土壤有效态重金属提取剂选择的研究
土壤重金属镉有效态检测及形态分析方法研究
土壤重金属镉有效态检测及形态分析方法研究作者：杨晓磊朱恩来源：《现代农业科技》2016年第12期摘要对土壤重金属镉的形态分析方法进行了选择，对其检测条件进行优化，选用 DTPA （二乙基三胺五乙酸）作为土壤重金属镉有效态的提取剂，最优条件为样品5 g，水土比为1∶10。
土壤重金属形态分析方法以BCR法为基础，弱酸提取态用醋酸溶液作提取剂；可还原态用醋酸羟胺溶液作提取剂；可氧化态用过氧化氢消化，醋酸铵溶液作提取剂。
关键词镉；有效态；形态分析；检测方法中图分类号 X53 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）12-0220-01土壤胶体可以吸附环境中的重金属络合物，不能被微生物降解，也不能被水淋溶，污染过程基本不可逆转[1]。
重金属被植物吸收富集后通过食物链进入人体从而危害人体健康[2]。
土壤重金属的有效性（有效性系数）作为衡量土壤重金属被植物吸收难易程度的指标，即有效性系数越大，则表明土壤中的重金属越容易被该作物吸收[3]。
重金属的毒性及生物可利用性主要取决于其在环境中的存在形态[4-5]，因而人们越来越重视重金属的形态分析。
所谓形态分析是指表征与测定重金属元素在环境中存在的各种物理和化学形态的过程[6]。
目前，土壤中重金属赋存形态的划分方法有很多：Tiesser等提出可分为可交换态、碳酸盐结合态、铁猛（铝）氧化物结合态、有机物结合态、残渣5种形态；欧共体标准局BCR分为4种，于1987年提出并建立了一套三步连续提取法，用于评估和协调元素形态分析方法，通过了国际实验室的验证工作，最终得到了一份正式的分析流程标准和用于质量控制的参考标准样[7]。
该研究在BCR的基础上进行镉的形态分析方法摸索，建立合适的检测方法，以为研究土壤重金属镉的形态分析变化和有效态变化打下基础。
1 材料与方法1.1 试验材料供试土壤采自上海市奉贤区庄行镇农科院试验基地，土种类型为青黄土，含有机质24.02 g/kg、全氮1.42 g/kg、速效钾122.38 mg/kg、有效磷27.47 mg/kg，pH值6.5，重金属镉全量0.13 mg/kg。
土壤有效态铜、锌、铁、锰的测定
土壤有效态铜、锌、铁、锰的测定DTPA浸提－原子吸收分光光度法1 方法提要用pH7.3的DTPA-TEA-CaCl2缓冲溶液作为浸提剂，螯合浸提出土壤中有效态锌、锰、铜、铁，用原子吸收分光光度法直接测定。
其中DTPA为螯合剂；氯化钙能防止石灰性土壤中游离碳酸钙的溶解，避免因碳酸钙所包蔽的锌、铁等元素释放而产生的影响；三乙醇胺作为缓冲剂，能使溶液pH保持7.3左右，对碳酸钙溶解也有抑止作用。
2 应用范围本方法适用于pH大于6的土壤中有效态铜、锌、铁、锰的测定，其他土壤也可参照使用。
3 主要仪器设备1）原子吸收分光光度计（包括铜、锌、铁、锰元素空心阴极灯）；2）酸度计；3）恒温往复式或旋转式振荡机，或普通振荡器及恒温室，满足180r/min±20r/min的振荡频率或达到相同效果；4）带盖塑料瓶：200 mL。
4 试剂4.1 DTPA浸提剂[c（DTPA）＝0.005mol·L-1，c（CaCl2）＝0.01mol·L-1，c（TEA）＝0.1mol·L-1，pH7.30]：称取1.967g二乙三胺五乙酸（DTPA），溶于14.92g（约13.3mL）三乙醇胺（TEA）和少量水中；再将1.47g氯化钙（CaCl2·2H2O）溶于水后，一并转入1L容量瓶中，加水至约950mL；在酸度计上用1：1盐酸溶液或1：1氨水调节pH至7.3，用水定容，贮于塑料瓶中。
