土壤重金属有效态分析
D.3 形态分析样品的处理方法
D.3.1有效态的溶浸法
D.3.1.1 DTPA浸提
DTPA(二乙三胺五乙酸)浸提液可测定有效态Cu、Zn、Fe等。浸提液的配制：其成分为0.005mol/L DTPA-0.01mol/L CaCl2-0.1mol/L TEA(三乙醇胺)。称取1.967gDTPA溶于14.92gTEA和少量水中；再将1.47gCaCl2·2H2O溶于水，一并转入1000mL容量瓶中，加水至约950mL，用6mol/L HCl调节pH至7.30（每升浸提液约需加6mol/L HCl 8.5mL），最后用水定容。贮存于塑料瓶中，几个月内不会变质。浸提手续：称取25.00g风干过20目筛的土样放入150mL硬质玻璃三角瓶中，加入50.0ml DTPA浸提剂，在25℃用水平振荡机振荡提取2h，干滤纸过滤，滤液用于分析。DTPA浸提剂适用于石灰性土壤和中性土壤。
D.3.1.2 0.1mol/L HCl浸提
称取10.00g风干过20目筛的土样放入150mL硬质玻璃三角瓶中，加入50.0mL1mol/L
HCl 浸提液，用水平振荡器振荡1.5h，干滤纸过滤，滤液用于分析。酸性土壤适合用0.1mol/L
HCl浸提。
D.3.1.3 水浸提
土壤中有效硼常用沸水浸提，操作步骤：准确称取10.00g风干过20目筛的土样于250mL或300mL石英锥形瓶中，加入20.0mL无硼水。连接回流冷却器后煮沸5min，立即停止加热并用冷却水冷却。冷却后加入4滴0.5mol/L CaCl2溶液，移入离心管中，离心分离出清液备测。
关于有效态金属元素的浸提方法较多，例如：有效态Mn用1mol/L乙酸铵-对苯二酚溶液浸提。有效态Mo用草酸-草酸铵、（24.9g草酸铵与12.6g草酸溶解于1000mL水中）溶液浸提，固液比为1﹕10。硅用pH4.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液、0.02mol/L H2SO4、0.025%或1%的柠檬酸溶液浸提。酸性土壤中有效硫用H3PO4-HAc溶液浸提，中性或石灰性土壤中有效硫用0.5mol/L NaHCO3溶液（pH8.5）浸提。用1mol/L NH4Ac浸提土壤中有效钙、镁、钾、钠以及用0.03mol/L NH4F-0.025mol/L HCl或0.5mol/L NaHCO3浸提土壤中有效态磷等等。
D.3.2碳酸盐结合态、铁-锰氧化结合态等形态的提取
D.3.2.1可交换态
浸提方法是在1g试样中加入8ml MgCl2溶液（1mol/L MgCl2，pH7.0）或者乙酸钠溶液（1mol/L NaAc，pH8.2），室温下振荡1h。
D.3.2.2碳酸盐结合态 经3.2.1处理后的残余物在室温下用8ml 1mol/L NaAc浸提，在浸提前用乙酸把pH调至5.0，连续振荡，直到估计所有提取的物质全部被浸出为止（一般用8h左右）。
土壤重金属镉有效态检测及形态分析方法研究
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土壤重金属镉有效态检测及形态分析方法研究
作者：杨晓磊 朱恩
来源：《现代农业科技》2016年第12期
摘要 对土壤重金属镉的形态分析方法进行了选择，对其检测条件进行优化，选用 DTPA（二乙基三胺五乙酸）作为土壤重金属镉有效态的提取剂，最优条件为样品5 g，水土比为1∶10。土壤重金属形态分析方法以BCR法为基础，弱酸提取态用醋酸溶液作提取剂；可还原态用醋酸羟胺溶液作提取剂；可氧化态用过氧化氢消化，醋酸铵溶液作提取剂。
关键词 镉；有效态；形态分析；检测方法
中图分类号 X53 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）12-0220-01
土壤胶体可以吸附环境中的重金属络合物，不能被微生物降解，也不能被水淋溶，污染过程基本不可逆转[1]。重金属被植物吸收富集后通过食物链进入人体从而危害人体健康[2]。土壤重金属的有效性（有效性系数）作为衡量土壤重金属被植物吸收难易程度的指标，即有效性系数越大，则表明土壤中的重金属越容易被该作物吸收[3]。
重金属的毒性及生物可利用性主要取决于其在环境中的存在形态[4-5]，因而人们越来越重视重金属的形态分析。所谓形态分析是指表征与测定重金属元素在环境中存在的各种物理和化学形态的过程[6]。目前，土壤中重金属赋存形态的划分方法有很多：Tiesser等提出可分为可交换态、碳酸盐结合态、铁猛（铝）氧化物结合态、有机物结合态、残渣5种形态；欧共体标准局BCR分为4种，于1987年提出并建立了一套三步连续提取法，用于评估和协调元素形态分析方法，通过了国际实验室的验证工作，最终得到了一份正式的分析流程标准和用于质量控制的参考标准样[7]。该研究在BCR的基础上进行镉的形态分析方法摸索，建立合适的检测方法，以为研究土壤重金属镉的形态分析变化和有效态变化打下基础。
