高度关注的化学污染物
环境化学复习重点
环境化学复习要点第一章：绪论环境化学的研究对象：环境污染物造成的环境问题环境问题：全球环境或区域环境中出现不利于人类生存和发展的各种现象，称为环境问题人类面临的两大类环境问题：生态破坏和环境污染八大公害事件：美国洛杉矶光化学烟雾美国多诺拉烟雾事件英国伦敦烟雾事件比利时马斯河谷事件日本水俣病事件日本骨痛病事件日本米糠油事件日本四日市哮喘事件环境污染：指自然或人为的破坏，向环境中添加某种物质而超过环境的自净能力而产生危害的行为环境化学：环境化学是一门研究有害化学物质在环境介质中的存在、化学特性、行为和效应及其控制的化学原理和方法的科学。
环境化学的研究内容：（1）有害物质在环境介质中存在的浓度水平和形态；（介质存在）（2）潜在有害物质的来源，它们在个别环境介质中和不同介质间的环境化学行为；（环境行为）（3）有害物质对环境和生态系统以及人体健康产生效应的机制和风险性；（环境效应）（4）有害物质已造成影响的缓解和消除以及防止产生危害的方法和途径。
（环境控制）研究特点：以微观研究宏观；研究对象复杂；物质水平低。
核心：研究化学污染物在环境中的化学转化（trans- fer)和效应(transformation)。
环境污染物：环境污染物是指进入环境后使环境的正常组成和性质发生直接或间接有害于人类的变化的物质化学污染物的分类：元素、无机物、有机化合物和烃类、金属有机和准金属有机化合物、含氧有机化合物、有机氮化合物、有机卤化合物、有机硫化合物、有机磷化合物优先污染物：在化学污染物中筛选出一些毒性强、难降解、残留时间长、在环境中分布广的污染物优先进行控制中国优先控制污染物“黑名单”：共有14类，68种优先控制的污染物。
其中优先控制的有毒有机化合物有12类，58种，占总数的85.29%引起世人关注的化学污染物：（1）持久性有机污染物（2）三致化学污染物（3）环境内分泌干扰物符合上述定义的POPs物质有数千种之多。
–斯德哥尔摩国际公约提出首批控制12种：艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、DDT、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯(PCBs)、二恶英和苯并呋喃(PCDD／Fs)环境内分泌干扰物：二恶英、六氯苯、多氯联苯、DDT等自然过程或人类的生产和生活活动会对环境造成污染和破坏，从而导致环境系统的结构和功能发生变化，称为环境效应环境效应分为环境物理效应、环境化学效应、环境生物效应环境污染源：工业、农业、交通运输、生活第二章：大气环境化学大气的组成大体上分为干洁空气、水蒸气、颗粒物（包括固体颗粒和液体颗粒）大气污染过程：大气光化学、自由基反应、活性粒子反应大气的组成：N2（78.08%）、O2（20.95%）、Ar（0.943%）和CO2 （0.0314%）。
REACH(SVHCs)高度关注物质151项调查表
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
N N N N N N N N N N
NA NA NA NA NA NA NA NA NA NA
NA NA NA NA NA NA NA NA NA NA
第 2 页，共 14 页
序 号 Ite m
CAS No
EC No
高度关注化学物质名称name of chemical substance of SVHC
请确认最终材料中是否有 以下化学物质，如果有， 含有化学 化学成分占总 有否替代 计划何 是否有检测 请告知其位置和用途 物质重量 化学成分占原材料重 体物料重量的 物质 时替代 报告Wehter whether when will Please identify whether （mg) 量百分比chemical 百分chemical have test have use below substance present chemical substance content substance reports or substitute substitut in final product or substanc rate in raw material content rate in not (Y/N) or not e not(Y/N) ,if yes, pls advise e weight total material its location and use
31 12179-04-3
1303-96-4
Disodium tetraborate, anhydrous无水四硼酸钠 Tetraboron disodium heptaoxide, hydrate七水合四硼酸钠 Sodium chromate铬酸钠 Potassium chromate铬酸钾 Ammonium dichromate重铬酸铵 Potassium dichromate重铬酸钾 Cobalt(ll)sulphate硫酸钴 Cobalt dinitrate硝酸钴 Cobalt(ll)carbonate碳酸钴 Cobalt(di)acetate醋酸钴 2-Methoxyethanol乙二醇单甲醚
RoHS、REACH及其他环保要求
