙二醇 (15)第三节二氧化钛 (15)第四节催化剂 (15)第四章聚酯合成原理 (17)第一节聚酯合成的主反应 (17)第二节聚酯合成的化学平衡 (18)第三节聚酯合成反应动力学 (21)第四节聚酯合成的副反应 (23)第五节聚酯合成的催化剂 (25)第五章聚酯生产原料的配制 (27)第一节PTA的卸料、贮存和输送 (27)第二节催化剂溶液的制备 (29)第三节PTA－EG浆料的配制 (30)第四节二氧化钛悬浮液的配制 (31)第六章聚酯生产工艺过程 (33)第一节聚酯生产的工艺方法 (33)第二节聚酯生产工艺条件的选择 (35)第三节聚酯生产工艺过程的控制和调节 (38)第四节聚酯生产工艺过程的计算 (41)第七章聚酯熔体的切片和包装 (43)第一节聚酯熔体的输送 (43)第二节聚酯熔体的挤出能力 (44)第三节聚酯切片生产的工艺过程 (44)第四节聚酯切片的输送与脱水分离 (45)第五节聚酯切片的贮存和包装 (47)第八章聚酯装置的操作方法 (47)第一节聚酯装置的开车准备 (47)第二节聚酯装置的开车 (51)第三节聚酯生产上学运行操作 (53)第四节聚酯装置的停车操作 (53)第九章 聚酯生产的副产物及其综合利用 (55)第一节 聚酯生产副产物概述 (55)第二节 乙二醇回收 (55)第三节 聚酯废料的回收和利用 (57)第十章 聚酯生产辅助装置 (58)第一节 热媒加热系统 (58)第二节 溴化锂制冷装置 (60)第三节 仪表压缩空气和过滤器清洗 (62)第十一章 聚酯生产公用工程及废水处理 (65)第一节 水 (65)第二节 电 (66)第三节 汽和气 (66)第四节 废水处理 (67)第十二章 聚酯生产中间产品及最终产品的测试分析 (68)第一节 中间控制主要项目的测试分析 (69)第二节 中间产品主要项目的测试分析 (69)第三节 成品项目的测试分析 (70)第十三章 安全生产知识 (72)聚酯生产工艺第一章 聚酯生产概况聚酯是由二元或多元醇和二元或多元酸缩聚而成，在大分子主链上含有酯键〔〕C O O －－的一大类高聚物的总称。
土壤隐患排查报告
土壤隐患排查报告（2018年度）托球农化股份2018年9月目录1 前言12 企业部水文地质情况22.1 地质概况22.2 地下水概况53 企业基本情况63.1 企业概况63.2 生产工艺流程93.3原辅材料使用503.4 项目组成543.5 平面布置554 潜在污染区域排查564.1 七车间周边土壤区域（1A）564.2 A车间西侧土壤区域（1B）584.3 污水处理土壤区域（1C）594.4 五、六车间周边土壤区域（1D）614.5 潜在污染区域排查小结635 布点区域筛选646 环境监测方案666.1 点位布设666.2 点位数量676.3 采样深度686.4 监测方案687 土壤环境评估717.1 评估方法717.2 结果评估728 地下水环境评估768.1 评估方法768.2 结果评估789 结论791 前言为贯彻《土壤污染防治行动计划》（国发〔2016〕31号）关于防建设用地新增污染的要求，落实企业污染防治的主体责任，滨海经济开发区沿海工业园管委会于2017年12月31日与托球农化股份签订土壤污染防治责任书。
根据责任书的要求，我司应当自行对所用土地进行土壤环境监测并开展土壤隐患排查。
重点对生产区以及原材料与废物堆存区、储放区、转运区、污染治理设施等及其运行管理开展排查，并根据排查结果制定整改方案。
因此，我司组织安环部及车间管理人员对厂区土壤隐患进行排查，参照《市重点企业土壤环境监测技术指南（征求意见稿）》制定土壤环境监测方案，并委托中聚检测服务按照方案对土壤环境开展监测。
我司根据排查结果和监测报告最终编制此排查报告，为园区管理及下一步整改提供依据。
2 企业部水文地质情况2.1 地质概况场地的最大勘察深度为51.3m，在此深度围揭露的地基土均属第四纪全新世冲积沉积物，从其地质时代、成因类型、结构特征、土性不同和物理力学性质上的差异可划分为8层和分属不同层次的亚层，详见表2.1-1。
厂区工程地质剖面图见图2.1-1。