1 材料与方法
有效态土壤中有效态铁、锰、铜、锌的测定 电感耦合等离子体质谱法
DB12/TXXXXX—XXXX
2
土壤中有效态铁、锰、铜、锌的测定 电感耦合等离子体质谱法
1 范围
本标准规定了土壤中有效态铁、锰、铜、锌含量的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）测定方法。 本标准适用于中性及石灰性土壤中有效态铁、锰、铜、锌含量的测定。 当取样量为10.0g，浸提液体积为20mL时，本方法检出限见表1。 表1 方法检出限（μg/kg）
元素 铁 锰 铜 锌
方法检出限 91.2 1.80 0.64 0.88
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 原理
试样用pH7.3的二乙三胺五乙酸-氯化钙-三乙醇胺（DTPA- CaCl2-TEA）缓冲溶液作为浸提剂，螯合浸提出土壤中有效态铁、锰、铜、锌。浸提液用电感耦合等离子体质谱仪进行测定，以元素特定质量数（质荷比，m/z）定性，采用外标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。
4 试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，水为GB/T 6682规定二级水。 4.1 盐酸（HCl）：优级纯。 4.2 氨水（NH3·H2O）：优级纯。 4.3 盐酸（1+1）：取50mL水，缓慢加入50mL盐酸中。 4.4 氨水（1+1）：取50mL水，缓慢加入50mL氨水中。 4.5 DTPA浸提剂：（0.005mol/L DTPA-0.01mol/L CaCl2-0.1mol/L TEA，pH7.3） 称取1.967g DTPA｛[（HOCOCH2）2NCH2·CH2]2NCH2COOH｝溶于14.92g（13.3mL）TEA[（HOCH2CH2）
南京江北地区菜地土壤有效态重金属的含量及空间分异特征
农业环境科学学报２０１０，２９（３）：４５ １－４５７ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｇｒｏ—Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ
南京江北地区菜地土壤有效态重金属的
含量及空间分异特征
周文鳞，李仁英，岳海燕，谢晓金，朱红霞，申双和
（南京信息工程大学应用气象学院，南京２１００４４）
摘要：在南京市浦口和大厂的５大主要功能区（工业区、交通干线、居民区、蔬菜生产基地和风景区）内共采集了７５个菜地表层 土壤样品，以ｃｄ、Ｃｕ、Ｐｈ和ｚｎ等典型污染重金属的有效态含量为基础，运用经典统计分析、主成分分析和地统计分析相结合的方 法对菜地土壤重金属污染进行了评估。结果表明，菜地有效态ｃｄ、ｃｕ、Ｐｈ和ｚｎ的平均含量以交通干线沿线（宁六公路泰山新村一南 信大段）最低，工业区（南钢或扬子石化）最高，其他功能区的均介于两者之间。主成分分析将菜地土壤有效态重金属大致分为农业 源和Ｔ业、生活源。从功能区菜地土壤污染总得分排序结果可以看出，宁六公路沿线（泰山新村一南信大段）菜地土壤环境质量最高， 以下依次是龙王山风景区、盘城蔬菜基地和盘城镇，老工业区的扬子石化和南钢周边菜地土壤环境质量较差。研究区内菜地土壤有 效态ｃｄ、ｃｕ、Ｐｂ和ｚｎ的空间分布均具有中等强度空间相关性，不同有效态重金属在空间上具有明显的各向异性，其空间变异主要 发生在北一南方向。有效态Ｐｈ的空间分布较离散，有效Ｃｄ、Ｃｕ和ｚｎ的高值区大致都位于老工业区内。 关键词：南京江北地区；菜地土壤；有效态重金属；主成分分析；地统计分析 中图分类号：Ｘ８３３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７２—２０４３（２０１０）０３—０４５１—０７
Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉ０ｎｓ ａｎｄ Ｓｐａｔｉａｌ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ａｖａｉｌａｂｌｅ Ｈｅａｖｙ Ｍｅｔａｌｓ ｉｎ Ｖｅｇｅｔａｂｌｅ Ｓｏｉｌｓ ｉｎ Ｊｉａｎｇ—