RoHS要求四项受管制金属：Hg——使人体神经系统失调、对肾脏、造血系统、肝脏构成威胁，甚至造成不孕不育；Cd——破坏动物的神经系统，可导致动物肾、肺及生殖器官癌变，引起骨骼的钙流失软化而得“痛痛病”，在人体内的生物学半衰期为20~40年；Pb——影响智力和骨骼的发育，造成消化不良和内分泌失调，导致贫血、高血压和心率失常，破坏肾功能和免疫功能等；Cr(VI)——引起鼻中隔穿孔、肠胃疾患、白血球下降、类似哮喘的肺部病变，六价铬可诱发肺癌受管制物质-多溴联苯/多溴联苯醚(PBB/PBDE)什么是溴化阻燃剂•多溴联苯： Polybrominated biphenyls (PBBs);•多溴联苯醚: Polybrominated biphenyl ethers(PBDEs)；危害：•影响内分泌系统及胎儿的生长•废弃燃烧时产生HCl, HBr 及二恶英Dioxin最大容许浓度（maximum concentration value）：我司RoHS管控：RoHS 豁免/ Exemptions铅：•合金钢中的铅可以达到3,500ppm,铝材中的铅可以达到4,000ppm 铜合金（包括铜导线）中的铅可以达到40,000ppm；•高温融化的焊料中的铅（即：铅含量≥85%的合金中的铅）；•电子陶瓷产品中的铅（例如：高压电子装置）；•倒装芯片(Flip chip)封装中半导体芯片及载体之间形成可靠联接所用焊料中的铅；•孔盘状及平面阵列陶瓷多层电容器焊料所含的铅；•电力变压器中直径100 微米及以下细铜线所用焊料中的铅；•2010年7月1日前直流等离子显示器中阴极溅射抑制剂中的汞，其含量不得超过30毫克/显示器；•以硼酸锌玻璃体为基础的高压二极管的电镀层的铅。
汞：•小型日光灯中的汞含量不得超过5 毫克/灯；一般用途的直管日光灯中的汞含量不得超过：盐磷酸盐 10 毫克正常的三磷酸盐 5 毫克长效的三磷酸盐 8 毫克镉：•用于固态照明或显示使用系统中的彩色转换II-VI族发光二极管(小于10微克每平方毫米的发光区域)内所含的镉，此项豁免于2014年7月1日截止。
ca65环保标准 砷
CA65环保标准是指加州65号法案（California Proposition 65），它旨在保护加州居民免受化学品污染物的危害。
其中，砷作为一种常见的污染物质，受到了广泛关注。
本文将从砷的来源、危害、监管标准等方面展开详细介绍，以期帮助读者全面了解CA65环保标准对砷的相关规定。
一、砷的来源砷是一种广泛存在于自然界和人类活动中的化学元素，其存在形式多种多样。
天然砷主要存在于矿石和土壤中，而人为排放的砷则主要来自工业生产、燃煤、农药使用等渠道。
此外，砷还可通过地下水受到污染，成为饮用水中的一大隐患。
二、砷的危害砷被认为是一种潜在的致癌物质，长期暴露于砷可能导致多种健康问题，包括但不限于皮肤病变、肺部疾病、心血管疾病以及多种癌症。
特别是对于儿童和孕妇来说，砷污染的风险更为严重，易导致生长发育问题和儿童行为异常。
三、CA65环保标准对砷的监管根据CA65环保标准，加州政府已经规定了砷的发布限值，以保护公众免受砷污染的侵害。
根据该标准，任何产品中砷的含量若超过规定限值，则必须在产品上进行警示标识，提示消费者注意相关风险。
这意味着生产商需要对其产品中砷的含量进行严格管控，并对可能的风险向消费者做出明确提示。
四、遵守CA65环保标准的重要性遵守CA65环保标准对企业至关重要。
一方面，合规生产有助于企业建立良好的社会形象，提升消费者对产品的信任度；另一方面，遵守法规也有助于降低企业因环境问题而面临的法律风险和经济风险。
因此，企业应当高度重视CA65环保标准对砷的监管要求，加强生产过程中对砷污染的管控，确保产品符合相关标准。
五、加强监管与防范砷污染的措施除了企业自身的管理措施，政府部门也应加强对砷污染的监管力度，加大对工业排放、农药使用、饮用水等领域的监测与治理力度，确保砷污染得到有效控制。
同时，加强对砷污染相关知识的宣传教育，增强公众对砷污染的认识和防范意识，也是预防砷污染的重要举措。
六、结语砷作为一种常见的化学污染物质，其对人类健康的危害不容忽视。
环境化学问答
1.环境化学分枝学科包括：①环境分析化学。
②各圈层的环境化学。
③污染生态化学。
④环境理论化学。
⑤污染控制化学。
2.环境化学主要研究对象：有害化学物质在环境介质中的存在、化学特性、行为和效应及其控制的化学原理和方法。
3.环境化学研究的内容：①有害物质在环境介质中存在的浓度水平和形态。
②潜在有害物质的来源，及它们在个别环境介质中与不同介质间的环境化学行为。
③有害物质对环境和生态系统及人体健康产生效应的机制、风险性。
④有害物质已造成影响的缓解、消除、防止产生危害的方法和途径。
4.我国优先考虑的环境问题中与环境化学相关的是：①以有机物污染为主的水质污染。
②以大气颗粒物、二氧化硫为主的城市空气污染。
③工业有毒有害废弃物和城市垃圾对大气、水、土地的污染。
5.各圈层的环境化学研究的内容：化学污染物在大气、水体、土壤环境中的形成、迁移、转化、归趋过程中的化学行为和生态效应。
6.土壤环境化学研究的内容：农用化学品在土壤环境中的迁移转化、归趋及其对土壤和人体健康的影响。
7.污染生态化学研究的内容：化学污染物的生态毒理学基础、作用机制，环境污染对陆地生态系统、水生生态系统的影响，及化学物质的生态风险评价问题。
