三碘化铑的新合成方法
羰基合成用三碘化铑催化剂合成
羰基合成用三碘化铑催化剂合成
何海龙;贺黎明;马京生;郝玉春;王伟
【期刊名称】《石油化工》
【年(卷),期】2004(033)0z1
【摘要】三碘化铑可以和一氧化碳形成羰基碘化铑而被用于插入式羰基合成反应中.溶液合成三碘化铑操作繁琐,收率较低.用铑和碘直接合成三碘化铑具有操作简单、收率高等忧点.
【总页数】2页(P893-894)
【作者】何海龙;贺黎明;马京生;郝玉春;王伟
【作者单位】北京化工研究院,北京,100013;北京化工研究院,北京,100013;北京化
工研究院,北京,100013;北京化工研究院,北京,100013;北京化工研究院,北
京,100013
【正文语种】中文
【中图分类】TQ426.4
【相关文献】
1.新型羰基合成乙酸酐铑催化剂的制备及应用 [J], 张华西;曾健;廖炯;李荣
2.丙烯低压羰基合成用废铑催化剂中回收铑及三氯化铑提纯 [J], 李继霞;于海斌;李晨;李俊;姜雪丹;蒋凌云
3.羰基合成醋酸的铑回收制三碘化铑的技术进展 [J], 宿志刚
4.烯烃羰基合成铑催化剂进展及应用 [J], 郝婷婷;于海斌;蒋凌云;李晨
5.羰基合成用催化剂三碘化铑的合成 [J], 王胜国;熊晓东;吴聪;李茂良;李治宇
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重量法测定三碘化铑中铑的含量
重量法测定三碘化铑中铑的含量作者：李光凤王东来源：《科技传播》2013年第11期摘要本方法是采用重量法测定三碘化铑中的铑含量的方法，该方法在一定质量的三碘化铑中加入一定质量的王水，加热溶解并蒸发至干，经过赶硝，赶酸，再用还原剂s6水合肼将溶液中的铑还原成单质铑，再通过过滤洗涤、干燥称重还原出来的铑的质量，计算出三碘化铑中铑的含量。
该方法与电感耦合等离子体发射光谱法相比，具有准确度高，重复性好，分析成本低的优点。
关键词铑；水合肼还原；洗涤；过滤；称重中图分类号O6-3 文献标识码A 文章编号 1674-6708（2013）92-0131-020引言本方法旨在提供一种测定三碘化铑中的铑含量的方法，所要解决的技术问题是提供一种准确度高、重复性好、分析成本低、操作简便的测定三碘化铑中的铑含量的方法。
本方法包括溶解、还原、过滤洗涤、干燥称重各单元过程，其特征在于：所述溶解是在三碘化铑中加入一定质量的王水，三碘化铑和王水质量比为1：15～1：20，加热使三碘化铑溶解并蒸发至干，经过赶硝，赶酸，最后制成水溶液；所述还原是向上述铑溶液中加入氢氧化钾，将溶液调至碱性，加入还原剂水合肼，用玻璃棒搅拌，放到电炉上加热，直至铑完全还原出来；所述过滤洗涤是将上述还原出来的铑溶液过滤，抽滤过程需进行反复洗涤沉淀，直至滴下液呈中性，滤渣就是需要的铑单质；所述干燥称重就是将过滤后的样品（滤渣）和滤纸一起放到干燥箱里在105℃烘至恒重，称量干燥后铑粉的质量。
1试验部分2试验结果验证2.1 精密度试验3 结论1）本方法在三碘化铑样品溶解过程中采用温度可调的加热设备加热溶解，被测组分没有损失；2）本方法与已有电感耦合等离子体发射光谱法相比，测定结果的精密度比电感耦合等离子体发射光谱法高，准确度两者基本一致，测定结果准确、可靠；3）本方法定量测定准确度高，重复性好；4）本方法分析成本低，操作简便。
参考文献[1]魏小娟，等.氢气还原法测定三碘化铑中铑含量.浙江冶金，2012（3）.[2]石长娟，等.铂纤工业中铂铑金属的回收.玻璃纤维，1981（3）.[3]中国冶金咨询网.金银铂等废旧贵金属回收技术，2007-8-20.。
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量，是一种常用的分析方法，用于测定三碘化铑中铑含量。
该方法具有快速、精确度高的特点，因此被广泛应用。
一、原理
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量的基本原理是，在一定条件下，铑的三碘化物在受到热、光或电催化作用时，会被还原成铑的二碘化物，而这一反应可以进行测定，从而得出铑的含量。
二、样品处理
1.样品的制备：将三碘化铑的样品放入容器中，加入合适的氢气，搅拌均匀后，使其完全溶解；
2.反应操作：将容器中的溶液放置在热恒温水浴中保温，加入适量碱性溶液，使其pH值调整到7.5左右，然后加入适量氢气，搅拌均匀，再放入电热板上加热，使反应温度达到100℃；
3.测定操作：将反应液放置在酸性滴定管中，加入适量的还原剂，进行滴定，测量滴定结束时的滴定液颜色，根据滴定液的色度和铑含量之间的关系，换算出铑含量。
三、注意事项
1.在实验过程中，要注意控制好铑样品的温度和PH 值，如果不控制好，则可能影响测定结果的准确性；
2.实验中使用的化学试剂也要确保纯度，否则也可能影响测定结果的准确性；
3.在实验过程中，要对所使用的仪器和实验室环境进行定期的维护和检查，确保测定的准确性。
四、结论
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量，是一种快速、准确的分析方法，但在实验过程中要注意控制好反应条件，确保使用的试剂和仪器的质量，以及实验室的清洁度等，才能确保测定结果的准确性。
羰基合成用催化剂三碘化铑的合成!
