影响顺丁橡胶聚合反应的因素及技术措施
顺丁橡胶市场分析及生产技术进展探讨
关键词：顺丁橡胶；市场分析；生产技术；进展、
顺丁橡胶的弹性质量好、耐磨性质优、耐老化特性显著、抗屈挠特性强、热量产生较低，具有绩效的滞后损失性，且原料资源容易获取，资源丰富，价格低廉，在生产领域中被广泛应用。自1960年以后，美国的生产企业就已经应用溶液聚合法和钛系催化剂开展了顺丁橡胶物质的工业化生产，当前，顺丁橡胶生产发展速度较快，其仅次于丁苯橡胶的应用，且在30多个区域，均进行了商品化的生产，为保障顺丁橡胶产品能够发挥其竞争优势，必须分析国内外顺丁橡胶生产的差异，不断推进顺丁橡胶生产技术的进步。
3、低顺式聚丁二稀橡胶
低顺式聚丁二烯橡胶大都以间歇生产方式存在，单体为丁二烯，催化剂选择正丁基锂，混合溶剂选用己烷和环己烷，活化剂选择四氢呋喃，利用阴离子的溶液聚合反应制得低顺式聚丁二烯橡胶，该聚合体具有较高的火花性能，制作方式简单，且橡胶顺式-1,4的含量相对比较低，大都在35%以上，40%以下，经常以改性剂在聚苯乙烯树脂中应用。
聚合反应速率影响因素排查
聚合反应速率影响因素排查聚合反应是一种化学反应，在这个过程中，小分子物质被组合成更大的分子，形成聚合物。
聚合反应速率是指单位时间内发生聚合反应的分子数量。
了解聚合反应速率的影响因素对于优化反应条件、提高反应效率至关重要。
本文将对聚合反应速率的影响因素进行排查与总结。
1. 反应温度反应温度是聚合反应速率的重要因素之一。
一般来说，随着温度的升高，分子间的碰撞频率和反应速率增加。
这是由于温度的升高导致了反应物分子动能的增加，从而促使反应发生。
然而，过高的温度也可能导致聚合反应失控或产生副反应，降低产率和产物质量。
因此，在实际应用中，需要根据具体的反应体系和要求确定最适宜的反应温度。
2. 反应物浓度反应物浓度对聚合反应速率也有显著影响。
一般来说，反应物浓度越高，反应物之间有效碰撞的概率越大，反应速率也随之增加。
然而，过高的反应物浓度也可能导致副反应的发生，降低产率和产物纯度。
因此，在设计聚合反应时，需要根据反应物的特性和目标要求，选择适宜的反应物浓度。
3. 催化剂催化剂是一种能够加速聚合反应速率的物质。
催化剂能够降低反应活化能，加强反应物之间的相互作用，从而促进聚合反应的进行。
不同的聚合反应体系需要不同的催化剂，选择合适的催化剂对于提高聚合反应速率至关重要。
然而，不同的催化剂对反应的选择性和产物质量也会产生影响，因此需要在使用催化剂时进行合理优化。
4. 溶剂选择溶剂的选择对于聚合反应速率也具有重要影响。
合适的溶剂可提供适宜的反应环境，促进反应物分子的扩散和反应进行。
溶剂的选择还可以影响反应体系的相容性和聚合产物的分子量分布。
因此，合理选择溶剂对于优化聚合反应速率至关重要。
5. 添加剂在一些特殊的聚合反应中，添加剂的使用可以显著影响聚合反应速率。
例如，亲核试剂可以作为反应物和剂量之间的催化剂，在特定反应条件下加速聚合反应速率。
而阻聚剂可以抑制聚合反应速率，控制分子量分布。
因此，在设计聚合反应时，对于添加剂的选择和使用需要进行谨慎考虑。
顺丁橡胶生产工艺节能优化与改进措施
顺丁橡胶生产工艺节能优化与改进措施摘要：聚丁二烯橡胶是以丁烷为主要原料，用催化剂、催化剂、锂催化剂或稀土催化剂合成了一种重要的合成橡胶品种，广泛应用于轮胎、胶带、管道、鞋类和冲击改性聚乙烯（PS）和ABS树脂等领域。
其中，稀土聚丁二烯橡胶是由稀土聚丁二烯催化剂合成的，由于其在减少轮胎延迟损耗和发热、降低滚动阻力、提高轮胎耐磨性和耐湿性等方面的独特性能，将成为未来聚丁二烯橡胶品种中最有发展前景的品种之一。
在此基础上，对生产过程的节能优化和改进措施进行了研究，以供参考。