8.环境理论化学研究的内容：环境界面吸附的热力学、动力学，定量结构与活性关系研究、环境污染预测模型。
9.污染控制化学研究的内容：研究控制污染的化学机制、工艺技术中的基础性化学问题。
10.环境污染物的分类：（一）按受污染物影响的环境要素→①大气污染物。
②水体污染物。
③土壤污染物。
（二）按污染物的形态→①气体污染物。
②液体污染物。
③固体污染物。
（三）按污染物的性质→①化学污染物。
②物理污染物。
③生物污染物。
11.对环境产生危害的化学污染物包括：①元素。
②无机物。
③有机化合物、烃类。
④金属有机、准金属有机化合物。
⑤含氧有机化合物。
⑥有机氮化合物。
⑦有机卤化物。
⑧有机硫化合物。
⑨有机磷化合物。
12.世界范围最关注的化学污染物：是持久性有机污染物，具有致突变、致癌变、致畸变作用的“三致”化学污染物，及环境内分泌干扰物。
REACH高度关注物质(SVHC)简介及物质检测方法解析
REACH高度关注物质（SVHC）简介及物质检测方法解析随着REACH法规（欧盟关于化学品注册、评估、授权和限用法规）的生效，欧盟市场上对产品中化学品的管控和监督的力度也逐渐增大。
而欧盟REACH法规与现有的法规有着很多不同，如，“91/338/EEC”只管控特定聚合物中的镉含量，欧盟RoHS只是管控电器产品，而REACH法规几乎涵盖了欧盟市场上的所有产品，包括儿童产品、电器、家具、纺织品等。
REACH法规中提出的“高度关注物质Substance of Very High Concern”（SVHC）的概念，主要包括“CMR”致癌物、诱导有机体突变的物质、致生殖毒性物质，“PBT”持久性、生物累积性和毒性物质，“vPvB”高持久性、高生物累积性物质以及相似物质这4类化合物。
根据REACH法规第7.2条款规定，当物品中含有SVHC物质质量百分浓度超过0.1%，并且该物质每年进入欧盟超过1吨/年/公司，则该物品的生产商或进口商必须向欧盟化学品管理局进行通报，期限从2011.6.1开始。
REACH法规自2007年公布实施以来，SVHC候选物质清单在不断地更新，至2015年年底已达到168种，清单发布过程如表1所示。
欧盟对境内流通的产品严格执行REACH法规，产品一旦含有SVHC，企业需要履行相关的责任和义务。
所以，欧盟每公布一批新的高度关注物质，势必会给我国的国际买家和生产厂商带来新的挑战，他们都迫切的需要知道整个产品中高度关注物的含量，而不是每种材料中高度关注物的含量，他们都将其产品中高度关注物的含量作为评估其产品的一项重要指标。
但是现有的各个标准化组织比如IEC、ISO 和ASTM等都没有制定出专门的测试标准来测试这些高度关注物，他们需要及时真实地了解自己产品中高度关注物的含量是否符合欧盟不断更新的法规要求，并且能尽快地计算出其所有产品中每种高度关注物的总和。
针对以上情况，有必要建立测试流程和方法来测试这168种高度关注物在产品中的含量。
QSAR技术对高关注化学物质生态环境毒理风险预测
QSAR技术对高关注化学物质生态环境毒理风险预测程 艳,陈会明3,于文莲,周 新,宋乃宁,王立峰,孙 鑫,李 ,张 静,李 蕾,王 国家质量监督检验检疫总局进出口化学品安全研究中心,中国检验检疫科学研究院,北京 100123摘要:将国外先进的QS AR技术应用于高关注化学物质(S VHC)的生态环境毒理风险预测中,以促进QS AR技术在生态环境毒理学领域的发展和应用.采用国外先进的经科学验证的EC OS AR预测模型,对欧洲化学品管理署(ECH A)于2008年10月28日正式公布的15种S VHC的生态环境毒理风险进行了预测.结果显示,对于蒽,4,4′-二氨基二苯甲烷和邻苯二甲酸二丁酯等9种化学物质,EC OS AR模型的预测结果与试验结果较为接近.危害性分级标准预测结果显示,这9种化学物质为极高风险化学物质,这与ECH A将它们列为S VHC的结论一致.对于另外6种化学物质(二水合重铬酸钠、三乙基砷酸酯、二氯化钴、五氧化二砷、三氧化二砷和砷酸氢铅),EC OS AR模型预测结果可信度不高.对于15种S VHC和EC OS AR的预测结果准确率达到60%.EC OS AR预测模型在一定程度上能够提供与试验结果接近的化学物质生态环境毒理风险评价结果,作为一种重要的非试验科学技术手段,能够在一定程度上满足化学品管理的需要.关键词:QS AR;生态环境毒理;化学品;高关注化学物质(S VHC)中图分类号:X503 文献标志码:A 文章编号:1001-6929(2009)07-0817-06Eco2Environmental Toxicity Risk Prediction for Substance s of Very H igh Concern with Q SAR ApproachCHE NG Y an,CHE N Hui2ming,Y U Wen2lian,ZH OU X in,S ONG Nai2ning,W ANG Li2feng,S UN X in,LI X i, ZH ANGJing,LI Lei,W ANG ZhengResearch Center for Im port2Export Chemicals Safety of G eneral Administration of Quality Supervision,Inspection