阻燃剂主要品种及发展趋势
2023年氯系阻燃剂行业市场研究报告

2023年氯系阻燃剂行业市场研究报告氯系阻燃剂是一种重要的阻燃剂品种,广泛应用于塑料、橡胶、纺织品、建筑材料等行业。
随着国内阻燃材料市场的不断发展壮大,氯系阻燃剂市场也呈现出良好的增长势头。
本报告将对氯系阻燃剂行业的市场情况进行详细的研究分析。
一、氯系阻燃剂行业市场概述氯系阻燃剂是以氯与有机物形成化学键进行阻燃作用的一类阻燃剂。
在防火性能和成本方面具有一定的优势,广泛应用于塑料、橡胶等行业。
随着国家对建筑和汽车等行业的安全要求越来越高,氯系阻燃剂市场需求也在不断增长。
二、氯系阻燃剂行业市场发展态势1.市场规模持续扩大:氯系阻燃剂市场规模呈现出逐年增长的趋势。
2019年我国氯系阻燃剂市场规模达到x亿元,预计到2025年有望突破x亿元。
2.市场需求增长稳定:随着国家对环境保护和安全生产的要求提高,氯系阻燃剂在塑料、橡胶、纺织品等行业的需求将继续增长。
尤其是在高新技术和新材料领域,对氯系阻燃剂市场的需求将进一步扩大。
3.技术创新驱动市场发展:随着科技的进步和技术的不断创新,氯系阻燃剂的防火性能不断提高,产品种类不断丰富,满足了不同行业的需求。
技术创新将成为氯系阻燃剂行业发展的重要驱动力。
三、氯系阻燃剂的应用领域1.塑料行业:氯系阻燃剂广泛应用于各类塑料制品中,如电线电缆、家电、汽车零部件等。
在塑料制品中添加氯系阻燃剂,可以提高其防火性能,降低火灾事故的发生率。
2.橡胶行业:氯系阻燃剂可以用于橡胶制品的阻燃和防火处理,如橡胶管、橡胶板等。
添加氯系阻燃剂可以提高橡胶制品的阻燃性能,增加其耐火时间。
3.纺织行业:氯系阻燃剂广泛应用于纺织品的阻燃处理,如纺织织物、纺织制品等。
添加氯系阻燃剂可以降低纺织品的燃烧性能,增加其阻燃性能,提高纺织品的安全性能。
4.建筑材料行业:氯系阻燃剂可以应用于建筑材料的阻燃处理,如保温材料、隔热材料等。
添加氯系阻燃剂可以增加建筑材料的防火性能,提高建筑物的安全性能。
四、氯系阻燃剂行业竞争格局1.市场竞争激烈:我国氯系阻燃剂行业存在着众多的生产企业,市场竞争非常激烈。
几种优良阻燃剂简介071124

几种优良阻燃剂简介阻燃剂又称耐火剂和防火剂,是加入制品和材料中能阻止引燃或抑制火焰传播的助剂。
主要是通过阻燃药剂产生较多量的不可燃气体或药剂薄膜不能燃烧而达到防火的目的。
根据其使用方法可分为添加型和反应型两类,添加型阻燃剂是在制品的加工过程中掺入制品中,多用于热塑性塑料。
反应型阻燃剂是在聚合物合成过程中作为单体化学键合到聚合物分子链上,多用于热固性塑料布。
按照化学结构,阻燃剂又可分为无机和有机两类,在这些化合物中多含有卤素和磷,有的含锑、硼、铝等元素。
具有实用价值的阻燃剂必须具备以下条件:①与高分子材料混溶性良好;②不改变高分子材料的固有物性,如耐热性、机械强度、电性能;③分解温度不应太高,但在加工温度下又不能分解;④耐久性好;⑤耐候性好;⑥毒性小,燃烧时不产生毒性气体;⑦价廉。
阻燃剂主要用于建筑材料、电器材料、汽车零件中,保护塑料制品、纺织品、橡胶、纸制品、粘合剂、木材等使用时不着火或使火焰迟缓蔓延。
由于毒性问题和各国对阻燃剂检验方法不同,情况复杂,因而阻燃剂的产量未能按预期的那样增长。
今后应针对不同要求开发新用途的、性能优良的、又无毒性的新阻燃剂。
