黄磷尾气净化工艺-峰峰
黄磷尾气的净化
黄磷尾气的净化
吴满昌;宁平;任丙南
【期刊名称】《环保科技》
【年(卷),期】2003(009)004
【摘要】综述了黄磷尾气的几种净化方法,对其净化效果进行了比较,并对净化后的尾气用途作了简单介绍;分析了黄磷尾气净化的难点.
【总页数】4页(P35-38)
【作者】吴满昌;宁平;任丙南
【作者单位】昆明理工大学环境科学与工程学院,云南,昆明,650093;昆明理工大学环境科学与工程学院,云南,昆明,650093;昆明理工大学环境科学与工程学院,云南,昆明,650093
【正文语种】中文
【中图分类】X781.01
【相关文献】
1.黄磷尾气净化用于合成氨生产 [J], 杜建学;孙志立
2.常温精脱硫技术在黄磷尾气净化中的应用 [J], 魏华;张清建;陈健;王先厚;孔渝华;
3.黄磷尾气催化净化解决黄磷生产过程有害工业废气 [J], ;
4.黄磷尾气的净化与综合利用 [J], 肖二飞;雷军;刘应杰;刘华伟;钱胜涛;成春喜;王先厚;孔渝华
5.黄磷尾气净化处理工艺探讨 [J], 周明灿
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黄磷尾气回收22
目录一、概述二、工艺路线的选择三、4200Nm3／hr黄磷尾气净化回收装置工艺技术方案四、资料交付及交付时间五、性能保证值及验收试车六、工程时间进度表七、装置投资估算八、投资效益分析一、概述黄磷是一种重要的化工产品，我国是世界上主要的产磷国和出口国，黄磷的生产通常采用电炉法，每生产1吨黄磷副产尾气2500-3000Nm3。
黄磷尾气的主要成分是CO，其次还有CO2、N2、H2、H2S、PH3、HF、SiF4和有机硫等。
随着原材料的组成、生产操作工艺的不同，以及间歇生产的不同时间段，黄磷尾气的组成有所变化，较典型的组成如表1所示。
表1 黄磷尾气的组成黄磷尾气富含CO，既可以作为燃料，更是很好的化工原料，综合利用途径很广。
但由于黄磷尾气中有害杂质种类较多，净化分离难度较大，阻碍了黄磷尾气的有效利用。
目前，多数黄磷生产厂家仅将黄磷尾气用作燃料或直接以火炬燃烧放空，有效利用率不足40％，造成了资源的极大浪费。
另一方面，大量有害成分放空，严重污染了周边环境。
黄磷尾气的治理势在必行。
电炉法生产黄磷时，由于反应是在高温下的还原反应，所以尾气中的杂质主要以还原态存在。
磷主要是P4和PH3，硫主要是H2S和有机硫，氟主要是HF、SiF4，砷主要是AsH3等。
针对尾气中杂质的存在形式，目前工业上净化黄磷尾气主要的工艺过程为：A．水洗，对尾气进行降温、除尘，同时可除去一部分P4和H2S。
由于磷的蒸汽压随温度的降低而迅速降低，所以水洗降温后尾气中一些磷因冷凝除去，而H2S因溶解在水中可除去一部分。
B．碱洗，用5～10％的NaOH溶液通过化学反应除去大量的CO2、H2S、SO2、HF等酸性气体。
C. 氧化吸附，在一些工艺过程中，为提高对尾气中磷的脱除效果，还通过活性炭催化氧化法深度脱除磷硫等杂质。
该法是用活性炭为氧化催化剂，在黄磷尾气中配入约1％的O2后预热到110℃左右通过活性炭床层，磷在活性炭的催化作用下氧化为P2O3和P2O5，由于活性炭对P2O3和P2O5的吸附量远比P4和PH3大，氧化生成的P2O3和P2O5被活性炭表面所吸附，使尾气得以净化。
黄磷污染物排放(参考尾气处理)