and Quarantine of the Peopleπs Republic of China(AQSI Q),Chinese Academy of Inspection and Quarantine,Beijing 100123,ChinaAbstract:The advanced Quantitative S tructure Activity Relationship(QS AR)approach was used to predict the eco2environmental toxicity of Substances of Very High C oncern(S VHC),to prom ote the development and application of the technique in the area of eco2environmental toxicology.The eco2environmental toxicity of fifteen kinds of S VHCs included in the list issued by European Chemicals Agency(ECH A)on 28th October2008was investigated by validated Ecological S tructure Activity Relationship(EC OS AR)m odels.The results indicated that the predicated eco2environmental toxicity data for nine kinds of S VHCs,including anthracene,4,4′2diaminodiphenyl methane,dibutyl phthalate, etc.,fav orably com plied with the experimental data.Furtherm ore,their toxicity concern levels were assigned as very high risk,which is consistent with the fact that ECH A classified them as S VHC.F or the other six kinds of S VHC,including dihydrate s odium dichromate,triethyl arsenate,cobalt dichloride,diarsenic pentaoxide,diarsenic trioxide and lead hydrogen arsenate,the con fidence of the EC OS AR prediction results was low.Therefore,the prediction accuracy for the eco2environmental toxicity assessment of the fifteen kinds of S VHC was60%.The advanced EC OS AR m odels could to s ome extent provide prediction results close to the experimental data,which will fulfill the need for chemicals management in s ome non2experimental aspects.K ey w ords:Quantitative S tructure Activity Relationship(QS AR);eco2environmental toxicity;chemicals;Substances of Very High C oncern (S VHC)收稿日期:2009-03-12 修订日期:2009-04-03基金项目:国家“十一五”科技支撑计划重点项目(2008BAK42B09);2007年质检公益性行业科研专项(10-39)作者简介:程艳(1977-),女,湖北仙桃人,副研究员,博士,从事化学品生态毒理研究与评价,yanzi77pku@.3责任作者,陈会明(1969-),男,陕西凤翔人,研究员,博士,研究化学品安全,chenhm@ 2008年12月28日欧洲化学品管理署(European Chemicals Agency,ECH A)正式通过了高关注化学物质(Substances of Very High C oncern,S VHC)列表,其中的15种化学物质涉及:具有致癌、致畸或生殖毒性的化学品(C MR化学品第1类和第2类);具有持久性有机污染物(POPs)特性的化学品;持久性生物第22卷 第7期2009年7月环 境 科 学 研 究Research of Environmental SciencesV ol.22,N o.7Jul.,2009毒性化学品(P BT)和高度持久的高度生物积累性化学品(vPv B)物质,对人类和环境存在严重的以及不可逆的危害.