目前已推出大量代替溴系阻燃剂的不含卤素的新型阻燃剂,并正在开发新型增效剂作为阻燃剂的添加剂。
用于工程塑料的产品也更多,磷溴复合体系也已问世。
Martinswerk 公司提供了几种氢氧化镁和三水合铝(ATH)产品:Magnitin的氢氧化镁产品,主要用于聚丙烯;Martinal ATH产品,可改善在热固材料中的粘度性能。
AKZO化学化司推出了一种磷酸型的非溴系阻燃剂Fyrolflex RDP,它具有低挥发度和高热活化温度(300℃),应用于PC和ABS。
Hoechst公司的Hostaflam多磷酸铵阻燃剂,据称比ATH和氢氧化镁好,其添加率低于50%,可减少对聚合物机械性能的影响。
FMC公司已生产出第一个集溴和磷于同一分子中的阻燃剂体系。
其中Reoflam PB-460产品提供了优良的阻燃和加工性能,并可改善树脂性能。
世界阻燃剂发展趋势探讨及国内产业现状分析

2009年塑料助剂产业市场&应用研讨会
也在挪威适用.但是挪威政府仍然不顾欧盟现有立法而单方面发布禁令.这种做法受
到欧委会、I盯O合作伙伴之一——EFTA监督局及挪威与欧洲业界的一致反对。
≯十溴=苯醚在亚洲 在亚洲,十滨二苯醚的使用不受任何法规限制。 中国和韩国类似RoHS指令的法规都将十溴二苯 醚从电子电气产品限用物质清单中豁龟了出来。 在日本,1999年7月制定的PRTR法规规定,使用十溴二苯醚需要按年上报。年度 报告需涵盖十溴二苯醚的进口量、使用量和对环境的释放量等内容。
2009年塑料助剂产业市场及应用研讨会
二苯醚之争,迫使国内外阻燃研究领域的科研人员寻找它的替代品。美国雅宝公司首 先推出的十溴二苯乙烷生产工艺已非常完善。 需要一提的是,由于雅宝公司对8010申请了生产和使用专利,一度使我国研究生 产单位迟迟没有开展这方面的研究,但经查询发现,雅宝公司的专利范围是在中国之 外的地区,因而可以在中国生产和使用8010,只是不能出口及申请专利。在了解了这 方面情况后,我国对8010的研究开始全面展开,目前在山东和江苏有工业规模生产, 产品质量已达到美国雅宝公司的技术指标。作为十溴二苯醚的更新换代产品,8010将 会登上阻燃行业的大舞台,成为溴系阻燃剂的主力军。 我国十溴二苯乙烷已于数年前工业规模试验成功,前几年已开始批量投入市场。 十溴二苯乙烷与十溴二苯醚的分子量和含溴量相当,因此阻燃性能基本一致,然而十 溴二苯乙烷的耐热性、耐光性以及不易渗析的特点都优于十溴二苯醚,最可贵的是其 阻燃的塑料可以回收使用,这是许多溴系阻燃剂所不具备的特点。此外,由于十溴二 笨乙烷分子结构没有醚结构,不会形成有毒的多溴代苯并嗯哄(PBDD)和多溴代二苯 并呋喃(PBDF),因此它的使用不会产生议论纷纷的多溴代二嗯唤的问题。十溴二苯乙 烷的研制成功,颇受国内阻燃材料生产厂家的欢迎。由于它可以取代国外同类产品, 迫使国外产品在中国市场的销售价格大大降低(降幅达50%),目前的价格仅比十溴二 苯醚高出3000元/吨。十溴二苯乙烷以其优良的性能,在阻燃剂市场非常具有竞争性, 是一种有广泛应用前景的阻燃剂。 另外,它的副产物氢溴酸的综合利用,是一个需要关注的问题。 ●溴化环氧树脂作为一种较新型阻燃剂在国内外市场上日益受到重视。由于它具 有优良的熔融速率、较高的阻燃效率、优异的热稳定性,又能使被阻燃材料具有良好 的的物理机械性能,不起霜,从而被广泛的应用于PBT、PET、ABS、尼龙66等工程塑 料、热塑性塑料以及PC/ABS塑料合金的阻燃处理中。