ｂｅｉ Ａｒｅａ ｏｆ Ｎａｎｊｉｎｇ Ｃｉｔｙ ＺＨＯＵ Ｗｅｎ－ｌｉｎ，ＬＩ Ｒｅｎ－ｙｉｎｇ，ＹＵＥ Ｈａｉ—ｙａｎ，ＸＩＥ Ｘｉａｏ－ｊｉｎ，ＺＨＵ Ｈｏｎｇ－ｘｉａ，ＳＨＥＮ Ｓｈｕａｎｇ—ｈｅ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２ １００４４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：７５ ｓｕｒｆａｃｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｆｒｏｍ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｓｏｉｌｓ ｌｏｃａｔｅｄ ｉｎ ｏｒ ｎｅａｒｂｙ ５ ｃｏｎｔｒａｓｔｉｎｇ ｚｏｎｅｓ：ｉｎｄｕｓｔｒｙ，ａｒｔｅｒｉａｌ ｈｉｇｈｗａｙ，ｒｅｓｉｄｅｎｔ， ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｂａｓｅ ａｎｄ ｓｃｅｎｅｒｙ ｓｉｔｅ，ａｃｒｏｓｓ Ｐｕｋｏｕ ａｎｄ Ｄａｃｈａｎｇ ｄｉｓｔｒｉｃｔｓ ｏｆ Ｎａｎｊｉｎｇ Ｃｉｔｙ．Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ（Ｃｄ，Ｃｕ，Ｐｂ ａｎｄ Ｚｎ）ｉｎ ｓｏｉｌｓ ｗｅｒｅ ａｓｓｅｓｓｅｄ ｂｙ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｎｏｒｍａｌ ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｐｒｉｎｃｉｐａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｇｅｏｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ ｉｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｓｏｉｌｓ ｗａｓ ｔｈｅ ｌｏｗｅｓｔ ａｌｏｎｇ ａｒｔｅｒｉａｌ ｈｉｇｈｗａｙ （Ｎｉｎｇｌｉｕ Ｒｏａｄ ｆｒｏｍ Ｖｉｌｌａｇｅ Ｔａｉｓｈａｎ ｔｏ Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）ａｎｄ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ｉｎ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｒｅａ（Ｎａｎｊｉｎｇ ｓｔｅｅｌ ｇｒｏｕｐ ｏｒ Ｓｉｎｏｐｅｃ Ｙａｎｇｚｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．）ｗｈｉｌｅ ｔｈｏｓｅ ｏｆ ｏｔｈｅｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ａｒｅａｓ ｗｅｒｅ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｔｗｏ ａｂｏｖｅ．Ｔｗｏ ｍａｉｎ ｓｏｕｒｃｅｓ ｏｆ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ，ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ ａｎｄ ｉｎｄｕｓｔｒｙ－ｒｅｓｉｄｅｎｔ，ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ，ｂｙ ｐｒｉｎｃｉｐａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅ ｏｒｄｅｒ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ ｉｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｓｏｉｌｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ａｒｅａｓ ｗａｓ：Ｎｉｎｇｌｉｕ Ｒｏａｄ（ｆｒｏｍ Ｖｉｌｌａｇｅ Ｔａｉｓｈａｎ ｔｏ Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）＜Ｌｏｎｇｗａｎｇ Ｍｏｕｎｔａｉｎ ｓｃｅｎｅｒｙ ｓｉｔｅ＜Ｐａｎｃｈｅｎｇ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｂａｓｅ ａｎｄ Ｐａｎｃｈｅｎｇ Ｔｏｗｎ＜ｔｈｅ ｏｌｄ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｒｅａ（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｎａｎｊｉｎｇ ｓｔｅｅｌ ｇｒｏｕｐ ａｎｄ Ｓｉｎｏｐｅｃ Ｙａｎｇｚｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．）