近年来我国黄磷行业生产企业经过结构调整，整体技术、装备水平、产品质量、能源消耗、环 境保护水平和经济效益都有明显提高，但仍有相当数量的企业技术水平低、装置规模小、原材料消 耗高、能耗高、经济效益差、污染严重，现有规模较大企业也存在着不断进行技术创新、技术进步， 节约资源、降低能耗，强化环保、减少污染等任务。为实现黄磷行业的可持续发展、节能减排的目 标，加速现有企业的技术改造，淘汰一批技术水平低、装置规模小、原材料消耗高、能耗高、污染 严重的企业，严格控制新建装置，有效控制新增污染源污染物的排放量，因此制订《黄磷工业污染 物排放标准》是十分必要的。
1.2 编制的背景
黄磷工业是基础化学原料工业，是现代磷化工的基础，在国民经济中占有重要的地位。黄磷主 要用于生产热法磷酸，进而制造各类正磷酸盐、次磷酸盐、焦磷酸盐、缩聚磷酸盐、复合合磷酸盐， 生产三氯化磷、三氯氧磷、五氧化二磷、五硫化二磷等磷化合物，进而用于制造各类有机磷（膦） 化物、磷酸酯类等。黄磷下游产品多有千百种，国内经常使用的无机磷化物多达百种以上，有机磷 （膦）化物上千种。黄磷的下游产品广泛用于农药、医药、染料、涂料、塑料、纤维、石油化工、 陶瓷、搪瓷、造纸、饲料、食品、玻璃、矿山、等等国民经济和人民生活各个方面以及国防军工等。
次氯酸钠氧化脱除黄磷尾气中的硫、磷杂质
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气体流速对 :+, 脱除率的影响
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黄磷尾气净化试验装置
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试剂及试验仪器
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结果与讨论
尾气净化工艺条件的初步确定
黄磷尾气的预处理采用 ,"3 （质量分数） 的氢 氧化钠溶液， 以除去尾气中高含量的 +! <， 减少次氯 酸钠的消耗量； 碱洗后尾气中 +! < 质量浓度小于 %" 脱除率达 993 ； #@ 7 #, ， +A 质量浓 度 小 于 " $ . #@ 7 , （碱 洗 前 为 !2-% # 。碱洗 对 :+, 的 脱 除 没 有 效 果 , , 万方数据 碱洗后为 !?,9 #@ 7 # ） 。 #@ 7 # ，
黄磷尾气制甲酸安全技术规程
黄磷尾气制甲酸安全技术规程引言：黄磷是一种常见的化学物质，由于其具有高度的活性和危险性，对环境和人体健康都具有潜在的危害。
在黄磷的生产和使用过程中，尾气中可能会生成甲酸，这是一种有毒物质。
为了保障工作人员和环境的安全，制定黄磷尾气制甲酸安全技术规程显得十分重要。
本文将从规程的制定目的、适用范围、主要内容和实施要求等方面进行阐述。
一、制定目的黄磷尾气制甲酸安全技术规程的制定目的是为了规范黄磷生产和使用过程中尾气处理的安全措施，减少甲酸的生成和排放，保护工作人员的健康和环境的安全。
二、适用范围本规程适用于黄磷生产和使用企业，包括黄磷生产车间、黄磷使用车间以及相关设施。
同时，也适用于黄磷尾气处理设备的设计、安装、运行和维护单位。
三、主要内容3.1 尾气处理设备的设计与选型根据黄磷生产和使用过程中尾气的特点和产生量，设计合适的尾气处理设备。
选用高效的除尘、脱臭和脱酸等设备，确保尾气排放符合相关标准。
3.2 尾气处理工艺制定尾气处理工艺流程，包括尾气的收集、输送、净化和排放等环节。