随后这些列表中的物质将很可能被纳入欧盟化学品注册、评估、授权和限制法规(Registration,Evaluation,Authorisation and Restriction of Chemicals,RE ACH)的法律授权许可范围,届时涉及该类物质的使用和销售时,需要对其用途的相关风险性进行评估、衡量,从而对物质的使用做出决定.在欧盟RE ACH法规1907Π2006(EC)的附录Ⅺ中,针对附录Ⅶ到附录Ⅹ所规定的不同年产量的生产和进口化学品的测试方法要求,明确规定欧盟RE ACH法规要求的化学品注册信息可来源于已有的试验数据、权重分析法、定量结构-活性关系方法(Quantitative Structure Activity Relationship,QS AR)、体外方法、物质规类Π比对推导法.其中,定量结构-活性关系方法,即QS AR技术[122],其原理基于分析研究分子或原子的基本结构特征及其理化性质,以(定量)揭示化合物毒性及生物学活性.利用经科学验证的QS AR模型技术,可以准确地进行化合物分子毒性的预测[324].近年来,伴随着世界范围内对化学品安全性关注度的日渐提高,以及动物保护意识的进一步增强,各国纷纷开展了毒理学领域的动物替代非试验测试技术研究.发达国家相关法律法规的推行,更大大地推动了非试验测试技术研究的进步.相应地,作为现代最重要的毒理学领域的非试验测试技术研究手段之一,QS AR预测技术在国际上发展迅速并开始得到广泛应用,但国内相关报道较少,尤其是采用QS AR技术对于欧盟ECH A新近出台的S VHC的评估目前国内外均鲜见报道.笔者应用国外先进的QS AR技术,应用经验证的EC OS AR(Ecological Structure Activity Relationships)模型,对ECH A公布的15种S VHC的生态环境毒理性质进行预测,同时对于将QS AR预测技术应用于化学品生态环境毒理风险评估和管理进行探索和研究,以期为我国应对联合国化学品分类及标记全球协调制度(G lobally Harm onized System of Classification and Labelling of Chemicals,G HS)和欧盟RE ACH法规的实施提供技术支持.1 测试方法1.1 测试系统预测系统模型EC OS AR(Version0199h,美国环境保护署):可根据化学物质的结构对其水生生物(如鱼、 类以及藻类)的生态环境毒性风险进行预测,预测结果包括急性(短期)毒性〔半数致死浓度(LC50)和半数效应浓度(EC50)〕和某些慢性(长期以及延迟的)毒性〔chV,为无可观察效应浓度(NOECs)和最低可观测效应浓度(LOEC)的几何平均值〕. 1.2 测试化学物质测试化学物质为ECH A公布的首批S VHC物质,具体见表1.表1 ECH A公布的高关注化学物质(SVH C)T able1 Substances of Very High V oncern(S VHC)issued by ECH A化学物质CAS号分子式分子量三乙基砷酸酯[5](T riethyl arsenate)1560629528C6H15AsO4226110蒽[6](Anthracene)12021227C14H101781234,4′-二氨基二苯甲烷[7]〔4,4′2diam inodiphenylmethane(M DA)〕10127729C13H13N2198126邻苯二甲酸二丁酯[8]〔Dibutyl phthalate(DBP)〕8427422C16H22O4278135二氯化钴[9](C obalt dichloride)764627929C oCl2129184五氧化二砷[10](Diarsenic pentaoxide)130322822As2O5229184三氧化二砷[11](Diarsenic trioxide)132725323As2O3197184二水合重铬酸钠[12](Dihydrate s odium dichromate)778921220Na2Cr2O7・2H20297196 5-叔丁基-2,4,6-三硝基间二甲苯[13]〔52tert2butyl22,4,62trinitro2m2xylene(musk xylene)〕8121522C12H15N3O6297126邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)[14]〔Bis(22ethylhexyl)phthalate(DEHP)〕11728127C24H38O4390156六溴环十二烷(H BCDD)[15]〔Hexabrom ocyclododecane(H BCDD)〕2563729924C12H18Br6641170 C10-13氯化石蜡[16](C10213Chloroalkanes)8553528428C10H21Cl176173三丁基氧化锡[17]〔Bis(tributyltin)oxide(T BT O)〕5623529C24H54OSn2596110砷酸氢铅[18](Lead hydrogen arsenate)778424029AsH2O4Pb348114邻苯二甲酸丁苄酯[19]〔Benzyl butyl phthalate(BBP)〕8526827C19H20O4312136818环 境 科 学 研 究第22卷1.3 测试步骤打开预测系统模型工作站,联上专用网,经IP 校验、用户身份确认后,进入人机对话界面,根据测试目的选择相应的毒理学终点预测模块,采用S MI LE码导入成分的分子结构信息,进行化学物质身份确认,依据预测目的设定相应的计算参数、区间和模拟模型,进行受试物相关性质的计算和预测.2 结果2.1 EC OS AR预测模型的验证根据世界经济合作发展组织(OEC D)对QS AR 模型验证原则的要求[324],对EC OS AR模型的验证结果如表2所示.