．Ａｖａｉｌａｂｌｅ Ｃｕ，Ｃｄ，Ｐｂ ａｎｄ Ｚｎ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ ｍｏｄｅｒａｔｅ ｓｐａｔｉａｌ ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｉｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｓｏｉｌ ｉｎ ｔｈｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ａｒｅａ．Ｔｈｅ ｇｅｏｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｌｓｏ ｓｈｏｗｅｄ ａ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ａｎｉｓｏｔｒｏｐｙ ｉｎ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｉｌ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ ｗｈｉｃｈ ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄ ａｎ ａｚｉｍｕｔｈ ａｎｇｌｅ ｉｎ ｔｈｅ ｌｏｎｇ ａｘｉｓ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ（Ｎ—Ｓ）．Ｔｈｅ ｓｐａｔｉａｌ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ａｖａｉｌａｂｌｅ Ｐｂ ｗａｓ ｍｏｒｅ ｄｉｓｃｒｅｔｅ．Ｔｈｅ ｈｉｇｈ－ｖａｌｕｅ ａｒｅａ ｏｆ ａｖａｉｌａｂｌｅ Ｃｄ，Ｃｕ ａｎｄ Ｚｎ ｗａｓ ｇｅｎｅｒａｌｌｙ ｌｏｃａｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｏｌｄ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｒｅａ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｊｉａｎｇｂｅｉ ａｒｅａ ｉｎ Ｎａｎｊｉｎｇ；ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｓｏｉｌｓ；ａｖａｉｌａｂｌｅ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ；ｐｒｉｎｃｉｐａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ａｎａｌｙｓｉｓ；ｇｅｏｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ
土壤中重金属砷、镉、铅、铬、汞有效态浸提剂的研究
土壤中重金属砷、镉、铅、铬、汞有效态浸提剂的研究
随着对土壤重金属元素研究的深入，以全量土壤重金属评价土壤污染在实际应用中已显露出不足之处，而以“有效态”作为评价污染的强度指标能更好地反映土壤实际污染状况及其对植物的危害，所以重金属有效态的研究愈加重要。本文在对砷、镉、铅、铬、汞五种元素的地球化学性质和有效态分析技术的收集整理的基础上，采用三种较为常用的浸提剂盐酸、DTPA、氯化钙对安徽铜陵矿山地区，安徽长江流域重金属污染区，安徽皖南丘陵山区土壤中重金属有效态及其土壤上生长的禾本科草类植物与茶叶两类植物中重金属的含量进行相关性分析。
研究了三种浸提剂对黄棕壤、黄壤两种土壤中重金属有效态的提取效果；两种植物中重金属的含量与盐酸浸提剂提取的黄棕壤中重金属含量的相关性；三种浸提剂对酸碱度不同的黄棕壤中重金属有效态的提取效果；盐酸浸提剂在不同提取条件下对黄棕壤中重金属有效态Hg的提取效果；三种浸提剂对土壤中重金属镉、铅、铬、砷、汞五种元素的提取效果比较。主要研究结果如下：1盐酸浸提剂适合酸性土壤中大多数重金属有效态元素的提取。