关键词：三碘化铑；催化剂；合成；游离基 中图分类号： * & , . , 文献标识码： / 文章编号： （ ） " 0 $ # 1 2 " 2 * 0 " " $ " & 1 " & # 0 1 " ,
［ ］ 0 " & 碘游离基的性能 ，使铑直接和碘反应生成三碘
面对当前全球范围的能源短缺和日益加重的环 保压力，羰基合成技术近年来取得了长足发展，继 孟山都公司成功地开发甲醇羰基合成醋酸工业技术 并大规模工业化后，羰基合成技术越来越成为碳一 化工中技术开发和应用的热点。作为典型的的比例逐年增加。该技术主要以三碘化铑为反应的 催化剂，容易与 3 - 形成羰基碘化铑，对插入式羰 基合成反应具有良好的催化活性。如今三碘化铑被 广泛用于羰基合成醋酸、醋酐、乙二醇等羰基合成 反应中。 传统上三碘化铑的合成一般采用三氯化铑与碘
碘含量越高，无疑游离基的浓度越高，则铑的转化率 越高，实验中发现当碘铑比达到’ " "以上时，铑的转 化率增加趋缓，考虑到节约试剂和分离的问题，碘铑 比为’ " "为宜。 引发剂用量的影响 ! & $ 表$是在反应温度, ，碘铑 " " *，反应时间 %) 比( "的条件下，引发剂用量对铑转化率的影响。由 表$看出，随引发剂用量增加，铑的转化率增加，当 引发剂用量达到时，再增加用量，铑的转化率增加也 不明显。引发剂含量" & , #较好。 ! & ( 优化条件下的重复试验 通过以上条件优化实验，并综合考虑试剂、混合 物分离等多种因素，在反应温度( " "*，反应时间$ " ， 碘铑比’ ，引发剂含量" ) " " & , #的条件下，铑的转 化率最高。表(是该条件下的重复试验，铑的转化率 最高可达% > & , #。
三碘化铑催化剂
三碘化铑催化剂
三碘化铑（Rhodium(III) iodide）是一种常用的催化剂，广泛应用于有机合成领域。
它的化学式为RhI3，是一种无机化合物，主要由铑和碘元素组成。
三碘化铑在催化反应中可以表现出以下特点和应用：
1.氧化还原催化剂：三碘化铑可以参与氧化还原反应，并提
供氧化还原活性位点。
它可以催化氧化反应，比如氧化醇、胺和硫化物等有机化合物。
2.功能化反应催化剂：三碘化铑可以催化碳-碳和碳-氮键的
形成和断裂，促进功能化反应的进行。
例如，它可以催化
烯烃与硅醚的加成反应，生成含有硅基官能团的化合物。
3.C-H键官能团化反应催化剂：三碘化铑在C-H键官能团化
反应中具有重要的催化作用。
它可以通过C-H活化来促进
取代基的导入，实现高效的官能团化反应。
此类反应包括
芳烃的C-H活化、羰基化反应等。
4.对称催化剂：三碘化铑也可用作对称催化剂催化不对称合
成。
它可以配合手性配体，催化手性底物的不对称转化，
生成手性产物。
需要注意的是，虽然三碘化铑是一种有用的催化剂，但铑是一种昂贵的贵金属。
因此，在实际应用过程中，需要平衡药剂成本、催化效率和环境友好性等因素，以确定最佳的催化体系。
此外，对于使用三碘化铑进行催化反应的操作，还需要注意安
全操作和废物处理等方面的问题。
三碘化钇制备
三碘化钇制备
三碘化钇是一种重要的无机化合物，由钇和碘元素组成。
它具有多种应用，特别是在光学和化学领域。
本文将介绍三碘化钇的制备方法及其应用。
要制备三碘化钇，最常用的方法是将钇金属与碘气反应。
首先，将纯净的钇金属切割成小片或粉末，并与碘气反应。
反应过程中，钇金属会与碘发生化学反应，生成三碘化钇。
反应的化学方程式如下：
2Y + 3I2 → 2YI3