关键词：顺丁橡胶；生产工艺；节能优化；改进措施引言自从1956年锂催化剂被发现以来，20世纪就出现了用于工业生产铝合金橡胶的钛系、锂系、钴系、镍系及钕系五大催化剂。
在这五种催化体系中，只有通过Ziegler-Nata催化体系合成的Cis-1,4橡胶的结构含量大于90%。
高档1.4结构增益橡胶具有耐低温、弹性、延迟损耗、弯曲、老化、耐水等优点，尤其是耐磨性优于天然橡胶，广泛应用于轮胎、鞋类、软管、胶粘剂等方面。
1生产工艺制造工艺是聚丁二烯生产进展中最重要的组成部分，它在很大程度上决定了催化剂的作用、生产产品的质量和性能，它是聚丁二烯和溶剂聚合而成的有机溶剂，前提是有一种称为聚丁二烯裂解镍的催化剂是用这种方法制造的，粘度低，不易挂在墙壁上，改善了原液中的气流，提高了加工性能，提高了应用范围。
硫化物是与具有良好机械性能的硫化物一起制造的，我们开发了一种用于合成窄相对分子质量分布的连续聚合方法，该方法使用的催化剂由五种材料组成：磷、二烯丙基、有机氯和烷基，它们按一定的添加顺序和停留时间逐渐蒸馏出五种材料，陈后，催化剂逐渐进入聚合釜中进行丁二烯的连续聚合，该方法使氯丁橡胶得到55 ~ 100，相对分子质量小于180，0 00，相对分子质量分布在1.3 ~ 2.5之间，具有优良的可加工性。
2顺丁橡胶市场情况2011年至2013年间，氯丁橡胶的生产能力迅速增长，结果是丁二烯价格继续高企，加上高成本和供应盈余，顺丁的利润迅速恶化，自2013年下半年以来，大部分工业生产损失了一些氯丁橡胶私营企业，并在2019年前不得不停止或转用其他种类的胶，丁二烯的国内贸易利润开始增加。
顺丁橡胶聚合反应过程及技术改造研究
顺丁橡胶聚合反应过程及技术改造研究作者：尤存龙张军平来源：《西部论丛》2017年第02期摘要：顺丁橡胶的生产和聚合反应有很大的关系。
通过聚合反应的分析，能够把聚合反应所需的条件，流程，特点把握清楚。
从而在工作中达到有的放矢。
不但可以服务生产，让技术水平有所提高。
也能从聚合反应的特点中找到突破点，进行有利改革。
關键词：反应链顺丁橡胶条件技术聚合反应身为有机化学中的一个主要反应，分成缩聚反应以及加聚反应两方面。
低分子单体通过化学变化变成聚合物。
而有许多反应及合成橡胶相关，例如：聚加成反应、缩合聚合、加成聚合、开环聚合等。
在此处的加成聚合是如此描绘的，具备不饱和健的低分子单体透过反应变为高分子聚合物。
而镍系丁二烯溶液的构成则为此原理。
一、顺丁橡胶的聚合反应过程顺丁橡胶的实质是丁二烯，而它则是最基础的一种共轭二烯烃分子，其化学表达式可以写成 CH2=CH- CH=CH2。
在催化剂作用下，丁二烯分子可以发生加成反应，生成物是1，4一聚丁二烯或1，2一聚丁二烯大分子。
首先，在镍催化体系当中聚丁二烯一般都是顺式空间排列顺序，大概占总量的百分之九十七左右，剩下的则都是以反式形式存在。
另外，同大多数聚合物相同，在镍催化体系当中其微观结构也是由当中的催化剂性质来决定的。
最后，丁二烯的加成聚合反应过程共包含四个步骤，分别为链引发、链增长、链转移和链终止，现为大家一一进行分析。
1.1链引发链引发指的是由于催化剂的介入使得丁二烯的活性被激活，发生聚合反应的过程。
链引发阶段具体指的就是将催化剂加入丁二烯溶液当中，使其发生聚合反应的时期。
而在链引发阶段由于活化丁二烯需要一定的时间，我们把这段时间称之为丁二烯的聚合诱导时期，在这期间，丁二烯原本活性越强，则所需诱导的时间就会越少。
1.2链增长在丁二烯分子当中插入络合物的过程我们把它称之为链增长过程这个插入的过程目的是为了形成大型聚丁二烯分子。
具体过程就是在插入络合物的过程当中，丁二烯的活性会被激活，从而发生一系列的聚合反应，使得其分子数量发生减少，而使得其整个聚合物的体积发生明显的减小，而密度则会增加。