0.1mol/L盐酸浸提剂对酸性黄棕壤、黄壤中重金属有效态As、Hg、Cd、Pb提取的量与其土壤上生长的禾本科草类植物中重金属含量均呈现显著相关性，特别是黄棕壤和黄壤中的重金属有效态Cd与黄棕壤中重金属有效态Pb与土壤上生长的禾本科草类植物中重金属含量的相关性达到极显著关系。2氯化钙浸提剂对酸性黄棕壤、黄壤中的重金属有效态Cr的提取的量与其土壤上生长的禾本科草类植物均呈现显著相关性，特别是对黄棕壤的重金属有效态Cr的提取效果达到极显著关系。
说明氯化钙浸提剂适合对土壤中重金属有效态Cr的提取。3浸提剂对土壤中各种重金属有效态的提取效果与其土壤上生长的植物种类有关：以盐酸、氯化钙为浸提剂分别对黄棕壤中重金属有效态的提取的量与其土壤上生长着的两类植物中重金属的含量的相关性研究，以0.1mol/L盐酸为浸提剂对黄棕壤中重金属有效态Hg、Cd的提取的量与两类植物这重金属的含量之间的相关性均是禾本科草类植物略大于茶叶，；而0.1mol/L盐酸浸提剂对土壤中提取的有效态Pb、As与氯化钙提取的Cr的量与茶叶植物中重金属的含量均呈现显著相关性，但这三种元素的提取效果均是茶叶的相关性要大于禾本科草类植物。
不同土壤有效态镉浓度研究
不同土壤有效态镉浓度研究
本研究选取了3种南方水稻土样本，通过测定不同重金属污染土壤样品的pH值和不同浸提剂提取到的有效态重金属镉浓度，对有效态重金属镉与土壤pH值和浸提剂的相关性进行了初步研究。研究结果表明，土壤pH值与有效态镉的提取量存在密切关系，不同提取剂对于土壤中重金属镉的提取量影响较大。
标签：土壤污染；pH值；浸提剂； 有效态镉
1 研究方法及内容
1.1 土壤测试样品
本研究选取了三种现成的重金属污染土壤样品，分别为：1-江西贵溪水稻土；2-浙江长安水稻土；3-湖南湘潭水稻土。样品经风干、磨细过2mm筛后备用。
1.2 土壤pH值测定
采用电位法测定土壤pH值。称取过2mm筛风干土壤10.00g，置入50ml离心管中，加入25ml蒸馏水，用玻璃棒搅拌1min，静置30min待测。pH计（METTLER TOLEDO FE20机型）用pH7.00的缓冲溶液定位、pH4.00的缓冲溶液校准斜率后将电极浸入制备好的待测液中，pH读数稳定后记录读数。三种土壤样本的pH值测定结果如图1所示：江西贵溪水稻土5.68，浙江长安水稻土7.69，湖南湘潭水稻土4.85。
1.3 土壤有效态镉的提取
土壤重金属有效性可用多种方法测定，如化学试剂浸提法、同位素稀释法、快速生物法和解吸法等。单一浸提法测定土壤重金属因其操作简便以及与植物吸收量的良好相关性受到重视[5-7]。单一浸提法的浸提剂主要分为弱（稀）酸类、络合剂类和中性盐类。称量一定量的土壤，将浸提剂溶液加入土壤中并震荡一定时间，离心后上清液中浸提出的重金属即可代表土壤中有效态的重金属。在本研究中，选用0.01mol/L CaCl2溶液、0.1mol/L HCl溶液、0.05mol/L EDTA溶液（pH=7）3种浸提液分别浸提3种土壤，为减少试验误差，每种浸提液浸提每个土壤样品时设置3个重复。称取过2mm筛风干土壤4.00g，置入50ml离心管中，加入浸提剂20ml；置于摇床上200r/min震荡0.5h；4000r/min离心，5min后取上清液待测。
土壤有效态锌、锰、铁、铜含量的测定二乙三胺五乙酸
第 1 页 共 5 页 土壤有效态锌、锰、铁、铜含量的测定二乙三胺五乙酸
1 范围 本标准规定了采纳(DTPA)浸提剂提取土壤中有效态锌、锰、铁、铜，以原子汲取分光光度法或电感耦合等离子体放射光谱法加以定量测定的办法。 本标准适用于pH值大于6的土壤中有效态锌、锰、铁、铜含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后全部的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓舞按照本标准达成协议的各方讨论是否可用法这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 6682分析试验室用水规格和实验办法 3 原理 用pH7.3的--(DTPA-CaC12-TEA)缓冲溶液作为浸提剂，螯合浸提出土壤中有效态锌、锰、铁、铜。其中DTPA为螯合剂；能防止石灰性土壤中游离的溶解，避开因所包蔽的锌、铁等元素释放而产生的影响；作为缓冲剂，能使溶液pH值保持在7.3左右，对溶解也有抑制作用。 用原子汲取分光光度计，以乙炔-空气火焰测定浸提液中锌、锰、铁、铜的含量；或者用电感耦合等离子体放射光谱仪测定浸提液中锌、锰、铁、铜的含量。 4 试剂 本标准所用试剂，在未注明其他要求时，均指符合国家标准的分析纯试剂；本标准所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。 4.1 水，GB/T 6682，二级。 