在反应中，需要控制反应温度和反应时间，以确保反应的充分进行。
通常情况下，反应温度在100-200摄氏度之间，反应时间为几小时至几天不等。
三碘化钇是一种重要的无机化合物，具有许多应用。
首先，它在光学领域有广泛的应用。
由于三碘化钇具有高度的吸收和发射光谱特性，它可以用于制备高效的光学材料，如激光晶体和光学薄膜。
此外，三碘化钇还可以用作光学降解材料，用于调制光信号和制备光学透镜。
除了光学应用，三碘化钇还在化学领域有重要的用途。
它可以用作催化剂，促进化学反应的进行。
例如，三碘化钇可以用于催化有机合成中的取代反应、烯烃聚合反应和氧化反应。
此外，三碘化钇还
可以用作电池材料和电子器件中的电解质，具有良好的离子导电性和稳定性。
三碘化钇是一种重要的无机化合物，具有广泛的应用。
它可以通过钇金属与碘气的反应来制备，制备过程需要控制反应温度和时间。
在光学领域，三碘化钇可用于制备光学材料和调制光信号；在化学领域，它可用作催化剂和电解质。
随着科学技术的发展，三碘化钇的应用前景将更加广阔。
直接合成法合成碘化铑的热力学研究
Ｑ Ａ ｉ ｌ Ｕ Ｎ Ｂａ ｉ ｎ
药、 农药 、 料 、 料 、 染 涂 塑料 和粘 合 剂 等 行 业 ， 方 法 该 摆脱 了醋酐 生 产对 石 油 原 料 的依 赖 。具 有 流 程 短 、 产 品质量 佳 、 消耗 指标 低 、 三废 ”排 放 少 ， 碳 一化 “ 是 学 大 型工业 化技 术 开 发 的重 大 突 破 ， 表 了 当 今 醋 代 酐 生产 的先 进 技 术 潮 流 Ｊ 。然 而 ， 该 系列 反 应 在 中都要 用 到催 化 剂 ， 化 剂对 反 应 速 率 的加 快 有 很 催 重要 的作 用 ， 加快 工业 化生 产尤 为 重要 。因此 ， 对 对
ａ ｄ Ｔ，ｔｅｒａ ｔ ｎｔｍｐ ｒｔｒ ｈ ｕｄ ｂ ０ ｃ ｎ ｈ ｅ ｃｉ ｏ ｅ ｅａｕ ｅｓ ｏ ｌ ｅ５ ０ ｌ ｎ ｗ ｉｈＲｈａ ｄ Ｉ ｓ ｏ ｌ ｅｐｅ ｔ ｅ ｃｅ ｔ Ｉ． Ｃ，ｉ ｈｃ ｎ ２ ｈ ｕｄｂ ｌｎｙｒａ ｔｄｉ ｏＲｈ ３ ｎ
摘 要 ： 采用直接合成 法使铑 粉和碘粉 反应合成碘化 铑 。首先对碘 的 气化过程进 行 热力 学计算 ， 定 确
铑粉和碘粉 反应 的最高温度为 ６０（； 过吉布斯 （ ｉ ｓ ００ 通 ２ Ｇｂ ）自由能与温度 的计 算 ， 出该 反应 的适 宜温 ｂ 得 度 为 ５ ０Ｃ。在 ５０Ｃ温度 下碘和铑 能充分反应 生成 活性碘 化铑 。 ０ｑ ０ｃ 关键 词 ： 物理 化 学 ； 化铑 ； 成 ； 力 学 碘 合 热 中图分 类号 ： ６ ４ ８ 文献 标识 码 ：Ａ 文章 编号 ：０ ４— ６ ６ ２ １ ） ２— ０ ４— ４ Ｏ １．２ ２ １０ ０ ７ （ ０ ２ ０ ０ ４ ０
羰基合成醋酸的铑回收制三碘化铑的技术进展
一
催化剂溶液在除去 了醛类 和烯 烃之后 ， 剩余 的高沸点物 质 ， 在水
中 被 空 气 氧 化 可 以得 到一 种 水 溶 性 的铑 化 合 物 。这 种 水 溶 性 化
合 物 ， 甲苯 或 其 它 有 机 溶 剂 溶 解 的 非 水 溶 性 三 苯 基 膦 混 合 后 ， 与