此溶液可保存几个月，但用前需校准pH值。
4.2 铜标准贮备液[ρ（Cu）=1000μg·mL-1]：称取1.0000g金属铜（优级纯），溶解于20mL 1：1 硝酸溶液，移入1L容量瓶中，用水定容；或用硫酸铜配制：称取3.928g硫酸铜（CuSO4·5H2O，未风化），溶于水中，移入1L 容量瓶中，加5mL1：5硫酸溶液，稀释至刻度，混匀；4.3 铜标准溶液[ρ（Cu）=50μg·mL-1]：吸取铜标准贮备液5.00mL于100mL容量瓶中，用水定容；4.4 锌标准贮备液[ρ（Zn）=1000μg·mL-1]：称取1.0000g金属锌（优级纯），用40mL 1：2盐酸溶液溶解，移入1L容量瓶中，用水定容；或用硫酸锌配制：称取4.398g硫酸锌（ZnSO4·7H2O），溶于水中，移入1L容量瓶中，加5mL1：5硫酸溶液，稀释至刻度，混匀；4.5 锌标准溶液[ρ（Zn）=50μg·mL-1]：吸取锌标准贮备液5.00mL于100mL容量瓶中，用水定容；4.6 铁标准贮备液[ρ（Fe）=1000μg·mL-1]：称取1.0000g金属铁（优级纯），溶解于40mL 1：2盐酸溶液中（加热溶解），移入1L容量瓶中，用水定容；或用硫酸铁铵配制：称取8.634g硫酸铁铵[NH4Fe（SO4）2·12H2O]，溶于水，移入1L 容量瓶中，加10mL1：5硫酸溶液，稀释至刻度，混匀；4.7 铁标准溶液[ρ（Fe）=50μg·mL-1]：吸取铁标准贮备液5.00mL于100mL容量瓶中，用水定容，即为含50μg·mL-1铁标准溶液；4.8 锰标准贮备液[ρ（Mn）=1000μg·mL-1]：称取1.0000g金属锰（优级纯），用20mL 1：1硝酸溶液溶解，移入1L容量瓶中，用水定容；或用硫酸锰配制：称取2.749g已于4005o C～500o C灼烧至恒重的无水硫酸锰（MnSO4）溶于水中，移入1L容量瓶中，加5mL1：5硫酸溶液，稀释至刻度，混匀；4.9 锰标准溶液[ρ（Mn）=50μg·mL-1]：吸取锰标准贮备液5.00mL于100mL容量瓶中，用水定容。
2种连续提取法提取3种类型土壤中重金属研究
关键 词 ： 土壤 ； 重金属 ； 连续提取 中图分 类号 ： Ｘ ５ ３ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： 】 ０ ０ ７— ０ ３ ７ ０ （ ２ ０ １ ３ ） ０ １ — ０ ０ ９ ８ — ０ ５
北方环境
第２ ９卷
第 １期
２ ０ １ ３年 １月
２种 连 续 提 取 法 提 取 ３种 类 型 土 壤 中重 金属 研 究
陆泗进 ． 何 立环 ， 孙 聪
（ 中 国环 境 监 测 总 站 ， 北京 １ ０ ０ ０ １ ２ ）
摘要 ：
连续提 取法作为一种重要 的化学分析方法 ， 是 土壤 中重金属元素形 态分析的主要环节 ， 但 不同提 取
Ｌ ｕ Ｓ ｉ ｊ ｉ ｎ ， Ｈｅ Ｌ ｉ ｈ ｕ ａ ｎ ， Ｓ ｕ ｎ Ｃ ｏ ｎ ｇ
（ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｍｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ｅ ， １ ０ ０ ０ １ ２ ）
般 针对 不 同样 品 采 用 不 同 的 提 取 试 剂 和 提 取 条 件 。 目前 ， 研 究者 常用 的多 级连续 提 取方 法 主要 有 ： Ｔ ｅ ｓ ｓ ｉ ｅ ｒ