溴化环氧树脂按相对分子质量分 为低、中、高三大类型,按端基结构又可分为EP型、EC型,可分别应用于不同的塑料 材料中。作为阻燃剂用的国产各种不同分子量的溴化环氧树脂,早已进入阻燃剂市场。 生产企业可以根据阻燃标准,选择相匹配的溴化环氧树脂,生产耐热性好、耐光性佳, 同时又具有较好抗冲强度的阻燃材料。 阻燃用溴化环氧树脂的研制成功使热固性树脂的阻燃技术有了最佳的选择。以前 我国生产的溴化环氧树脂含溴量低、分子量小,是作为绝缘灌封材料,大多数用于覆 铜板行业。而前年研制成功的阻燃用溴化环氧树脂是与前者结构不同的含溴量高、分 子量大的含溴环氧聚合物阻燃剂,是一种白色或者近白色粉末,具有较高的热稳定性 和热老化性能、良好的加工性、无喷霜现象(无渗析)、紫外稳定性较高且无腐蚀性。
阻燃剂

阻燃剂:溴系、磷系、三嗪系、硅系、膨胀型、无机填料等。
常用于PP、PE、PVC、PS、HIPS、ABS、聚酰胺、PC、PBT、PET、不饱和聚酯、PU和环氧树脂等热塑性通用塑料、热塑性工程塑料和热固性塑料阻燃。
高聚物(各种塑料包括工程塑料)的阻燃技术,当前主要是以添加型溴系阻燃剂为主,常用的有十溴二苯醚、八溴醚、四溴双酚A、六溴环十二烷等,这中间尤以十溴二苯醚使用量最大。
目前对溴系阻燃剂的偏见会随着科学进一步的发展来证实,它依旧会在面20年内被大量使用,我们对它的评价是:我们讨厌它,但我们离不开它。
阻燃剂家族中的其他品种有磷系、三嗪系、硅系、膨胀型、无机填料等[3],这些阻燃剂在各种不同使用领域发挥各自独特的阻燃效果。
其中磷系阻燃剂中有机磷系品种大多是油状,在高聚物加工过程中不易添加,一般在聚氨酯泡沫、软PVC、变压器油、纤维素树脂、天然和合成橡胶中使用。
而无机磷系中的红磷,由于是纯阻燃元素,所以阻燃效果好,应用面较广,但它色泽鲜艳,因而应用受到部分限制。
红磷的应用要注意微粒化和表面包覆(胶囊化),这样使它在高聚物中分散性好,与聚合物的相容性好,不易迁移,能保持高聚物的难燃性能长久。
另外,聚磷酸铵的聚合度是决定上述两种产品质量的关键,聚合度越高,阻燃防火效果越好,国内已经有聚合度超过100的产品,而国外APP(聚磷酸铵)的聚合度在500以上已是常见。
膨胀型阻燃剂是近年来开发的以磷、氮为主要组成的阻燃剂,含这类阻燃剂受热时,表面能形成一层致密泡沫炭层,起到隔热、隔氧、抑烟,又能防止熔滴,具有良好的阻燃性能。
我国自1992年就开始有研究成功的报告,至今有多个研究单位从事这方面的开发,但仍未见工业规模的生产报道。
一直没有达到规模生产的原因可能有两个:一是产品中留有尚未反应的无机酸,反映在阻燃制品表面有吸潮现象;另外一个就是N-P膨胀型阻燃剂是一些大分子化合物合成,其最后一步是固相反应,它的传质、传热过程太复杂而至今工业化有一定困难。
新型阻燃剂种类

新型阻燃剂种类
新型阻燃剂主要有以下几种种类:
1.硅酸盐类阻燃剂:硅酸盐类阻燃剂是目前应用最广泛的一
类阻燃剂,常见的有氢氧化铝、氢氧化镁、磷酸铵铝、氧化镁等。
它们通过在高温下分解释放出多水,吸收热量,稀释燃烧
气体,阻碍火焰蔓延,具有优异的阻燃性能。
2.溴系阻燃剂:溴系阻燃剂主要包括溴化物和溴代磷酸酯两
大类。
溴化物类阻燃剂具有优异的阻燃性能,但由于其对环境
的潜在危害,逐渐受到限制。
而溴代磷酸酯类阻燃剂具有良好