4.2 DTPA浸提剂：其成分为0.005mol/L DTPA、0.01mol/L CaC12、0.1mol/L TEA，pH7.3。 称取1.967g DTPA {[(HOCOCH2)2NCH2·CH2]2NCH2COOH}溶于14.92g(13.3mL)TEA[(HOCH2CH2)3·N]和少量水中，再将1.47g(CaC12·2H2O)溶于水中，一并转至1L的容量瓶中，加水至约950mL，在pH计上用盐酸溶液(1+1)或氨水溶液(1+1)调整DTPA溶液的pH值至7.3，加水定容至刻度。该溶液几个月内不会变质，但用前应检查并校准pH值。 4.3 锌标准贮备溶液，ρ(Zn)=1mg/mL：称取1.000g金属锌(99.9％以上)于烧杯中，用30mL盐酸溶液(1+1)加热溶解，冷却后，转移至1L容量瓶中，稀释至刻度，混匀，储藏于瓶中。此溶液
联合浸提法测定土壤有效态镉
联合浸提法测定土壤有效态镉
随着我国重金属污染程度日益加深， 重金属污染已经成为我 国主要土壤环境污染问题之一。我国受镉、砷、汞、铜、锌等重 金属污染的耕地约有0.1亿hm2每年因重金属污染的粮食达 1
000 多万 t ，造成直接经济损失达 200 余亿元 [1] 。重金属不仅会 引起土壤理化性质改变， 还会通过“土壤―植物―人体”或“土 壤―水体―人体”等途径进入人体内， 对人体健康产生危害 [2] 重金属污染中以重金属镉污染最为严重。 长期摄入镉污染食品会 导致骨软化症发生，称为“痛痛病” [3] 。研究发现，土壤中全 量重金属不能反映植物吸收情况，
而有效态重金属含量能较好反 映出土壤受重金属污染程度。有效态重金属指在土壤中易迁移、 易被植物吸收的重金属 [4] 。目前对重金属有效态的研究主要集 中于对浸提剂的选择。 以往研究所用的传统浸提剂均为单一浸提 剂（ 1 次浸提只能测定 1 种重金属元素），不能实现多种重金属 的联合浸提 [5] 而导致分析速度慢且效率低下，不宜于土壤高效 监测。近年科研工作者开始对联合浸提法进行研究。
联合浸提法可同时浸提测定土壤大量元素和微量元素 [6] ， 包括土壤养分状况系统研究法（ASI法）和M3浸提法。土壤养 分状况系统研究法是 Hunter 于 1980 年提出的一套分析土壤中养 分状况方法。 我国引进了这套研究方法， 并在多种土壤中进行了 试验，发现 ASI 法适合在我国 13个省份 104种土壤中进行应用
［7］。Mehlich-3 （简称 M3法）是1982年由Mehlich提出，方法 使用的浸提剂广泛适用于各种类型土壤元素的提取。 目前我国主 要将ASI法、M3法用于测定土壤养分［8］。本研究用联合浸提法 对土壤中有效态镉进行提取测定， 探讨联合浸提法测定土壤重金 属Cd的可行性，从而快速、准确地监测农耕土壤中重金属 Cd污 染。
1 材料与方法
土壤有效态砷,汞,铬的测定方法
土壤有效态砷,汞,铬的测定方法
Determining the levels of arsenic, mercury, and chromium in soil is
crucial for assessing potential environmental and health risks
associated with these heavy metals. There are various methods
available for the analysis of these elements in soil, each with its own
advantages and limitations.
确定土壤中砷、汞和铬的含量对评估与这些重金属相关的潜在环境和健康风险至关重要。有各种方法可用于分析土壤中这些元素的含量，每种方法都有其优点和局限性。
One common approach for the determination of arsenic, mercury,
and chromium in soil is through the use of instrumental analysis
techniques such as atomic absorption spectroscopy (AAS),
inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), and X-ray
fluorescence (XRF) spectroscopy. These techniques offer high
sensitivity and precision, allowing for accurate quantification of trace
levels of these heavy metals in soil samples.