丙二酸二甲酯加氢合成1,3-丙二醇反应的研究
丙二酸二甲酯加氢合成1,3-丙二醇反应的研究赵莎莎;陈杰;张博;计扬;郑赛男;李伟【摘要】在固定床反应器中,采用Cu-SiO2催化剂,在温度160～200℃、压力2MPa～5MPa,氢酯物质的量比100～300和DMM空速0.2-～0.5h-1的反应条件下对DMM加氢制1,3-PDO进行了研究.结果表明,在低温、高压、高氢酯比的条件下有利于DMM的转化率和1,3-丙二醇选择性的提高.较适合的反应条件为:压力5MPa,温度180～190℃,氢酯比300,DMM空速0.4h-1.动力学研究表明,DMM 加氢反应符合L-H吸附反应动力学模型.表面反应为速率控制步骤,氢气不解离吸附,由此得到了相应的动力学方程及参数.统计检验结果表明,该模型对DMM加氢反应高度适定.【期刊名称】《天然气化工》【年(卷),期】2016(041)001【总页数】5页(P10-14)【关键词】丙二酸二甲酯;1,3-丙二醇;Cu-SiO2催化剂;加氢;本征动力学【作者】赵莎莎;陈杰;张博;计扬;郑赛男;李伟【作者单位】华东理工大学化学工程研究所,上海200237;上海浦景化工技术有限公司,上海200237;上海浦景化工技术有限公司,上海200237;上海浦景化工技术有限公司,上海200237;华东理工大学化学工程研究所,上海200237;华东理工大学化学工程研究所,上海200237【正文语种】中文【中图分类】TQ223.1621,3-丙二醇（1,3-PDO）是一种重要的有机化工原料，广泛用于增塑剂、洗涤剂、乳化剂、聚酯和聚氨酯的合成[1]。
近年来，1,3-PDO最主要的用途是用来制造性能优异的新型聚酯纤维聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）。
由于1,3-PDO分子具有合适的碳链长度和对称的分子构型，使得PTT既具备PET的优良特性，又具有良好的回弹性能、抗紫外线性能和抗污染性能。
PTT的优良性能使其成为目前国际上合成纤维开发的热点之。
季铵盐类杀菌剂的研究进展
季铵盐类杀菌剂的研究进展随着⽣活⽔平的提⾼，⼈们对⽣活环境的要求也越来越⾼。
⾃然界中存在着⼤量的微⽣物，有害微⽣物对⼈和动、植物有极⼤的危害，影响⼈们的健康，甚⾄危及⽣命。
微⽣物还会引起各种材料的分解、变质和腐败，带来重⼤的经济损失。
由此，具有抗菌和杀菌功能的材料越来越受到⼈们的关注，抗菌材料的⽣产已成为⼀个新兴的产业。
1 季铵盐杀菌剂研究季铵盐类杀菌剂是研究较多的⼀类有机杀菌剂，⾃1935年德国⼈G．Domark发现烷基⼆甲基氯化铵的杀菌作⽤并利⽤其处理军服以防⽌伤⼝感染以来，季铵盐类抗菌剂的研究⼀直是研究者关注的重点，⽬前该类抗菌剂已经发展到第五代。
FraI1k1in发现长链烷基季铵盐基团就具有很强的抗菌性能，作为季铵盐类的⼀个主要品种，这类抗菌剂的抗菌作⽤随季铵盐类结构变化的⼀般规律是同类季铵盐烷基链短的毒性要⽐烷基链长的⼤；在烷基链长相同时，带苄基的毒性要⽐带甲基的⼩；单烷基的毒性要⽐带甲基的⼩，单烷基的毒性要⽐双烷基的⼤。
随着烷基链的增长，抗菌能⼒增强；但到⼀定长度，抗菌⼒反⽽下降。
对于⼩分⼦季铵盐抗菌剂的抗菌活性已经有了较多的研究，但是⼩分⼦抗菌剂存在易挥发、不易加⼯、化学稳定性差等缺点。
⼈们发现带有长链烷基的⾼分⼦季铵盐基团具有很好的抗菌性能，同时⾼分⼦季铵盐抗菌剂不会渗透进⼈的⽪肤，还具有⽐⼩分⼦抗菌剂更好的抗菌性能，因此⾼分⼦季铵盐抗菌剂成为当今研究和开发的⼀个热点。
本⽂介绍了国内外有关季铵盐类抗菌剂及其抗菌机理等的最新研究进展，并对其应⽤和今后的发展作了评述。
1．1 ⽔溶性季铵盐杀菌剂研究⽬前⽔溶性的⼩分⼦和⾼分⼦季铵盐抗菌剂已经⼴泛应⽤于⽔处理、⾷品、医疗卫⽣和包装材料等领域。
将抗菌基团键合到⾼分⼦⾻架上，制得的⾼分⼦抗菌材料，可提⾼抗菌基团的密度，从⽽提⾼抗菌性能。
⽬前以共价键连接的⾼分⼦抗菌剂研究主要是季铵盐、季镌盐及吡啶盐型。