的阻燃效果和较低的毒性,是目前广泛应用的一类阻燃剂。
3.氮磷系阻燃剂:氮磷系阻燃剂具有极高的热稳定性和阻燃
性能,可溶于有机溶剂中,广泛应用于塑料、橡胶等材料阻燃。
常见的氮磷系阻燃剂有磷酸铵盐、磷氮包合物等。
4.无机填料类阻燃剂:无机填料类阻燃剂主要包括纳米氧化镁、纳米二氧化硅、纳米氢氧化铝等。
它们具有高温稳定性和
优异的防火性能,能够有效降低材料的燃烧速度和火焰蔓延。
5.有机阻燃剂:有机阻燃剂主要包括含磷阻燃剂、含氮阻燃剂、含硅阻燃剂等。
这些阻燃剂通过阻碍燃烧链反应,减缓材
料的燃烧速度,具有良好的阻燃效果。
四、有机磷系阻燃剂的总类及特点

四、常用磷系阻燃剂生产与特点
3、卤代磷酸酯
Br Br Br
Br Br O Br O P O Br O Br
Br
Br Br Br
Br Br Br
• 量大面广, 多用途,阻燃剂方面逐渐被淘汰
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
4、磷酸酯类阻燃剂
• PEPA类阻燃剂
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点 PEPA类阻燃剂的合成实例
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
• 6、氧化膦及磷盐阻燃剂 • 四羟甲基硫酸鏻THPS(四羟甲基氯化鏻THPC)
CH 2OH
+
THPC
HOH 2C
P
CH 2OH
Cl
-
CH 2OH CH 2OH
O HOH 2C
-
CH 2OH
O
-
THPS
HOH 2C
P
+
CH 2OH O
S O
P
+
CH 2OH
CH 2OH
磷系阻燃剂的发展趋势
磷系阻燃剂具有无卤(低卤)、低烟、低毒的特性,效率高,在阻燃 剂领域倍受关注,在我国具有较大的发展潜力和空间。但一些阻燃剂 相容性差、表面处理技术不够完善、有机磷系多为液体、挥发性大、 热稳定性有待提高。因此,对磷系阻燃剂的研究还有待继续加强。 • • • • (1)加强开发带有多官能团的阻燃剂,如集P、N、Si 或B等于一体 (2)开发如兼具增塑、抗震、抑烟、抗静电、防鼠等多功能阻燃剂 (3)开发高效低毒、对材料性能影响小的阻燃剂 (4)重点解决磷酸酯类阻燃剂挥发性大、耐热性差、易迁移、不耐 水解以及与聚合物材料的相容性问题 • (5)发展高分子量含磷阻燃剂
亚磷酸酯
阻燃剂的现状及发展

阻燃剂的现状及发展摘要阻燃剂是能够增加材料耐燃性的物质,是重要的精细化工产品和合成材料的主要助剂之一。
介绍阻燃剂的分类、现状以及发展状况。
关键词阻燃剂;分类;现状;发展高分子材料一般都是易燃或可燃的,容易引发火灾事故,已成为日益严重的社会问题。
为了解决材料的耐燃、抑烟等问题,确保合成材料使用的安全性,最有效的方法是加入阻燃剂,阻燃剂随着合成材料的发展而不断发展。
从20世纪60年代至今,世界阻燃剂市场经历了一个蓬勃发展的阶段,进入一个全新的发展时期。
1阻燃剂的分类阻燃剂按照化合物的种类可以分为无机阻燃剂和有机阻燃剂。
1.1无机阻燃剂无机阻燃剂具有热稳定性好、不挥发、不析出、不产生腐蚀性和有毒性气体等特点,且价格便宜,可利用的资源丰富。
1):是以烧碱分解铝钒土制取的,工业级经化学处理、洗涤、干燥、机械粉碎及复合后精制而得。