顺丁橡胶聚合过程控制
顺丁橡胶聚合过程控制房召鹏【摘要】The solution polymerization of butadiene was solvents butadiene polymerizationprocessof 1, 4-content by CIS polybutadiene rubber in liquid 96%~98% in the presence of catalyst.Polymerization process was the most critical step in the production of rubber , polymerization reaction would have a direct impact on product quality , stable polymerization through controlling the polymerization feed amount , monomer concentration , reaction temperature , catalyst amount and ratio , the conversion rate , polymer Mooney viscosity and other projects , the product quality objective was optimize.%丁二烯溶液聚合过程是将溶剂中的丁二烯在催化剂作用下引发聚合得到顺式1，4-含量在96％～98％的聚丁二烯胶液的工艺过程。
聚合过程是整个橡胶生产中最关键的步骤，聚合反应的好坏直接影响到成品质量，通过对聚合进料量、单体浓度、反应温度、催化剂用量及配比、转化率、聚合物门尼粘度等项目的控制达到稳定聚合反应，优化产品质量的目的。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2014(000)017【总页数】3页(P22-23,31)【关键词】顺丁橡胶;聚合;进料量;温度;转化率;门尼粘度【作者】房召鹏【作者单位】中国石油天然气股份有限公司四川石化有限责任公司，四川成都611930【正文语种】中文【中图分类】TQ333.2顺丁橡胶的生产有溶液聚合法和本体聚合法。
顺丁橡胶生产过程中凝胶生成原因分析及控制方法
顺丁橡胶生产过程中凝胶生成原因分析及控制方法摘要:在20世纪70年代，我国研发出了生产顺丁橡胶技术，随着科学技术的不断发展我国有很多企业都能自主生产顺丁橡胶，且生产技术上达到了国际领先水平，但是在顺丁橡胶生产过程中仍然存在着诸多问题，导致其合成过程橡胶凝胶严重，橡胶凝胶的含量会直接反应出产品的质量，从而影响产品的利用寿命，很大程度降低了企业的经济效益。
在生产顺丁橡胶过程中出现凝胶的原因要及时控制。
关键词:橡胶；溶液聚合；凝胶生成；丁二烯前言顺丁橡胶是由丁二烯聚合而形成的结构完整的合成橡胶,其顺式结构含量为95%以上。
当前，我国的顺丁橡胶生产技术已经达到了国际先进水平，主要是采用溶液聚合的方法，通常用脂肪烃、正已烷等为溶剂，再添加三氟化硼乙醚络合物、环烷酸镍和三异丁基铝为催化剂在溶液中不断的进行聚合。
在顺丁橡胶生产过程中凝胶现象还是非常严重，凝胶不单单影响到顺丁橡胶的生产过程而且还降低了产品的质量，所以要分析顺丁橡胶产生凝胶的原因并且解决好此问题是非常有防控研究的必要。
一、顺丁橡胶聚合凝胶的原因顺丁橡胶的生产过程通常情况是以正已烷为溶剂，利用镍系催化体系在聚合釜中进行聚合反应，是用小分子聚合成大分子，然而在聚合过程中常常会出现凝胶现象。
顺丁橡胶生产过程中引发聚合凝胶的原因有很多，其中包括了原材料、反应速率与生产工艺等方面的问题，以下分析凝胶的具体原因。