US 5411933[2J报道了⼀种季铵盐抗菌剂，其结构的显著特征为季氮上带有不饱和的丙炔基，这类化合物具有极⾼效、⼴谱的抗菌活性，其对⼤肠杆菌的MIC⼩于4 ，对曲霉属的MIC⼩于1.6 。
芳烃联合装置
0.29
3
水
0.85
119
2.86
0.09
合计
100
14005
336.13
11.21
出料
1
氢气
2.83
396.2
9.51
0.32
2
解吸气
96.76
13551
325.22
10.84
3
反应水
0.41
57.8
1.4
0.05
合计
100.00
14005
336.13
11.21
2、芳烃联合装置
序号
物料
收率，%
120
硫含量，wt%，≯
0.02
蒸发残余物，mg/100ml，≯
3
油渍试验
合格
机械杂质及水分
无
无
铜片腐蚀（50℃，3h），级，≯
1
水溶性酸或碱
无
无
博士试验
通过
⑥邻二甲苯
项目
指标
颜色(Pt-Co色号)，≯
20
酸洗比色
酸层颜色不深于重铬酸钾含量为0.15g/l的标准比色液的颜色
总硫含量，wtppm，≯
1
数据
Kg/h
T/d
×104t/a
进料
1
重整生成油
97.07
68750
4650
55.00
2
重整氢气
2.93
5075
49.8
1.66
合计
100
70825
1699.8
56.66
出料
1
PX
37.94
26875
645
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亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用季诚建 王群孝 谢雪军(浙江新安化工集团股份有限公司,建德311600)陈晓祥(华东理工大学化学工程系,上海200237)摘要 介绍了亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用,新的连续过程远优于传统的间歇过程,其主要优点是回收率高、能耗与投资低、操作简便,已建成年生产能力15000吨的装置。
关键词 亚磷酸二甲酯 草甘膦 精馏 亚磷酸二甲酯是生产草甘膦、敌百虫、稻瘟净、氧乐果等多种农药的中间体,用途十分广泛〔1〕。
在工业上,大多用三氯化磷与甲醇反应制取亚磷酸二甲酯,同时副产氯化氢和氯甲烷。
生产过程包括酯化脱酸、产品精制及尾气回收等工序〔2〕。
酯化脱酸后所得的粗酯除含有甲醇等低沸物外,还含有副产的亚磷酸一甲酯等高沸物,须进一步精制。
经过多年来的工艺改进,酯化脱酸工序已实现了生产连续化〔3〕,但由于反应产物组成复杂,且混合物的沸点高、腐性强,分离的难度较大,产品精制仍一直沿用间歇精馏。
该法能耗高、处理能力低,设备庞杂,很难适应大规模的工业生产随着国内烷基酯法草甘磷的生产规模不断扩大,对亚磷酸二甲酯的需求急剧增加。
传统的间歇精馏的精制方法面临严峻挑战。
通过实验研究,我们开发出亚磷酸二甲酯的连续精制工艺,并在工业上取得成功。
采用集散控制系统的(DCS)的大规模工业装置已经过长期运行考核,取得了显著的经济效益和社会效益。
1 过程开发的依据1.1 流程选择酯化脱酸后的粗酯除含有甲醇等低沸物外,还含有由副反应产生的亚磷酸一甲酯及亚磷酸等高沸物。
按多组分连续精馏的清晰分割法,可设置两座精馏塔分别脱除低沸物和高沸物,以实现亚磷酸二甲酯的精制。
第一塔塔顶首先馏出低沸物,塔底排出液进第二塔进一步分离,塔顶馏出高纯度的亚磷酸二甲酯,塔釜残液为高沸物。
这种分离流程的优点是显见的。
各组分按照其挥发性的大小,依次从塔顶分出,比较经济。
因为第一塔中仅大体汽化低沸物,第二塔中仅大体汽化亚磷酸二甲酯,不仅可以节省加热剂及冷却剂,而且还减小了塔径。
设备费和操作费均可适当降低。
1.2 操作压力及加热方式常压下亚磷酸二甲酯的沸点为(170～171)℃,高沸物的沸点则更高。
根据减压间歇精馏的经验,如采用真空连续精馏,则可较大幅度降低脱低沸精馏塔及脱高沸精馏塔的塔釜温度,采用普通中压蒸汽作为精馏塔再沸器的载热体即可。
1.3 进料状态由精馏理论可知,对连续精馏而言,在热耗不变的情况下,热量应尽可能在塔底输入,使所产生的气相回流能在全塔中发挥作用;而冷却量应尽可能施加于塔顶,使所产生的液体回流能经过全塔而发挥最大的效能。