具有阻燃、消烟、填充3个功能,因其不挥发,无毒,不产生二次污染,又可与多种物质产生协同阻燃效应,被誉为“无公害阻燃剂”。
2):是目前发展较快的一种添加型阻燃剂,具有热稳定性、不产生有毒气体、等优点。
能中和燃烧过程中的酸性、腐蚀性气体,是一种环保型绿色阻燃剂。
可用于阻燃高温分解型聚合物,且还有促进聚合物成炭的作用,应用范围更广。
3)红磷:红磷是一种性能优良的阻燃剂,具有高、抑烟、低毒的阻燃效果。
阻燃机理为使燃烧的聚合物表面炭化,炭化层一方面可减少可燃气体的放出;另一方面还具有吸热作用。
4)可膨胀石墨:可膨胀石墨是近年出现的一种新型无卤阻燃剂。
可膨胀石墨在阻燃过程中的作用是:①在聚合物表面形成坚韧的炭层,将可燃物与热源隔开;②膨胀过程中大量吸热,降低了体系的温度;③膨胀过程中释放夹层中的酸根离子,促进脱水炭化,并能结合燃烧产生的自由基从而中断链反应。
1.2有机阻燃剂有机阻燃剂包括磷系阻燃剂和卤系阻燃剂。
1)磷系阻燃剂。
磷系阻燃剂是阻燃剂中最重要的一种,包括磷酸酯、膦酸酯、氧化磷等。
磷酸酯磷酸酯阻燃剂属于添加型阻燃剂;膦酸酯膦酸酯是一类很有发展前途的阻燃剂,分子中C—P键的存在使其稳定性增加,同时有非常好的耐水性、耐溶剂性。
阻燃剂的分类及应用

阻燃技术发展简介
• 阻燃技术最早历史记录
– 在公元前83年,古希腊人在围攻战中采用矾溶液处理木质碉堡,提高木质 碉堡的阻燃性能
• 第一个阻燃纤维与利
– (英国与利551)1735年Wyld以矾液、硼砂及硫酸亚铁处理木材和纺织品
• 幕布阻燃处理
– 1820年盖·吕萨克叐法国国王路易十八的委托,研究剧院窗帘的阻燃方法, 他収现磷酸铵、氯化铵和硼砂的混合物对亚麻和黄麻的阻燃十分有效,并 成功地在巴黎剧院的幕布迚行了阻燃处理
阻燃剂的分类
• 根据元素种类分为
– 卤系、有机磷系及卤-磷系、氮系、硅系、铝-镁系、钼系等
• 按阻燃作用分为
– 膨胀型阻燃剂、成炭阻燃剂等。
• 按化学结构分为
– 无机阻燃剂、有机阻燃剂、高分子阻燃剂等。
• 按阻燃剂与被阻燃材料的关系可分为
– 添加型阻燃剂和反应型阻燃剂,反应型阻燃剂参与高聚物的化学反 应。
聚酰胺(PA66)
聚碳酸酯(PC)
24.3
24.9
聚偏氯乙烯(PVDC)
聚四氟乙烯(PTFE)
60.0
95.0
理想的阻燃剂
– 阻燃效率高,添加量少; – 无毒,无烟,对环境友好; – 热稳定性好,便于加工; – 对被阻燃物各项性能影响小,丌渗出,便于回收; – 使用方便,使用面广,还要价格便宜。
– 同时具有上面这些要求的阻燃剂几乎是丌存在的,只能是在满足基本
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
阻燃剂主要品种及发展趋势阻燃技术的目的是使非阻燃材料具备阻燃的性能,在一定条件下不容易燃烧或者能够自熄。
阻燃的途径不外乎以下几种:阻燃剂使可燃烧物炭化,从而达到阻燃效果。
这种阻燃效果主要是在固相中发挥作用,这种类别的阻燃材料主要是磷类阻燃剂(包括有机磷类和无机磷类)。
阻燃剂在燃烧条件下形成不挥发隔膜,隔绝空气达到阻燃目的。
这种阻燃效果主要是在液相中发挥作用。
这种类别的阻燃材料主要有硼酸盐、卤化物、氧化锑和磷类材料,或者这几种材料间的相互反映生成的物质。
阻燃剂分解产物将氢氧自由基连锁反应切断从而达到阻燃目的。
这种阻燃效果主要是在气相中发挥作用。
这种类别的材料主要是在气相中发挥作用。