成催化剂 ， 可实现铑 的循 环利用 ， 直接 影响到生产的经济性 。 金属铑的高稳定性使其难 于成 为合成大 多数催 化剂 的初级 原料 ， 羰基化合成醋酸所 用的催化剂 为二碘二羰 基铑溶 液 ， 因为 二碘二羰 基铑不稳定 ， 易脱 羰形成 三碘化铑 ， 酸装置通 常用 极 醋 三 碘 化 铑 通 过 与 Ｃ 碘 化 氢 在 一 定 条 件 下 反 应 ， 备 成 可 供 羰 Ｏ、 制 基化 反应 的催 化 剂 二 碘 二 羰 基 铑 。 用 于制备 三碘 化铑 的原料 来 自于废 铑催 化 剂 回收 的铑 ， 但 由 于废 催 化剂 中 往 往 含 有 较 多 杂 质 ， ： 类 、 烃 、 沸 点 有 机 如 醛 烯 高 物以及其它贱金属离子 ， 因此 回收前需要先对 废铑催化 剂进行处 理， 去除大量的有机物 以减少下一步 的处理量 ； 然后通过萃取 、 焚 烧等方法处 理废 铑催化 剂 ； 除去 铑粉 或含铑 溶 液 中含 有 的杂 质 后， 通过进一 步的合成反应 ， 烘干即可得 到纯净的三碘化铑 。
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醋酸 是一 种重 要 的有机 化 工 原料 ， 泛 用 于 广
复杂 ， 而且 反应需 要 高温 ， 最后 还 需要 用 醋 酸分 离
化工 、 轻工 、 纺织 、 医药 、 印染 、 胶 、 药 、 橡 农 电子 、 食 品等领 域 。 目前 醋 酸 的 生 产 方法 有 多种 ， 括 甲 包 醇羰基 合成 法 、 乙烯 氧化 法 、 精 氧化 法 、 酒 乙烷 直
２ 结 果 与讨 论
２ １ 起 始 三氯化 铑质 量分 数对反 应 的影 响 ．
在水溶 液 中 ， 三氯Hale Waihona Puke 铑与氢 碘酸 发生 卤素 置换
反应 ， 生成不溶 于水 的三碘化铑 ， 方程式 为 ： 反应
收 稿 ：０ ２ ３２ ２ １ － －３ ０
．
基金项 目： 本项 目得到 国家科技支撑计划课题 “ 铂族金属催化材料产业化技术 开发” ２ １Ｂ Ｅ ６ ０ ） 国家科 （０２ Ａ ０ Ｂ８ 和 研院所技术开发专项课题“ 羰基合成用新 型铑均相催 化剂 中试 制备技术” ２ １ Ｅ １５ ６ ） （０ ０ Ｇ １０ １ 的资助。 作者简介 ： 刘桂华 （ ９８ ） ， １７ 一男 云南人 ， 工程 师 ， 主要从事贵金属化学 品研发 。 通讯联 系人 ： 潘再 富 ， （９ ４） 高级 工程 师 ， 男 １７ 一 ， 主要从事贵金属化学 品的研发 。
品 晶形 均 一 ， 离 子 含 量 小 于 ５ ｓ ｋ 。 氯 ０ｍ ／ｇ
关键词 ： 三碘化铑 ； 合成 ； 收率
中 图分 类 号 ： Ｔ １８ ２ Ｑ ３ ． ２ 文 献标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ： １０ －７ Ｘ（０ ２ ０ －０ ３０ ０ ４２５ ２ １ ）３０ １－３
分数 ＜０ １ ） 氢碘 酸 （ ．％ ； 分析 纯 ）Ｄ ．０ Ｈ ； Ｆ７ Ｌ ２型 玻 璃 反应 釜 （ 带搅 拌 和 温 度控 制 装 置 ） 减压 过 滤 系 ；
统（ 自制 ） Ｄ Ｇ ６ ５ ； Ｚ －０ ０型真 空干燥 箱 。
１ ２ 实验 方法 ．
配 制一 定浓 度 的 三氯 化 铑 水 溶 液 ， 移 到 到 转 反 应釜 中 ， 温 到设 定 的温 度 后 ， 加 氢碘 酸 ， 升 滴 产
・
１ ・ ４
云 南化 工
２ １ 第 ３期 ０ ２年
Ｒ Ｃ３ ３ Ｉ Ｒ Ｉ 』＋ Ｈ Ｉ ｈ １＋ Ｈ ＝ ｈ３ ３ Ｃ
当三氯 化铑 与氢碘 酸 物质 的量 比为 １３和 在 ： 反应 温度 为 ８ ｃ下 ， 变 起 始 三氯 化 铑 在 水溶 液 ０【 改 ＝