故进料前经预热或部分汽化,反而会使所需的理论板数增多。
但对亚磷酸二甲酯的精制而言,过程的主要矛盾不是塔板数,而是塔釜再沸器的加热面积。
尤其是脱高沸塔,塔釜温度高,物料腐蚀性强,再沸器的材质昂贵,采用热态甚至汽态进料则更为有利。
这样可较大幅度地减少塔釜的加热量,从而减少塔釜的加热面积。
既能减少设备投资,又可方便操作。
1.4 塔型选择对于许多逆流气液接触过程,填料塔和板式塔都是可以适用的。
塔型选择可参照如下准则:(1)塔径不大,填料塔因结构简单而造价便宜。
(2)对于腐蚀性物系,填料塔更合适,因可采用瓷质或塑料填料。
(3)对于易起泡物系,填料塔更合适,因填料对泡沫有限制和破碎作用。
(4)填料塔的压降比板式塔小,因而对真空操作更为适宜。
填料塔的操作弹性大、传质面积大。
亚磷酸二甲酯的精制需采用真空操作,副反应生成的高沸物又具有极强的腐蚀性。
综合考虑填料塔和过程的特点,以采用效率高、压降小的规整丝网波纹填料塔较16PE STICIDE S Vol.39 No.6 (2000)为合理。
2 工艺流程简述按上述开发依据设计的连续法工艺流程示于图1。
由酯化脱酸工序送来的粗酯,首先进入脱低沸精馏塔进行精馏。
塔预馏出的低沸物蒸汽经冷凝冷却器冷凝为液体,一部分作为回流返回脱低沸塔,另一部分作为馏出产品进低沸物储罐。
脱低沸塔底部排出的液体进入中间罐,然后经预热器加热至部分汽化,以汽液混合物状态进入脱高沸精馏塔进一步精馏。
塔顶馏出的高纯度亚磷酸二甲酯蒸汽经冷凝冷却器冷凝为液体,一部分作为回流返回脱高沸塔,另一部分作为产品进亚磷酸二甲酯成品罐。
脱高沸塔底部排出的液体进高沸物储罐。
两座精馏塔的塔釜均采用普通中压蒸汽作为加热剂。
图1 工艺流程示意图1.粗酯储罐2.脱低沸塔 3、10.蒸馏釜 4、11.冷凝冷却器 5、7、12.缓冲罐 6.低沸物储罐8.预热器 9.脱高沸塔 13.精酯储罐 14.高沸物储罐 A .蒸汽 B .冷却水 脱低沸精馏塔的塔顶馏出物主要为甲醇,可循环至酯化工序套用。
脱高沸精馏塔底部排出的高沸物加水,可制得副产品亚磷酸。
亚磷酸亦可作为生产草甘膦的原料。
连续精馏装置使用了集散控制系统(DCS )。
由于精馏系统具有各因素关联性复杂、滞后大、外界干扰多的特点,因而实施了以若干经验规则构成的模糊控制策略。
结合精馏控制理论,采用了按提馏段指标来控制加热蒸汽,即控制塔釜汽化量,用定值控制来维持塔顶回流量恒定的控制方案。
从而保证了产品质量稳定,降低了能耗。
按此流程精馏分离所得的产品含亚磷酸二甲酯98.5%以上,酸度小于0.2%。
3 设备的实验选型3.1 精馏塔塔型决定之后,关键是实验选取理想的填料。
用几种不同规格的规整填料在玻璃塔中进行亚磷酸二甲酯的精馏实验研究,通过对物性、压降和填料效率的全面权衡,结果表明500型不锈钢金属丝网波纹填料的综合性能最佳。
它的比表面积大、空隙率高、重量轻,丝网所固有的强烈毛细作用使其润湿性能优良,填料表面易达到完全均匀润湿,因此分离效率较高。
此外,其蒸汽通路倾角小,沿程阻力低;径向扩散良好,气液接触充分;蒸汽扩散引起的压力损失小。
实验证实500型金属丝网波纹填料具有如下特性:(1)填料液泛点不明显。
一般当气相动能因子较低时,压降几乎不受液体负荷的影响。
随着动能因子的增大,液体回流量可对压降产生较明显影响,但泛点亦不易发现。
蒸汽负荷随操作压力的降低会有所升高。
(2)液体喷淋量对填料性能的影响较小。
但液体喷淋密度低于0.2m 3/(m 2h )时,填料表面不能被全部润湿,精馏分离效果变差。
喷淋密度超12m 3/(m 2h ),填料性能未见急剧变化。
(3)填料压降低。
正常操作时,每米填料压降约200Pa 。
分离效率相当于每米填料5块理论板,每块理论板压降仅40Pa ,因而填料的操作弹性大。
(4)填料持液量小。
正常操作时,约为填料体积的4.2%。
对难分离物系,持液量低势必缩短非生产用的平衡时间。