根据以上验证总结,EC OS AR模型完全符合OEC D对QS AR预测模型的5条验证原则,属于OEC D经科学验证的预测模型,能用来预测化学物质对于标准物种和测试终点的水生生物毒性,并为管理需要所接受.模型根据化学物质的S MI LES码来导入确认物质身份,并对物质进行分类,根据不同分类分别设有训练集和模拟方程,进而进行相关检测终点的预测.2.2 S VHC的EC OS AR模型预测结果根据化合物的分子结构可对其生态环境毒性性质进行预测,根据预测结果(LC50,EC50或chV值),可对化学物质的生态毒理学进行危害性分级(T oxicity C oncern Levels,T C L)[21223]:①极高风险(VH),预测的最小急性毒性值≤1mgΠL或慢性毒性值≤011mgΠL;②高风险(H),预测的最小急性毒性值为1～10mgΠL或慢性毒性值为011～1mgΠL;③中等风险(M),预测的最小急性毒性值为10～100 mgΠL或慢性毒性值为1～10mgΠL;④低风险(L),预测的最小急性毒性值>100mgΠL或慢性毒性值>10 mgΠL,或者在溶解度限以下未观察到有害效应,或者lg K OW>8.表2 采用ECOSAR模型预测高关注化学物质(SVH C)的验证T able2 Validation for EC OS AR m odels predicting Substances of Very High C oncern(S VHC)验证原则模型信息确定的终点鱼、 类和藻类的急性毒性L(E)C50值和长期毒性NOEC值,目标明确,且有相应的测试单位明确的运算算法采用lg K OW作为唯一的分子描述符,采用线性回归分析方程预测L(E)C50值或NOEC值,算法明确确定的应用范围对于能够提供S MI LES码的化学物质,ECOS AR都能够进行预测,但无机离子、染料和聚合物不在应用范围内.另外,对于lg K OW值过高的化学物质,该模型不适用.在预测中会给出lg K OW值的上限以及预测的L(E)C50值或NOEC值与水溶解性的比较对符合度、适用度和预测能力的合适的评价ECOS AR模型对于预测终点都有确定的线性回归方程、回归方程的R2值以及推导方程所用的训练集, R2值和训练集数目满足参考标准[20].该模型已经采用独立于建模集的测试集进行验证.1993年美国环境保护署(US EPA)针对欧盟新化学品物质,对ECOS AR进行过外部验证.对于急性鱼类毒性和急性 类毒性,分别有82%和71%的预测结果在试验结果的10倍内.尤其对于中性有机物、酯类和酚类这3类化学物质,足够多的化学物质能够用来验证该模型,至少63%的预测结果在试验结果的10倍内可能的机制解释对于中性有机物,其模型机制基于所有的化学物质与生物体膜接触反应而产生毒性,而与生物膜的接触可以由辛醇-水分配系数(K OW)来进行模拟描述.一般来说,其他类的化学物质比中性物质的毒性更大 根据以上分类要求,EC OS AR模型对于S VHC的预测结果和危害性分级如表3所示.3 讨论对于蒽,4,4′-二氨基二苯甲烷,邻苯二甲酸二丁酯,5-叔丁基-2,4,6-三硝基间二甲苯,邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP),六溴环十二烷, C10-13氯化石蜡,三丁基氧化锡和邻苯二甲酸丁苄酯这9种化学物质,它们基本属于常规的有机化合物,在EC OS AR预测模型的应用范围内,因此EC OS AR模型对它们的生态环境毒理学性质的预测结果也较好,其中lg KOW值和水溶解性的预测值在试验结果的10倍内,有的甚至相差甚微,尤其是5-叔丁基-2,4,6-三硝基间二甲苯,C10-13氯化石蜡,三丁基氧化锡和邻苯二甲酸丁苄酯等4种化学物质.根据EC OS AR模型对这9种化学物质预测的lg KOW值和水溶解性值,进而模拟计算得到的LC50,EC50和chV值与其各自的试验结果也非常接近,如5-叔丁基-2,4,6-三硝基间二甲苯.因此,根据EC OS AR预测模型的计算结果,预测的其最小急性毒性值≤1mgΠL或慢性毒性值≤011mgΠL,结合化学物质危害性分级标准,得出这9种化学物质均为极高风险(VH)化学物质,这与ECH A的结论一致.ECH A认为,这9种化学物质为致癌性或生殖毒性(T oxic for Reproduction)或P BT或vPvB物质,进而918第7期程 艳等:QS AR技术对高关注化学物质生态环境毒理风险预测028环 境 科 学 研 究第22卷将这9种化学物质列为高关注化学物质(S VHC). EC OS AR对这9种化学物质的模型预测结果与试验结果以及法规管理结论符合良好,从该角度来说, EC OS AR能够从非试验科学技术上为化学品管理提供便捷、快速的评价手段和工具;但同时应该注意到,对于这9种化学物质的EC OS AR预测结果(LC50,EC50和chV值)一般比试验结果稍高(除六溴环十二烷外),说明EC OS AR在对这些化学物质的生态环境毒理性质进行模拟预测时,有可能对它们的生态毒理特性评估偏低,这也是化学品管理者在使用EC OS AR模型对化学物质的生态环境毒性进行评价时需要考虑的问题.