其所 含 的重金 属 可 以通 过 食 物链 被植 物 动物 数 十 倍 地 富集 ， 但 土壤 中的重 金属 的生 物有 效 性 不 仅 与其 总 量有 关 ， 更 大 程 度 上 由其 形 态 分 布 所 决 定 Ｊ 。 因此 ，
法对于不 同的土壤 类型及 同类土壤 中不同重金属形 态的提取 效果 差异很 大。本文采 用Ｔ ｅ ｓ ｓ ｉ ｅ ｒ 法和 Ｍａ ｉ ｚ法等 ２种不 同的连续提取 法对华 中地 区常见 的 ３种类型 土壤 （ 红壤 、 黄棕壤和 黄褐 土） 中的 Ｐ ｈ 、 ｃ ｄ 、 ｃ ｕ和 ｚ ｎ分 别
土壤中重金属有效态分析技术研究进展
Vol. 38 No. l(Tol. 146)2021・79・2021年38卷第1期（总第146期）贵 州 地 质GUIZHOU GEOLOGY土壤中重金属有效态分析技术研究进展贾双琳1,李长安2（1.贵州省地质矿产中心实验室，贵州贵阳550018；2.黔南民族师范学院化学化工学院，贵州都匀558000）［摘要］土壤重金属有效态含量作为评价土壤污染程度的指标越来越被认可，为了更好地研究土壤中重金属有效态的分析测试方法,本文综述了近年来土壤中重金属有效态分析技术研究进展。
重点阐述了单步提取法、连续提取法，对单步提取法中中性盐、络合剂、酸溶液三类提取剂、 电感耦合等离子体等仪器分析方法进行综述。
建立有效、准确的土壤中重金属有效态的测试方 法，以及标准物质等方面的研究，将为土壤污染风险评估及土壤污染修复工作起到指导作用。
［关键词］土壤;重金属;分析技术;有效态［中图分类号］P595;S159-3 ［文献标识码］A ［文章编号］1000-5943（2021） -01-0079-06由于人类活动如污水灌溉、堆放垃圾、重金属冶炼工厂排放的废水、废渣，煤、石油等燃烧排放 的烟尘等，产生的重金属随大气沉降或降雨等被引入土壤中，造成土壤中重金属污染。
用重金属 有效态含量来评价土壤污染程度越来越被认可。
土壤中重金属形态不同，活性不同,其毒性和环境行为也不同（周卫红 等,2017）。
国际标准化组织规定重金属的生物有效性包 含三个部分即环境有效态、生物有效性重金属和 毒性生物有效性重金属。
在环境行业标准中，将 土壤中能够被植物根系吸收的元素称为有效态, 通常分析测试的量是指环境标准中定义的部分,且一定的提取剂所提取的量即为有效态量，这部 分通常是经过相关试验验证为有效的部分。
有效态在重金属污染研究中被称为可提取态o土壤中重金属有效态的研究,有助于人们认 识元素的地球化学过程，评价金属活动态的潜在 性和活动态引发的风险，土壤重金属有效态的数 据成为土壤污染风险评价的重要参数。
不同浸提剂对几种典型土壤中重金属有效态的浸提效率研究
李发生 !" 韩 梅 !" 熊代群 !" 卢桂兰 !" 刘 锋 !" 赵秉强 #" 张夫道 #
$ !% 中国环境科学研究院， 北京 !&&&!#’ #% 中国农业科学院土壤肥料研究所， 北京 !&&&(! ) 摘 要： 测定了 * 种浸提剂对 + 种类型土壤中重金属元素 ,-、 分析了不同土壤类型条件下 ,-、 ./、 ,0 的浸提量， ./、 ,0
$
结果与分析
$) - &’ 值的测定 , 种土样的 &’ 值测定结果见表 -。
表 - , 种土壤的 &’ 值测定结果 ./012 - .32 &’ 4/1526 78 93:22 ;<=>6 78 67<16 695><2>
土壤类型 湖南祁阳红壤 重庆北碚紫壤 河南郑州潮土 &’ 值 () #! %) #* +) ,% 土壤酸碱性 酸性 中性 碱性
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不同提取剂提取土壤中重金属能力的对比研究
依据.