（一）生产顺丁橡胶的原材料存在着质量问题自身的条件才是基础，要想生产出高质量橡胶的话要有合格的原材料做支撑，所以在生产顺丁橡胶时必须要严格把控好原材料的质量。
当前生产顺丁橡胶的主要原材料是丁二烯，然而丁二烯的化学性质活泼容易发生聚合反应。
生产顺丁橡胶的丁二烯原材料通常有两种来源，一种是外购的，一种是回收利用的，回收利用的丁二烯里面通常含有很多的混合物杂质，多家企业是没有经过严格处理就直接使用这些回收物，这将会严重影响了聚合反应。
（二）催化剂使用不当虽然催化剂表面上不参加化学反应，但是实际上催化剂是聚合反应的必需品，催化剂不但可以决定反应能否进行，而且还可以控制反应的速度与完成程度，所以在化学反应中催化是不可或缺的。
顺丁橡胶聚合工艺设计+四万五排版1
顺丁橡胶聚合工艺设计1.概述 (2)1.1设计原则 (2)1.1.1设计依据 (2)1.2设计概况 (2)1.3工艺路线的确定 (2)1.3.1聚合方法的确定 (2)1.3.2单体原料路线的确定 (3)1.3.3溶剂的选择 (3)1.3.4引发剂的选择 (3)1.4催化剂活性中心的形成方式—陈化方式 (3)1.4.1聚合反应机理及影响反应的因素 (4)1.4.2聚合反应机理 (4)1.4.3影响反应的因素 (4)1.4.4车间组成 (4)1.4.5 生产制度 (5)2.产品的物理化学性质及技术指标 (5)2.1.1顺丁橡胶的结构 (5)2.1.2顺丁橡胶的性能 (5)2.1.3顺丁橡胶的用途 (6)3. 基础数据 (6)3.1三釜物料衡算 (7)3.1.1 计算丁二烯进料量 (7)3.1.2 溶剂进料量 (7)3.1.3 催化剂用量 (7)3.1.4 聚丁二烯生成量 (7)3.1.5 防老剂用量 (8)3.2 三釜物料衡算表 (8)3.3首釜物料衡算 (8)3.3.1 计算丁二烯进料量 (8)3.3. 2 溶剂进料量 (9)3.3.3 催化剂用量 (9)3.3.4 聚丁二烯生成量 (9)4.设备选择及计算 (10)4.1 聚合釜的体积 (10)4.2 确定釜的外型尺寸 (10)4.3 搅拌形式选择 (11)4.4 搅拌功率的计算 (12)5.热量衡算（首釜） (12)6. 设计综述 (14)7.参考资料 (14)8.附图 (15)8.1 BR的生产工艺流程图 (15)8.2 反应釜的装配图 (15)1.概述1.1设计原则1.1.1设计依据本项目通过研读大量的关于顺丁橡胶性质、用途、生产技术及市场情况分析的文献，对生产聚合顺丁橡胶的工艺过程进行设计的。
以及依据就专业教师下达的设计任务书来设计。
1.2设计概况该设计生产规模为年产45000t顺丁橡胶。
主要原料：单体——丁二烯；溶剂——溶剂油；引发剂——环烷酸镍、三异丁基铝、三氟化硼乙醚络合物；终止剂——乙醇；防老剂——2.6-二叔丁基对甲苯酚（简称2.6.4）。
顺丁橡胶装置长期运行存在的问题及对策
顺丁橡胶装置长期运行存在的问题及对策摘要：文章阐述了丁二烯的自聚物及聚合体系中的挂胶现象及机理，归纳了丁二烯的过氧化物、丁二烯端聚物、橡胶类聚合物等丁二烯的分子结构、形成机理及宏观形态，并对顺丁橡胶在聚合体系中的挂胶现象及成因进行了分析。
本文就制约顺丁橡胶生产的因素，从理论上进行了分析，并结合生产实践，给出了解决措施，以期为顺丁橡胶生产提供参考。
关键字：顺丁橡胶；自聚合；挂胶目前，我国顺丁橡胶主要是镍系产品，是以镍系为催化剂，以环烷酸镍、三异丁基铝、三氟化硼-乙醚配合物为催化剂，以炼油厂重整油C.烷烃为溶剂，通过阴离子溶液聚合法，实现了镍系橡胶的合成。