土壤重金属来源分析
土壤重金属的来源
土壤重金属来源主要分为两类：一类是地球化学过程形成是土壤重金属的原始含量称为自然来源或母质源，另一类是由于人类的活动而造成重金属进入土壤中称为人为来源。目前农业土壤中重金属的污染主要来源于交通运输业和工矿业以及农业生产（农药、化肥、农膜、污泥施用和污水灌溉等）是目前农田土壤重金属污染的主要人为来源。它们又可以通过大气沉降和人为施用等手段进入农田土壤中。
1 大气沉降
近年来，地表尘降量和沉降物中重金属含量逐年增加，大气沉降已经被认为是区域土壤重金属污染的主要来源。大气中重金属主要来源于运输和建筑业产生的扬尘、化石燃料产生的烟尘和矿产开采产生的粉尘，它们以气溶胶的形式进入大气中，经过降水和自然沉降的方式进入农田土壤中，造成农田土壤重金属污染风险。张国忠等对河北典型农田土壤重金属大气沉降研究，发现研究区大气中金属元素的主要来源为道路扬尘、工矿业灰尘、煤炭的燃烧和机动车尾气排放；其中大气中 Cr 浓度最高，其次为 As、Zn、Pb、V和
Sb。大气沉降中的重金属的含量还会受到自然因素的影响，潘晨光等研究发现大气沉降中水溶态重金属受季节变化影响，大气沉降中Co和 Ni的沉降通量在冬季和春季较高，Ga、Pb、Cr、Zn、Cd和
As等则一般在夏季沉降通量较高。土壤重金属的污染程度，还与重金属的形态有关，一般有效态含量高的重金属对土壤的生态风险也比较大。对大气沉降区Pb的形态分析，低沉降区土壤中 Pb 主要以残渣态的形式存在，而高沉降区降尘中Pb主要以可还原态形式存在，沉降中可还原态的重金属对环境风险更大。大气沉降不仅会对土壤造成重金属污染，还会对作物产生影响，由于沉降颗粒大小的不同对植物的影响存在差异。Uzn 等对莴苣叶吸收大气中重金属的研究发现，50nm～1um 的沉降颗粒可以通过气孔进行莴苣体内。
2 畜禽废弃物
畜禽废弃物作为农田土壤重金属污染的重要因素。随着有机种植的推广，各地都针对畜禽废弃物发酵有机肥对化肥替代性的研究，杨旭等对海南省畜禽有机肥替代化肥研究发现，海南省畜禽粪便全部还田时猪的养殖容量可为6751.5万头，部分市县具有较大养殖空间，对农业经济发展取到促进作用。
土壤中重金属污染元素的形态分布及其生物有效性_刘恩玲
土壤中重金属污染元素的形态分布及其生物有效性
刘恩玲,王亮 (浙江省温州市农业科学院生态环境研究所,浙江温州325006)
摘要 不同形态的重金属有不同的生物有效性,对环境的危害程度也不一样。概述了土壤中重金属的形态划分、形态分布与转化及其
生物有效性的研究进展。
关键词 土壤重金属;形态划分;形态转化;生物有效性
中图分类号 S151.9 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2006)03-0547-02
DistributionofDifferentHeavyMetalFormsinSoilandTheirBio-availability
LIUEn-lingetal (InstituteofEcologyandEnvironment,WenzhouAcademyofAgricultureScience,Wenzhou,Zhejiang325006)
Abstract Inadditiontothedifferentbio-availablities,thedifferentformsofheavymetalsdidthedifferentdegreesofharmtoenvironment.Inthearti-
cle,asystematicsummaryoftheprogressinthefollowingaspect:theformsofheavymetal,theirdistribution,transformandbio-availablitiesaremade.
Keywords Heavymetalinsoil;Divisionofform;Transformation;Bio-availability
随着工业生产特别是乡镇企业的发展,农村环境迅速恶
化,污水灌溉、工厂排放的废气飘尘、汽车尾气中的铅镉及污
泥和城市垃圾农用等原因造成农业生态领域的重金属污染
日益严重[1]。进入土壤的重金属会在土壤中累积,到一定程