关键词:浸提剂ꎻ提取能力ꎻ重金属ꎻ形态分布
中图分类号:Ｘ５３ 文献标志码:Ａ 文章编号:１０００－５４６３(２０２０)０１－００５５－０８
Ａ Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ Ｅｘｔｒａｃｔａｎｔｓ ｔｏ Ｅｘｔｒａｃｔ Ｈｅａｖｙ Ｍｅｔａｌｓ ｉｎ Ｓｏｉｌ
物质局提出的 ＢＣＲ 连续提取法( ＢＣＲ) 和 ＴＥＳＳＩＥＲ 提出的 ＳＥＰ 连续提取法( Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ) 对污染
土壤中的重金属进行形态分析ꎬ探究了不同多级提取法中重金属形态分布的关系以及浸提剂浸出的重金属质量分
数与多级提取法中重金属形态分布的关系. 研究结果表明:各浸提剂的浸提能力从强到弱依次是:ＤＴＰＡ、ＴＣＬＰ、
ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅ ｆｒａｃｔｉｏｎ. Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ ｌｅａｃｈｅｄ ｗｉｔｈ ＤＴＰＡ ｉｓ ａｌｓｏ ｃｌｏｓｅｌｙ ｒｅｌａｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｆｏｒｍ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｍｅｔ￣
ｉｎ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｃｕꎬ Ｎｉꎬ Ｐｂ ａｎｄ Ｃｄ. Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅꎬ ｔｈｅ ＢＣＲ ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｂｙ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｏｍ￣
ｍｕｎｉｔｙ Ｂｕｒｅａｕ ｏｆ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ａｎｄ Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ ( ＳＥＰ ) ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｔｏ ａｎａｌｙｚｅ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｅｓ
Ｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｗａｔｅｒ Ｓｙｓｔｅｍꎬ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０００６ꎬ Ｃｈｉｎａ)
土壤中重金属砷、镉、铅、铬、汞有效态浸提剂的研究
土壤中重金属砷、镉、铅、铬、汞有效态浸提剂的研究随着对土壤重金属元素研究的深入，以全量土壤重金属评价土壤污染在实际应用中已显露出不足之处，而以“有效态”作为评价污染的强度指标能更好地反映土壤实际污染状况及其对植物的危害，所以重金属有效态的研究愈加重要。
本文在对砷、镉、铅、铬、汞五种元素的地球化学性质和有效态分析技术的收集整理的基础上，采用三种较为常用的浸提剂盐酸、DTPA、氯化钙对安徽铜陵矿山地区，安徽长江流域重金属污染区，安徽皖南丘陵山区土壤中重金属有效态及其土壤上生长的禾本科草类植物与茶叶两类植物中重金属的含量进行相关性分析。
研究了三种浸提剂对黄棕壤、黄壤两种土壤中重金属有效态的提取效果；两种植物中重金属的含量与盐酸浸提剂提取的黄棕壤中重金属含量的相关性；三种浸提剂对酸碱度不同的黄棕壤中重金属有效态的提取效果；盐酸浸提剂在不同提取条件下对黄棕壤中重金属有效态Hg的提取效果；三种浸提剂对土壤中重金属镉、铅、铬、砷、汞五种元素的提取效果比较。
主要研究结果如下：1盐酸浸提剂适合酸性土壤中大多数重金属有效态元素的提取。