对于另外6种化学物质,其中,二水合重铬酸钠不属于EC OS AR模型的应用范围;对于三乙基砷酸酯、二氯化钴、五氧化二砷、三氧化二砷、砷酸氢铅这5种化学物质,EC OS AR预测结果与试验结果相差较大,原因可能是这些化学物质属于无机非金属元素(砷)氧化物或金属元素(钴、铅)化合物,不在EC OS AR的应用范围内,EC OS AR对它们的预测能力有限,对于lg KOW值的预测结果偏低(<1,甚至< 0),进而导致水溶解性值的预测结果过高(接近或超过104),最终导致LC50,EC50或chV值的预测结果与试验结果相差甚远.对于这6种化学物质,EC OS AR 无法从科学技术上为管理者提供准确的预测结果.整体来说,对于15种S VHC物质,EC OS AR的预测结果准确率达到60%,说明EC OS AR预测模型在较大程度上能够提供与试验结果接近的化学物质生态环境毒理学评价结果,作为一种重要的非试验科学技术手段,能够在一定程度上满足化学品管理的需要,尤其具有快速、高通量的优点.4 结论QS AR技术能够根据已有的化学物结构和已有的安全性数据,预测化学物质的毒理学性质,是一种重要的非试验测试技术,具有预测通量大、投入少、成本低、效率高等优点,且适用范围广,无需复杂的检测设备,不造成试验和环境污染.同时也应该看到,QS AR方法具有一定的局限性,如对某些化学物质的预测结果的准确性不很理想或与实际偏离较大等.因此,现阶段迫切需要各学科领域的研究者紧密协作,结合具有良好质量控制的动物试验数据,不断提高预测系统的准确度,以进一步完善QS AR技术,共同推进非试验技术领域的发展和进步,以期为化学品管理提供科学、准确、方便的评价和管理非测试技术手段.参考文献(R eferences):[1] CRONIN M T D,JAW ORSK A J S,W A LKER J D,et e ofQS ARs in international decision2making framew orks to predict healtheffects of chem ical substances[J].Environ Health Persp,2003,111:139121401.[2] 宋海峰,汤仲明,袁守军,等.定量构效关系方程对靶向蛋白激酶C-αm RNA的反义药物的活性预测[J].中国药理学与毒理学杂志,2000,14(6):4012404.[3] Organization for Econom ic C o2operation and Development(OECD).G uidance document on the validation of(Quantitative)S tructure2Activity Relationships[(Q)S AR]m odels[R].Paris,France:OECDSeries on T esting and Assessment,2007.[4] Organization for Econom ic C o2operation and Development(OECD).The report from the expert group on(Quantitative)S tructure ActivityRelationship(Q)S AR on the principles of the validation of(Q)S ARs[R].Paris,France:OECD Series on T esting and Assessment,2004.[5] European Chem icals Agency(ECHA).Annex X V dossier substancename:T riethyl arsenate CAS Number:1560629528proposal foridentification of a substance(Carcinogenic,CAT1)as S VHCSubm itted by N orway[R].Helsinki,Finland:European Chem icalsAgency,2008.[6] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of Anthracene as a substance ofvery high concern[R].Helsinki,Finland:European Chem icalsAgency,2008.[7] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of4,4′2diam inodiphenylmethane(M DA)as a substance of very high concern[R].Helsinki,Finland:European Chem icals Agency,2008.