表 ３ 反 应 物 氢 碘 酸 和 三 氯 化 铑 物 质 的 量 比 对 合成 收 率 影 响
的主 流技术 。
产物 ， 不仅 操作 步骤 多 ， 不 经济 环保 。笔 者 以三 也 氯化 铑 的 水 溶 液 和 氢 碘 酸 为 原 料 直 接 制 备 碘 化 铑 ， 合适 的反 应 条 件 下 ， 到 较 高 纯 度 的 产 品 ， 在 得 且收率 明显 高 于文献 ［ ］ ［ ］ 道 的水 平 。 ４ 、６ 报
三碘 化铑 的新合 成 方 法
刘桂 华 ， 潘再 富 ， 余 尧 ， 文 明 ， 侯 沈善 问 ， 高金 翠 ， 杨 军 ， 彭玉玲 ， 杨善 晓 ， 匡飞 平
（ 贵研铂业股份有 限公司 ， 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室 ， 云南 昆明 ６０ ０ ） ５ １６
摘 要 ： 三氯化铑与氢碘酸直接合成碘化铑 ， 在最佳 反应条件下 ， 合成 的收率达 到 ９ ． ％ ， ８ ５ 产
接 氧化 法 。其 中 ， 甲醇 羰 基 合 成 法 是 美 国孟 山都 公 司 开发 的一种 新方 法 ¨ 通 过 三碘 化 铑 作均 相 。， 催 化剂 ， 在低 温低 压下 实 现 甲醇羰 基 化合 成 醋 酸 ， 具 有产 率高 、 能耗 低 的优点 ， 已成 为世 界 生产 醋 酸
生 沉淀 ， 反应 保 持在 一 定 的 温度 ， ，过 滤 收 ３ｈ后
集 产物 ， 子水 洗 涤 ， 空 干燥 ， 到 黑 色 的 三 碘 离 真 得 化 铑 晶体 。
或 碘化 钾溶 液 ； 加热 搅拌 ③过 滤 洗 涤得 到 产 品 。 ② 其 中所 述 的无 机 配体 可 以是 氯 化 物 、 溴化 物 、 酸 硫 盐 、 酸盐或 者 是 高 氯 酸盐 ， 硝 产率 为 ８％ 。 最 近 ， １ 王 胜 国等人 提 出将 铑 粉 、 粉 和 引发 剂 按 比例 加 碘 入 到反应 器并 密封 反应 制备 碘化 铑 Ｊ 。 该 方 法 不 仅 引入 多 种 试 剂 ， 反 应 体 系 变 得 使
２１ ０ ２年 ０ ６月
云 南 化 工
Ｙｕ ａ ｅ ｃ ｌＴｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｎｎ ｎ Ｃｈ ｍｉ ａ ｃ ｎ ｌ ｇ
Ｊｎ ２ １ ｕ ．０ ２
Ｖｏ ． ９． ． １ ３ Ｎｏ ３
第 ３ 第 ３期 ９卷
ｄ ｉ１ ．９９ ｊｉ ｎ １０ —７ Ｘ ２ １ ．３ ０４ ｏ：０ ３６ ／． ｓ．０ ４２ ５ ．０ ２ ０ ．０ ｓ
１ 实 验 部 分
１ １ 试 剂 和仪器 ．
水 合 三氯化 铑 （ 铑质量 分数 ≥３ ％ ， 质质 量 ８ 杂
三碘化 铑作 为铑 的一 种 化 合 物 ， 献 报 道 可 文 以采用 如下 路 线 合 成 ＿ ： 氯 化 铑 水 解 成 氢 氧 化 ４三 Ｊ
铑后 ， 与氢 碘 酸 溶 液作 用 得 到 目标 产 物 。但 由于 三 碘 化 铑 与氢 氧 化 铑 均 不溶 于水 ， 生成 的三 碘 化 铑 会包 裹氢 氧化 铑 ， 致反 应 的产 率 低 。 同时 ， 导 氢 氧 化铑 与三 碘化 铑相 互 分 离不 易 ，还会 影 响产 品 纯 度 。传 统 的三碘 化 铑 的制 备 方 法 Ｊ 涉 及 的过 ， 程 包括 ①在 含有一 个 或若 干个 无 机配 体 的铑 络 合 物 水溶 液 中加入一 定 浓度 的碘 化 物溶 液 如碘 化 钠