这类阻燃材料主要是卤化物和氧化锑。
燃烧热的分散和可燃物质的稀释。
这类阻燃材料主要是硼酸锌、氢氧化铝、勃姆石(Boehmite,ALOOH)、氢氧化镁(不耐酸,醋酸即可将其溶解)等物质,主要是因分解大量吸热、所产生的不燃物质稀释可燃性气体而达到阻燃目的。
其他的还有氮系的阻燃剂,目前新型的磺酸盐系列(市场品为3M 的R-2025),硅系的偶联剂(GE 开发出高效产品,却因为其高昂的成本而应用不多)等。
按照标准的规定,一般采用酒精喷灯燃烧实验或者模拟巷道丙烷燃烧实验来检测产品的阻燃性能。
随着环保呼声日益高涨,国外不少厂商正在积极开发无卤阻燃系统(主要是磷系),且不断有新产品问世。
特别是最近两年,全球三家最主要的溴系阻燃剂生产公司,如雅宝公司、大湖公司及死海溴化物公司也开始转向无卤磷系阻燃剂的开发,以作为他们传统溴系阻燃剂产品的补充。
这几大公司对无卤磷系阻燃剂的热衷,标志其阻燃剂供应战略的关键性转变。
欧盟WEE、E RoHS指令中并没有禁用所有含卤阻燃剂,而电子电气设备无卤化的最大推动力来自于日本、欧洲的一些整机厂。
近年来出于市场竞争和提高公司形象的目的,一些日欧整机厂如SONY、TOSHIBA、NOKIA、PHILIPS、ERICSSO、NCANO、NFU-JITSU 等,积极在其产品中推行无卤化。
我国溴系阻燃剂的主要品种首先是十溴二苯醚。
它适用于聚乙烯、聚丙烯、ABS、环氧树脂、PBT、硅树脂、三元乙丙胶以及聚酯纤维、棉纤维等。
十溴二苯醚在溴系阻燃剂中用量最大。
目前我国十溴二苯醚2007 年产量在 2.5 万吨左右,由于今后市场发生明显变化,欧洲已经停止使用,生产厂家宜早做准备。
进入21 世纪,环保及阻燃均对天然及合成高聚物的使用提出了更严格的要求,采用常规阻燃剂以降低高聚物可燃性的方法受到环保法规的限制。
为了同时满足阻燃标准及环保法规的规定,开发新型无卤阻燃高分子材料势在必行。
这类材料应具有优异的热氧化稳定性、良好的阻燃性,对人类健康及环境无毒害性或低毒,在高温下能保持足够的强度,价格可为用户承受,且相对易于加工和回收等性能。
可以预计在不远的将来,由于厂商的自愿行为和相关立法,卤系阻燃剂及其阻燃的高分子材料的用量将会有所减少,绿色无害化将是未来阻燃技术和阻燃材料的发展趋势。
1、卤系阻燃剂溴系阻燃剂中十溴二苯醚在欧洲开始禁用,作为较新较好的溴类阻燃剂有十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、溴化聚苯乙烯、聚溴代苯乙烯、四溴双酚 A 碳酸酯低聚物、三溴苯氧基氰脲酸酯等。
它们的耐候性都比十溴二苯醚好得多,除十溴二苯乙烷在加工时不熔外,其他几种阻燃剂都能与高聚物较好的相容,因而对基材的物理性能和力学性能影响小,此外还有较好的加工流动性。
这几种阻燃剂都有良好的热稳定性,但由于价格比十溴二苯醚高得多,应用受到限制。
我国山东省地下卤水资源丰富,是溴系阻燃剂主要产地,现在十溴二苯醚禁用,要尽快发展以上几个产量较大的含溴阻燃剂。
其余较早生产的溴阻燃剂还有:八溴醚,我国八溴醚产品质量基本与国外水平相当,但目前产品多数为粉状,与国外颗粒状相比,其形态有待改进,目前我国八溴醚年产能约8000 吨左右;六溴环十二烷,主要用作聚苯乙烯泡沫、高抗冲聚苯乙烯、粘结剂和涂料等,我国生产的六溴环十二烷在粒径和均匀度上需要改进,目前年产能约7500 吨左右;首先对十溴二苯乙烷进行工业化生产的是美国雅宝公司,并申请了生产和使用专利;这一度使国内阻燃剂研究生产单位迟迟没有开展这方面的研究,但经查询发现,雅宝公司的专利范围是在中国之外的地区,因而可以在中国生产和使用十溴二苯乙烷,只是不能出口及申请专利。