确保尾气中的黄磷含量降至较低水平，甲酸生成量减少到最低程度。
3.3 安全防护措施制定安全防护措施，包括工作人员的个人防护措施、安全操作规程和事故应急预案等。
提供必要的防护装备和设施，加强员工的安全教育培训。
3.4 监测与检测建立完善的尾气监测与检测体系，定期对尾气中的黄磷和甲酸进行监测。
及时发现异常情况并采取相应的措施，确保尾气处理设备的正常运行。
四、实施要求4.1 企业应制定相应的黄磷尾气制甲酸安全技术规程，并向相关部门备案。
确保规程内容得到有效实施和执行。
4.2 企业应配备专业的技术人员，负责尾气处理设备的运行和维护工作。
并定期进行技术培训，提高人员的专业素质。
4.3 企业应建立健全的管理体系，包括责任制度、安全教育培训制度和事故处理制度等。
确保规程的有效执行和安全管理的落实。
4.4 企业应定期进行尾气排放的监测与检测，确保排放达到相关标准。
复合溶媒选择性吸收净化黄磷尾气工业性试验技术总结
复合溶媒选择性吸收净化黄磷尾气工业性试验技术总结发布时间：2021-03-15T05:13:25.359Z 来源：《中国科技人才》2021年第4期作者：郭千元[导读] 黄磷是磷化工的基础产品，也是高污染、高能耗和资源型产品。
我国黄磷生产企业主要分布在云南、贵州、四川和湖北四省。
郭千元湖北兴发化工集团股份有限公司湖北恩施 443000一、项目背景黄磷是磷化工的基础产品，也是高污染、高能耗和资源型产品。
我国黄磷生产企业主要分布在云南、贵州、四川和湖北四省。
黄磷尾气除主要成分一氧化碳之外，还有氮气、氢气、二氧化碳、磷化氢、硫化氢、有机硫等气态杂质以及含磷、焦粉等粉尘杂质。
理论上每生产1吨黄磷可副产含体积分数85%-95%的一氧化碳2500-3000Nm3。
黄磷尾气中各气体成份因原料来源、生产工艺指标控制而出现差异。
一般的总硫为8000-12000mg/Nm3，总磷为2000-2600mg/Nm3。
造成黄磷尾气有效利用率不高的原因就是黄磷尾气中有害杂质种类较多，净化分离难度大。
解决黄磷尾气的净化处理问题是提高黄磷尾气有效利用率的关键。
国内磷化工企业、相关的科研院所一直在研究黄磷尾气的深度开发利用。
天津市碳一有机合成厂用简单净化黄磷尾气生产甲酸钠，是我国最早利用黄磷尾气生产有机化合物。
但工艺过程废水量、固废量均较大。
湖北兴发集团与西南化工研究院在白沙河利用净化黄磷尾气作碳酸二甲酯原料建成试验装置。
采用工艺是PDS湿法脱硫后再变温除磷砷氟再变压吸附提浓CO。
但是由于磷化物和砷化物对PDS影响太大使得湿法脱硫不成功，指标不合格，后续变温变压没能正常开下去。
云南昆明理工大学联合湖北化学研究所、大连物化所等科研院所共同开发了氧化催化法黄磷尾气净化技术，并在川投电冶建成了5000Nm3/h试验装置，据了解因安全、催化剂寿命和成本原因停产。
综上所述，现有黄磷尾气净化技术都有以下缺点：1、尾气利用率低，如变压吸附，一氧化碳收率仅50%左右。
黄磷尾气中磷化氢气体净化方法探讨
黄磷尾气中磷化氢气体净化方法探讨【摘要】本文主要分析了黄磷尾气的主要成分、性质、治理的主要方法。
针对黄磷尾气净化制合成气中，尾气中的PH3、H2S、H3As、HF等气体会易使催化剂中毒和设备腐蚀，给生产带来许多不利影响。
因此主要讨论黄磷尾气中主要成分磷化氢气体的净化方法，并对各种方法的优缺点进行了比较。
【关键词】黄磷尾气；磷化氢；净化方法1黄磷尾气的主要成分2磷化氢的净化方法目前，国内外净化磷化氢的方法很多，可分为干法和湿法两种。