0.1mol/L盐酸浸提剂对酸性黄棕壤、黄壤中重金属有效态As、Hg、Cd、Pb 提取的量与其土壤上生长的禾本科草类植物中重金属含量均呈现显著相关性，特别是黄棕壤和黄壤中的重金属有效态Cd与黄棕壤中重金属有效态Pb与土壤上生长的禾本科草类植物中重金属含量的相关性达到极显著关系。
2氯化钙浸提剂对酸性黄棕壤、黄壤中的重金属有效态Cr的提取的量与其土壤上生长的禾本科草类植物均呈现显著相关性，特别是对黄棕壤的重金属有效态Cr的提取效果达到极显著关系。
说明氯化钙浸提剂适合对土壤中重金属有效态Cr的提取。
3浸提剂对土壤中各种重金属有效态的提取效果与其土壤上生长的植物种类有关：以盐酸、氯化钙为浸提剂分别对黄棕壤中重金属有效态的提取的量与其土壤上生长着的两类植物中重金属的含量的相关性研究，以0.1mol/L盐酸为浸提剂对黄棕壤中重金属有效态Hg、Cd的提取的量与两类植物这重金属的含量之间的相关性均是禾本科草类植物略大于茶叶，；而0.1mol/L盐酸浸提剂对土壤中提取的有效态Pb、As与氯化钙提取的Cr的量与茶叶植物中重金属的含量均呈现显著相关性，但这三种元素的提取效果均是茶叶的相关性要大于禾本科草类植物。
土壤有效态重金属提取剂选择的研究
DTPA 0.747** 0.456** 0.527** 0.326* 0.647** 0.431** 0.412** 0.304* 0.931** 0.892** 0.909** 0.725** 0.613** 0.532** 0.483** 0.335*
表 2 相关系数表明，5 种浸提剂提取的化学有效 Cu 与植株吸收量大部分呈显著或极显著相关。只有 EDTA-2Na 和 HAc-NaAc 提取的化学有效 Cu 与玉 米籽粒没有相关性，而且其他化学提取剂提取的有效 Cu 与玉米籽粒的相关系数绝对值也比较低。CaCl2 和 DTPA 提取的有效 Cu 与玉米中重金属 Cu 含量 呈显著相关或极显著相关，且相关系数大于其他提取 剂。除了EDTA-2Na、CaCl2、HAc-NaAc 提取的有效 态 Pb 与籽粒中 Pb 的相关性较差以外，5 种浸提剂 提取的有效态重金属 Pb、Cd 与植株吸收量均呈显著 或极显著相关。尤其是 Cd，不仅相关性极显著，而且 相关系数的绝对值也比较高。Zn 与 Cu 呈现类似的 规律，各化学提取剂提取的有效 Zn 与玉米籽粒的 Zn 不相关或显著相关，但相关系数的绝对值均比较低。 HCl 提取的化学有效 Zn 与玉米籽粒 Zn 没有相关 性。
目前生物有效态重金属的研究主要通过向土壤中 人为添加不同数量重金属，经培养形成含有不同重金 属浓度梯度的土壤，来研究土壤重金属的积累与植物 吸收的关系。由于人为加入土壤中的重金属很难在短 时间内与土壤达到平衡，因此研究结果与田间实际情 况可能会产生一定偏差。
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1.1 研究区概况 研究区位于辽宁省西南部地区，东经 119°13´~
121°02´，北纬 39°59´~ 41°14´，总面积为 1199 km2， 无霜期 155 ~ 180 天，冬季以东北风为主，夏季以西南 风为主。本区主要以海拔 600 m以下低山、丘陵及平 原为主。土壤类型主要以棕壤为主。该区域为中温带 半湿润大陆季风气候区，种植制度基本上是一年一熟， 主要作物为玉米、高粱和大豆。 1.2 土壤及玉米样品的采集
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
HHCCll EDEDTTAA--22NNaa CCaaCCll22 HHAAc-cN-HaAacAc DDTPTAPA 提取提取剂剂
图 1 不同提取剂对土壤重金属提取的能力比较
Fig. 1 Extraction efficiencies of different extractants to heavy metals
18.94 1.10 0.37 ~ 37.54 7.54 0.99 6.60 ~ 187.80 41.47 0.99 0.01 ~ 5.42 2.44 0.73 14.12 ~ 217.05 48.67 0.61
Cd 0.20 ~ 48.87
5.08 1.80 0.05 ~ 28.72 3.83 1.98 0.27 ~ 64.30 12.58 0.65 0.01 ~ 0.70 0.12 1.17 0.03 ~ 66.65 2.71 2.69