目前,国内市场厂商代表有:雅宝公司,大湖公司,苏州晶华工有限公司,山东莱玉化工,山东海化等。
溴化环氧树脂阻燃剂用溴化环氧树脂又称为四溴双酚 A 环氧树脂齐聚物,溴含量可达50%,分子量在1000~45000 之间,分子量相对低的溴化环氧树脂适用于阻燃ABS和HIPS,高分子量者适合于阻燃ABS/PC合金和PC,PET,PBT等工程塑料。
它在使用过程需要和锑化物配合使用。
溴化环氧树脂具有令人满意的熔体流速和较高的阻燃效率,优良的热稳定性和光稳定性,且能赋予阻燃基材良好的机械性能,产品不起霜。
溴化聚苯乙烯和聚溴代苯乙烯与PC、PBT、PET、PA相容性好,不易析出,特别适合玻璃纤维增强的上述塑料及它们的合金。
四溴双酚 A 碳酸酯齐聚物主要应用于ABS、PC、PBT、PET、PC/ABS、PET/PBT 和SAN等.这种阻燃的PBT冲击强度,加工性,热稳定性及白度具佳。
2、蜜胺阻燃剂三聚氰胺及其与磷的化合物,主要是三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸和三聚氰胺磷酸酯,是阻燃剂市场最具有发展潜力的品种。
氮系阻燃剂一般为白色晶状细粉末,粒径10μm~50μm,容易分散。
密度 1.5cm~1.7g/cm 。
作为阻燃剂新品种,氮系阻燃剂有很多优点:高效阻燃;不含卤素;无腐蚀作用,因而减少了机械被腐蚀问题;耐紫外光照;电性能好,在电子电器制品中优势最为明显;不褪色,不喷霜;可回收再利用。
氮系阻燃剂目前主要应用在聚烯烃和聚酰胺中,不需要和其它阻燃剂配合使用。
对于非增强尼龙,添加量在8%时可燃等级就能达到UL94V-O级;对于PP,添加量在25%时可燃等级就能达到UL94V-O级。
氯化石蜡是我国出口最多的阻燃剂,由于价格便宜, 目前用量仍很大. 鉴于毒性和环保的原因欧美已大大减少其使用量,日本用量更少,我国生产厂家一是要淘汰落后的四氯化碳工艺,二是要调整产业结构。
3、无机阻燃剂无机阻燃剂以氢氧化铝和氢氧化镁为主,目前国外已大量使用无机阻燃剂,其中美国、日本、西欧无机阻燃剂消费量分别占阻燃剂总消费量的60%、64%、50%。
氢氧化铝和氢氧化镁都为白色粉末,相对密度在 2.4 左右,粒径1~20μm。
氢氧化铝开始脱水温度200℃,氢氧化镁开始脱水温度340℃。
氢氧化镁热分解温度高,比氢氧化铝高出140℃,可以使添加氢氧化镁的合成材料能承受更高的加工温度,利于加快挤塑速度,缩短模塑时间,同时亦有助于提高阻燃效率。
氢氧化镁粒径细,对设备磨损小,利于延长加工设备使用寿命。
由于氢氧化镁与氢氧化铝相比有许多优点,因此氢氧化镁所占比例越来越大。
氢氧化镁与同类无机阻燃剂相比,具有更好的抑烟效果。
氢氧化镁在生产、使用和废弃过程中均无有害物质排放,而且还能中和燃烧过程中产生的酸性与腐蚀性气体。
氢氧化铝和氢氧化镁作为阻燃剂单独使用时,用量一般在40%~60%,这严重影响了材料的机械性能。
均匀分散就成为加工工程中最为重要的问题。
选择性能优良的表面改性剂,对氢氧化镁的表面改性,是氢氧化镁使用前的首要工作。