其中干法就是以固体氧化剂或吸附剂来脱除磷化氢或直接燃烧；湿法主要指在吸收塔内用吸收剂处理的化学吸收法。
各种净化方法的选择应根据废气的性质及来源而定，对于浓度低、总量少的磷化氢废气常采用吸附法；而浓度高、总量大的常采用吸收法，以回收为主。
2.1燃烧法2.2吸附法吸附法分为物理吸附和化学吸附。
物理吸附法采用不加任何化学吸附剂的活性炭进行吸附。
物理吸附法吸附能力较低，难以适用于较多磷化氢处理的场合。
目前较多用的是化学吸附法。
2.2.1活性炭吸附法黄磷尾气中磷化氢净化的活性炭氧化法是使含磷化氢的尾气中的氧含量保持在1%左右，加热到1O0—110℃，在固定床用以活性炭为载体的催化剂，将磷化氢氧化为P2O3。
但P2O3很容易吸附在催化剂表面。
2.2.2金属氧化物吸附法该法是先将气流加热到足够高的温度，使磷化氢分解为磷蒸汽，再使气流通过一反应器，内含被加热到100℃以上的氧化钙，并使O2或空气通过反应器。
该反应器可采用三个吸附段：硅吸附段：硅的纯度应大于90%，最好为大于97%。
该吸附段温度超过200℃，最好保持在350～500℃之间。
氧化钙吸附段：该吸附段温度超过100℃，最好保持在250～550℃之间。
2.2.5.3高锰酸钾法工艺过程为：利用喷射真空的方法，从进气管吸人磷化氢气体，并与加压液相高锰酸钾溶液充分均匀混合并流，迅速净化磷化氢残留气体。
净化后的气体从出气管流出。
该净化器无法实现连续操作，使用起来不方便，存在二次污染问题，反应产物未作任何处理，势必污染环境。
黄磷尾气的综合利用
利用黄磷尾气生产草酸， 在合成草酸部分与合 成法生产草酸的流程基本相似。不过尾气中 " （ ＣＯ） 高达 ９０％以上， 由于一氧化碳分压高， 合
２００８ 年
第 ２３ 卷第 １ 期
陈善继 黄磷尾气的综合利用
４７
成系统的设备相应缩小， 合成反应压力由一般的
台 １５ ０００ ｋＶＡ 制 磷 电 炉 的 尾 气 回 收 利 用 每 年 可 产
草酸约 １８ ｋｔ， 相当于节约焦炭约 ７．５ ｋｔ ／ ａ。
有些企业用含硫较高的磷矿石和土焦生产黄
磷 ， 使 尾 气 中 硫 含 量 高 达 １２ ｇ ／ ｍ３ 以 上 ， 可 采 用
ＰＤＳ 法脱硫和 ＮａＯＨ 溶液脱碳。ＰＤＳ 法是采用含双
近 １０ 年来， 随着世界各国能源供应日益紧张， 油价和电价上涨， 环保要求不断提高， 国外黄磷生 产规模和产量逐年下降， 磷化工格局已开始发生变 化， 其中心逐步移向我国。目前， 全世界黄磷生产 能力 ２ ２００ ｋｔ ／ ａ 以上， 我国黄磷生产能力约 １ ７５０ ｋｔ ／ ａ， 约 占 全 球 黄 磷 生 产 总 能 力 的 ７７％。２００６ 年 我 国 黄 磷 产 量 为 ８３０．７ ｋｔ， 其 中 出 口 ７９ ｋｔ， 创 汇 １３１ ３２５．６０ 万美元。我国已是世界上黄磷生产和出 口大国， 但不是强国［ １］ 。
２００８ 年
４６
磷肥与复肥
第 ２３ 卷第 １ 期
房距离远近， 采用不同的尾气输送方式。 １） 用户与电炉厂房距离较近（ 约 ３０ ～８０ ｍ） ，
可借助炉内的压力将尾气输送到电炉厂房附近的泥 磷蒸磷炉、原料干燥机及烧热水锅炉等， 尾气利用 φ５０ ～φ１５０ ｍｍ 的钢管伸到炉内燃烧， 有时在尾气 钢管外面套一个 φ８０ ～φ２００ ｍｍ 长约 ４００ ～８００ ｍｍ 的钢管来调节尾气管道伸入炉膛的距离。