生产流程为将催化剂计量配制并陈化后，加入丁二烯、溶剂油等原料中，将其加入到聚合槽中，进行聚合制得顺丁橡胶溶液；将胶液从聚合锅中取出，加入抗老化剂，然后放入胶液槽中；将胶浆箱内的胶浆与热水搅拌后，倒入胶浆内，在热水的作用下，将胶浆内的溶剂油、丁二烯等物质汽化，并使胶浆内的胶浆凝结为胶粒沉淀；将橡胶颗粒和热水输送到脱水干燥处理单元，然后将其压块，称重，包装后，送到成品仓库；从胶液罐中提取出的溶剂油及丁二烯，经脱水、脱重组分、脱轻组分、脱阻聚剂及精炼，将溶剂油及丁二烯纳入6个塔式回收装置。
1.设备长期运转的瓶颈问题顺丁橡胶装置在生产中，常出现原料丁二烯在管道和设备上发生自聚，并出现“粘粘堵挂”，限制了装置长期稳定生产。
1.1丁二烯的自聚丁二烯是活性高、易于聚合，是一类最简单的共轭双烯烃，在工业生产中得到广泛应用。
丁二烯在不同的反应条件及反应机理下，会形成不同形态、不同性质的自聚合产物，从而在设备内沉积或附着，严重影响设备的稳定及安全性。
在顺丁橡胶再生装置中，丁二烯的自聚是全流程生产过程中一个普遍的问题。
在气门、管道的盲端法兰部位，由于丁二烯自聚物的形成，将引起气门、法兰的体积膨胀，造成气门、法兰的密封破坏，甚至造成螺栓的胀裂，造成材料的泄露。
换热器管束内壁及封头等部位形成的自聚合产物易造成严重的堵塞，阻碍了上下游流程的顺畅运行，严重时还可能引起换热器管束外壁、外壁等的胀鼓、断裂，造成材料间的相互串扰，造成重大的安全隐患。
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影响顺丁橡胶聚合反应的因素及技术措
施
摘要：对于顺丁橡胶这一材质来说，具有较高的回弹性，且耐低温、耐磨性能较好等特质，多应用于现阶段轮胎行业当中。
除此之外，像耐寒用品等领域也被广泛应用。
本文就影响顺丁橡胶聚合反应的因素及技术措施展开分析和论述，从而提高顺丁橡胶这一材质在应用行业内的生产效率与生产质量。
希望以此可以给广大相关工作者以建议和启发。
关键词:顺丁橡胶;聚合反应;影响因素;技术改造
引言：广义来说，顺丁橡胶，这一材质是一种有着较为结构规整的聚合类物质，而对于顺丁橡胶聚合反应来说，是属于有机化学领域范畴的一种低分子合成物。
就现阶段来说，合成橡胶的聚合反应种类逐渐呈现多样化的发展趋势，比如就缩合聚合、加成聚合、开环聚合等等。
一般来说，对于顺丁橡胶的生产过程和聚合反应之间有着密切的联系。
就现阶段各行业领域当中，也多有研究影响顺丁橡胶聚合反应的各类因素，以针对性提高其工艺改造，从而达到提高生产效率和生产质量的最终目的。
一、影响顺丁橡胶聚合反应的因素
影响顺丁橡胶聚合反应的因素是多样的，要想对顺丁橡胶聚合反应进行有效的控制，首先就要了解影响聚合反应的各类因素，比如像催化剂的配比、用量、陈化方法、原材料的纯度以及有无杂质等等。
这类对顺丁橡胶聚合反应都存在不同程度、不同反应的影响，因此只有掌握其影响因素，把其影响结果做到可控，才能提高其生产的效率和质量[1]。
（一）AL用量对聚合的影响
对于AL的主要作用就是多使用环烷酸镍还原成低价镍，并把其参与到活性
种中进行有效的生成。
除此之外，AL还可以破坏顺丁橡胶聚合体系当中的各类杂质，从而促进聚合反应的有效生成。
在聚合体系中，如果使用过量的AL，一方面
可以有效提高其转移速度，从而增强聚合物的聚合度。
那么对于过剩的AI和催
化剂B相结合是可以直接影响这类聚合物的活性，促进凝胶的形成。
那么在顺丁
橡胶的生产过程当中，应有效控制AL的用量，从而有效减少AL与B催化剂的接
触[2]。
想有效调节聚合物门泥粘度时，就应合理控制AL的用量。
一般来说，Al
的用量一般控制在AL/Ni比在2.0 ~ 4.0这一范围区间之内，才能达到良好的效果。
（二）浓度、杂质
如果说当顺丁聚合物质的催化剂配比已经比较低，按化学反应的公式计算，