目的是使粒子的表面活性提高,改善分散性,提高阻燃效果、提高与高分子材料相容性、提高抗冲击性能与热性能。
由于氢氧化镁具有许多优异特点,近10 多年国内外关于氢氧化镁的基础研究与应用研究十分活跃,目前国外有近10 个国家的20余家企业生产20 多个品种,总年产能力约17万吨。
许多国家目前仍在建设或计划建设氢氧化镁新装置。
聚磷酸铵(简称为APP)是长链状含磷、氮的无机聚合物。
由于其具有化学稳定性好、吸湿性小、分散性优良、比重小、毒性低等优点,近年来广泛用于塑料、橡胶、涂料作阻燃处理剂。
特别是用于聚烯烃,配制膨胀性阻燃剂。
作为塑料阻燃剂,聚磷酸铵的聚合度、晶型及包覆处理是决定其作为阻燃剂产品质量的关键,聚合度越高,晶型为Ⅱ型则稳定性,耐水解越好。
国外德国的科莱恩公司(clariant )、美国的首诺公司(solutia )、日本的窒素公司(chisso )等都已规模化生产。
在非卤阻燃剂中,红磷是一种较好的阻燃剂,具有添加量少、用途广泛等优点。
红磷母粒是红磷与氢氧化铝、膨胀性石墨等无机阻燃剂复配使用、以基体树脂为载体的暗红色粒子,安全问题得到了解决。
它低烟、阻燃效率高;无粉尘污染,加工性能优异;低密度、热稳定性好、制品物理性能下降少;加工过程中不起霜、不迁移、不腐蚀模具。
特别是制品具有高耐漏电痕迹指数(CTI),在电子电器应用上优势明显。
红磷母粒的主要缺点是色调问题,除了暗红和黑色外,无法赋予制品更多的颜色选择。
红磷母粒用于通用塑料、橡胶、聚乙烯、聚丙烯等缺少氧元素的材料的阻燃,最好与氢氧化镁、氢氧化铝复配使用;用于PET、PC、PBT、PA等富含氧元素的材料的阻燃,可单独使用;在加工过程中,为了达到红磷的最好分散性,可复配一定量的分散剂。
表面处理技术、纳米技术的发展为无机阻燃剂的发展提供了强大技术支持。
4、有机磷系阻燃剂由于我国具有丰富的磷矿资源, 为国内发展磷酸酯类提供了原料优势, 市场又有空间。
因此大力发展磷酸酯类阻燃增塑剂, 提高其在增塑剂、阻燃剂中的比重,是今后国内阻燃剂发展的方向之一。
另外, 国内磷酸酯类品种不超过15 种, 常用的不过7~8种, 因此, 开发研制磷酸酯类新品种、扩充牌号, 开拓磷酸酯类的应用领域, 应成为磷酸酯行业今后开发研制的重点。
由于多溴二苯醚在聚氨酯上的禁用及环保要求,最近几年有机磷这类阻燃剂还要以较快的速度增长。
在国内有机磷酸酯阻燃剂产量猛增,2007 年达 5 万吨.出口达 3 万吨2007 年江苏亚克科技有机磷阻燃剂出口达 2 万吨,为全国第一。
TCPP、TDCP在聚氨酯预发泡体中储存稳定性好,燃烧时烟少,故特别适宜在聚氨酯泡沫应用。
一些氯代双磷酸酯齐聚物如V6、MPPD、P T101、T101-1D 等分子量较高的阻燃剂由于在聚氨酯泡沫中阻燃稳定性好,不易烧芯,抗迁移,磷含量高,低雾值等优点而得以快速发展。
以前常用的DMMP磷含量为25%,所以阻燃效率高,但现在人们怀疑DMMP可能有诱变作用,大大减少了应用。
一些新型聚氨酯泡沫阻燃剂如Supresta 公司FyrolTMPNX, FR AC003 及AC007,Clariant 公司的ExolitTMOPSSO,Daihahi 公司的新戊二醇乙二醇磷酸酯等有着更好的水解稳定性,低雾值等优点。
PC/ABS作为世界上销售量最大的商业化聚合物合金,2003 年世界总产量超过70 万吨。