关键词： 土壤；浸提剂；有效态重金属；玉米 中图分类号： X53
土壤中重金属元素能否被植物所吸收，主要取决 于该元素矿物的有效态 (有效性)，重金属的“有效态” 或“有效量”是一个动态平衡的过程，不是某一种形 态决定的[1]。而元素的有效性则受到多种因素影响， 包括土壤类型、土壤环境的 pH、有机质、阳离子交换 量等。当上述条件发生改变时，立刻会影响土壤对重 金属的吸附和解吸能力，影响重金属元素的相态及含 重金属矿物在土壤溶液中的溶解度。 污染土壤中重金 属的有效性特别是生物有效性是近几十年来重金属污 染研究的热点。近二三十年来，国内外也对土壤重金 属有效态提取剂进量 (有效态重金属) 能较好 地判断重金属对植物的影响，植物吸收的重金属量与 提取剂提取的重金属量有较好的相关性。 由于单一萃 取法所萃取出来的重金属的量与植物吸收重金属的量 具有相关关系，因此常常被用于重金属有效态的测定 [2-8]。
土 壤 (Soils), 2008, 40 (5): 819~823
土壤有效态重金属提取剂选择的研究①
李亮亮， 张大庚， 李天来， 依艳丽， 臧 健, 胡 睿
（沈阳农业大学，沈阳 110161）
摘 要： 利用 5 种不同的土壤重金属浸提剂，研究了土壤有效态重金属含量与玉米重金属含量的关系，并提出了一种新 的土壤有效态重金属的浸提剂。 结果表明： 0.1 mol/L HCl，0.05 mol/L EDTA-2Na，0.1 mol/L CaCl2，0.1 mol/L HAc-NaAc，0.05 mol/L DTPA提取的化学有效态重金属与玉米根、茎、叶中重金属Cu、Zn、Cd、Pb大部分呈显著或极显著相关，但各化学提取剂 提取的有效态 Zn、Cu 与玉米籽粒 Zn、Cu的相关性较差。利用柠檬酸-酒石酸为提取剂提取的重金属含量与玉米籽粒中重金属 的含量有着相对较好的相关性, 是一种预估玉米籽粒中重金属含量的较好办法。
由图 1 可知：0.1 mol/L HCl，0.05 mol/L EDTA-2Na， 0.1 mol/L CaCl2，0.1 mol/L HAc-NaAc和 0.05 mol/L DTPA 5 种浸提剂对土壤重金属 Cu、Pb、Zn 的提取 能力在顺序上一致，均为 0.05 mol/L EDTA-2Na＞0.1 mol/L HCI＞0.05 mol/L DTPA＞0.1 mol/L HAc-NaAc ＞0.1 mol/L CaCl2。只有 Cd 的提取能力稍有差异， 为0.05 mol/L EDTA-2Na＞HCI＞0.05 mol/L DTPA＞ 0.1 mol/L CaCl2＞0.1 mol/L HAc-NaAc。0.05 mol/L DTPA、0.1 mol/L HAc-NaAc 和 0.1 mol/L CaCl2 3 种 提取剂对土壤有效 Cd 的浸提能力差异较小。 2.2 不同提取剂提取的有效态重金属与玉米中重金
Cd
根
0.911**
0.827**
茎 叶 籽粒
0.918** 0.915** 0.720**
0.801** 0.832** 0.638**
Zn
根
0.788**
0.708**
茎 叶 籽粒
0.667** 0.703** 0.243
0.573** 0.753** 0.339*
**：双尾检验显著水平为 p＜0.01； *：双尾检验显著水平为 p＜0.05，下表同。
Zn 17.58 ~ 125.72
48.49 0.48 14.93 ~ 89.80 45.96 0.35 16.51 ~ 1126.20 173.75 1.53 7.43 ~ 42.45 26.92 0.28 35.75 ~ 1466.00 297.40 1.19
3.5 Cu
3.0
Pb
Cd
2.5
Zn
目前生物有效态重金属的研究主要通过向土壤中 人为添加不同数量重金属，经培养形成含有不同重金 属浓度梯度的土壤，来研究土壤重金属的积累与植物 吸收的关系。由于人为加入土壤中的重金属很难在短 时间内与土壤达到平衡，因此研究结果与田间实际情 况可能会产生一定偏差。
根据我们以往对葫芦岛地区土壤重金属污染的研 究结果发现，土壤重金属总量与玉米重金属含量的相 关性较差。交换态重金属虽然与大部分的玉米中重金