有时原材料中会掺杂一些像水、溶解氧等各类杂质，这类杂质在催化剂的过程当
中会产生化学反应，把顺丁聚合这类物质的氯剂全部消耗掉，但聚合反应却仍在
正常进行，这是由于铝剂在络合前后的反应活性是不一样的，络合后的AL -C要
比络合之前的活性稳定很多。
所以杂质对催化剂的影响，在滤剂陈化之前和滤剂
陈化之后相对来说都是不一样的。
而杂质对已经成为活性的中心滤剂影响相对来
说是比较小的[3]。
除此之外，化工原材料的纯度要大于99%以上，因为杂质会影
响催化剂，出现中毒类的化学反应，导致链转移或者是链终止。
如果链转移或者
是链终止发生化学反应，那么聚合物分子的结构就会发生变化，因此要对原材料
进行精细加工，比如采用蒸馏法去除这类原材料当中的各类杂质以及水分等等。
（三）温度对聚合的影响
除了上述所提到的浓度、杂质、B、H2O的用量对顺丁橡胶聚合反应的影响来说，其温度控制也是最为重要的。
对温度进行有效的控制可以加速聚合反应的速度，从而促使丁二烯在规定的时间内达到聚合转化的目的，并且把聚合反应的温
度控制在一定的范围之内。
除此之外，聚合反应的速度不仅是和催化剂的用量有
着直接的关联，和单体的浓度以及温度都有着密切的联系。
一般来说，单体的浓
度越高，其聚合反应速度也越越快当，聚合反应的温度低于控制标准的范围之内。
首先是可以提高溶解剂和丁二烯的进料温度，以对聚合反应的温度进行有效的控
制。
第二种方法就是提高催化剂的用量，而第三种方法就是降低溶解剂进料的浓度。
保持催化剂尽量不变的基础之上，有效降低聚合，尽量以为催化剂和聚合反
应提供充足的时间。
采取以上这类措施之后，催化剂的用量要和聚合反应的温度
控制在指标范围之内[4]。
（四）B、H2O的作用
在负氧化体系的丁二烯溶液聚合的过程当中，B以及H2O反应和活性生成过
程是不同的，但其共同作用都可以促进链转移的性能强化，因此在这一范畴当中
应适量增加B、H2O的用量，以提高活性强度。
如果说水量过多的话，是在一定
程度上会破坏催化剂，从而导致这类催化剂的活性失活，影响聚合反应的最终效果，因此也会最终影响顺丁橡胶的产品质量。
二、对顺丁橡胶聚合反应的技术改造
上述所提到各类因素对顺丁橡胶聚合反应的诸多影响，因此在实际的生产过
程当中，要了解上述不同因素对生产过程当中所存在的有利影响和不利影响，以
针对性的提出相应的解决措施，保证顺丁凝胶在生产过程当中的质量和效率。
首先，工作人员要对丁油的浓度进行精确的把控，当浓度过高时就会造成顺丁橡胶
聚合反应的起伏过大，从而产生不稳定的现象。
其次，改变丁油和催化剂的浓度
及反应变化也会最终影响顺丁橡胶聚合反应的最终质量。
基于这一情况下，想要
保证顺丁凝胶的生产质量和生产效率，在日常的工作当中工作人员要对精油的温
度以及浓度进行有效的把控，从而保证其反应处于平稳的状态当中。
最后，就现
阶段来说，控制水晶凝胶聚合反应的措施，还有夹套制冷技术以及稀释冷油技术。
想要保证催化剂和配方的平衡，需要进行科学且系统性的配比，调整其温度，把
其反应速度控制在可控的范围之内。
总之，对于丁顺凝胶的聚合反应来说和操作
人员的正确操作有着直接的关系，不仅如此，还会影响最终挂胶的发生。
因此，
只有保证各环节的科学合理，才能保证顺丁凝胶的品质和质量。
结束语
综上所述，在工业生产的过程当中，实践表明，催化剂和各组各类物质之间
的配比不同，所发生的聚合反应也不同。
因此，当催化固体系统形成之后，只有
使原材料符合工业标准，温度控制在可控的范围之内，才能保证顺丁凝胶聚合反应的有效生成，以提高其工作质量和工作效率。
这也是提高化工生产、保证经济效益的重要措施之一。
参考文献
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