因而当发生意外事故而停止操作时,可缩短恢复正常操作的时间。
(5)填料的分离效率高,每米填料可达5块理论塔板,而且随操作压力和工作负荷的降低而上升。
17农药 第39卷第6期(2000)根据上述小试研究结果,设计了脱低沸精馏塔与脱高沸精馏塔。
放大实践证明,500型不锈钢金属丝网波纹填料的放大效应不明显,其分离效率与塔直径大小无关,所以,从直径0.05m塔的模试,即可一次放大到直径1.0m以上的工业塔装置,效率不变。
3.2 换热器换热器包括塔设置冷凝器、冷却器、原料预热器及塔釜再沸器。
由于高纯度的亚磷酸二甲酯腐蚀性很弱,参照以往的间歇精馏,冷凝器、冷却器采用普通不锈钢材质即可,因而可以使用传热效果较好的列管式换热器。
脱高沸塔设置预热器,由于该塔进料含有一定量的高沸物,预热至部分汽化,温度与脱低沸塔的塔釜温度相当,物料的腐蚀性增大。
通过挂片实验研究,选取了特殊不锈钢作预热器的材质。
换热器的型式亦采用列管式。
塔釜再沸器是连续精制工艺能否成功的关键设备。
特别是脱高沸塔,釜温高,而高沸物的腐蚀性又极强。
鉴于此,再沸器可采用搪玻璃夹套蒸馏釜,釜内再设置一定面积的加热盘管。
也是通过挂片实验研究,选取了特殊不锈钢作加热盘管的材质。
成功地解决了过程开发中的难题。
3.3 真空泵系统真空度对精制过程的影响很大。
真空度高,则精馏塔的釜温低。
不仅对操作有利,还会大大减缓物料对设备的腐蚀。
实践证明,采用带有直接混合式冷凝器的二级蒸汽喷射真空泵即能满足工艺要求。
系统真空度可达0.095mPa以上。
4 结语4.1 亚磷酸二甲酯连续化精制过程的开发是成功的。
按此流程已建成年产15,000吨亚磷酸二甲酯的生产装置,并经过长期稳定运行考核。
流程简单,操作简便。
4.2 与间歇精馏相比,连续精馏塔具有提馏段,因而能耗降低。
此外,由于没有中间馏分的抽出,亚磷酸二甲酯的收率提高了3%左右。
以三氯化磷计算的亚磷酸二甲酯的总收率可达84%以上。
4.3 采用连续的精制工艺大大改善了工人的劳动环境,减轻了劳动强度,提高了劳动效率。
4.4 连续精馏采用真空操作,装置无跑冒滴漏,实现了零排放,对环境友好,符合绿色化学的要求。
参考文献〔1〕 徐克勋主编.精细有机化工原料及中间体手册.北京:化学工业出版社,1998.5-4～5-5〔2〕 陈学军,王群孝,陈晓祥.亚磷酸二甲酯尾气中氯甲烷回收的工艺实践.农药,1998,37(6):19～20〔3〕 朱志峰.连续化二甲基亚磷酸生产工艺研究.农药,1994,33(3):7～8Development and Application of Continuous Process for Refining Dimethyl PhosphiteJi Chengjian et al.(Zhej iang Xin′an Chemical Industry Group Co.LTD,Zhejiang311600) Abs tract:The development and application of con tinuous process for re-fining dimethyl phosphite are introduced in this paper.The new process is much superior to the conventional batch proces s.Its main adventages are high recovery ratio,low energy consumption and investment,s imple operation.Up to now,a plant of capacity15,000tones per annum has been built in Zhejiang.Key word:dimethyl phosphite,glyphos ate,continuous rectification.收稿日期:2000.4.9《新英汉农药辞典》(上下)已经出版本书由胡笑形编著,正文收入农药英文名称23000余条,农药术语5000余条。