①基金项目： 国家自然科学基金项目（40271057）资助。 作者简介： 李亮亮 （1971—），男，北京人，博士，副教授，主要从事土壤重金属污染研究。E-mail: LLL204600@
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土
壤
第 40 卷
中，分别加 0.1 mol/L HCl，0.05 mol/L EDTA-2Na（pH = 7.0 ）， 0.1 mol/L CaCl2 （ pH = 7.0 ）， 0.1 mol/L HAc-NaAc（pH = 5.0），0.05 mol/L DTPA（pH = 7.0） 及不同配比的柠檬酸:酒石酸提取液 50.0 ml，25℃下 振荡 1.5 h，离心。土壤提取液Cu、Pb、Cd、Zn的测 定采用电感藕合等离子体-质谱测定。 1.3.2 植物样品中重金属的测定 称取植物样品 0.500 g，采用高压消解罐消解，电感藕合等离子体质谱测定植物样品中的 Cu、Pb、Cd、Zn。
DTPA 0.747** 0.456** 0.527** 0.326* 0.647** 0.431** 0.412** 0.304* 0.931** 0.892** 0.909** 0.725** 0.613** 0.532** 0.483** 0.335*
表 2 相关系数表明，5 种浸提剂提取的化学有效 Cu 与植株吸收量大部分呈显著或极显著相关。只有 EDTA-2Na 和 HAc-NaAc 提取的化学有效 Cu 与玉 米籽粒没有相关性，而且其他化学提取剂提取的有效 Cu 与玉米籽粒的相关系数绝对值也比较低。CaCl2 和 DTPA 提取的有效 Cu 与玉米中重金属 Cu 含量 呈显著相关或极显著相关，且相关系数大于其他提取 剂。除了EDTA-2Na、CaCl2、HAc-NaAc 提取的有效 态 Pb 与籽粒中 Pb 的相关性较差以外，5 种浸提剂 提取的有效态重金属 Pb、Cd 与植株吸收量均呈显著 或极显著相关。尤其是 Cd，不仅相关性极显著，而且 相关系数的绝对值也比较高。Zn 与 Cu 呈现类似的 规律，各化学提取剂提取的有效 Zn 与玉米籽粒的 Zn 不相关或显著相关，但相关系数的绝对值均比较低。 HCl 提取的化学有效 Zn 与玉米籽粒 Zn 没有相关 性。
属含量的相关性 浸提剂除了浸提能力外，提取量与植物吸收累积
有效量/全量 (g/kg)
第5期
李亮亮等：土壤有效态重金属提取剂选择的研究
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量还需有良好的相关性，这是我们筛选有效态重金属 重金属量值与玉米中重金属含量的相关关系如表 2 提取剂的目的和主要的检验方法。几种提取剂提取的 所示。
表 2 不同提取剂提取的有效态重金属与玉米中重金属含量的相关性 (n = 40) Table 2 Correlation coefficients between heavy metal available contents of soil and of maize organs
重金属元素
玉米部位
HCl
EDTA-2Na
Cu
根
0.721**
0.540**
茎 叶 籽粒
0.516** 0.501** 0.319*
0.409** 0.435** 0.090
Pb
根
0.788**
0.742**
茎 叶 籽粒
0.751** 0.773** 0.622**
0.504** 0.520** 0.217
CaCl 2 0.652** 0.539** 0.483** 0.339* 0.691** 0.412** 0.448**
0.201 0.939** 0.906** 0.815** 0.739** 0.621** 0.471** 0.747** 0.330*
HAc-NaAc 0.812** 0.630** 0.567** 0.271 0.752** 0.382* 0.572** 0.175 0.945** 0.921** 0.858** 0.742** 0.645** 0.459** 0.627** 0.334*
数据处理与分析均采用 Excel 及 DPS 分析软件 完成。