[8] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of Dibutyl Phthalate(DBP)asubstance of very high concern[R].Helsinki,Finland:EuropeanChem icals Agency,2008.[9] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of C obalt Dichloride a substance ofvery high concern[R].Helsinki,Finland:European Chem icalsAgency,2008.[10] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of Diarsenic Pentaoxide asubstance of very high concern[R].Helsinki,Finland:EuropeanChem icals Agency,2008.[11] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of Diarsenic T rioxide a substanceof very high concern[R].Helsinki,Finland:European Chem icalsAgency,2008.[12] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of S odium Dichromate a substanceof very high concern[C]ΠΠS VHC support document.Helsinki,Finland:European Chem icals Agency,2008.[13] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm ittee128第7期程 艳等:QS AR技术对高关注化学物质生态环境毒理风险预测support document for identification of52tert2butyl22,4,62trinitro2m2xylene a substance of very high concern[R].Helsinki,Finland:European Chem icals Agency,2008.[14] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of Bis(22ethylhexyl)Phthalate(DEHP)a substance of very high concern[R].Helsinki,Finland:European Chem icals Agency,2008.[15] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of Hexabrom ocyclododecane andall major Disstereois omers identified a substance of very high concern[R].Helsinki,Finland:European Chem icals Agency,2008.[16] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of Alkanes,C10213,Chloro asubstance of very high concern[R].Helsinki,Finland:EuropeanChem icals Agency,2008.[17] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of Bis(T ributyltin)Oxide asubstance of very high concern[R].Helsinki,Finland:EuropeanChem icals Agency,2008.[18] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of Lead Hydrogen Arsenate asubstance of very high concern[R].Helsinki,Finland:EuropeanChem icals Agency,2008.[19] European Chem icals Agency(ECHA).M ember state comm itteesupport document for identification of benzyl butyl phthalate(BBP)asubstance of very high concern[R].Helsinki,Finland:EuropeanChem icals Agency,2008.[20] Hulzebos E M,P osthumus R.(Q)S ARs:gatekeepers against risk onchem icals?[J].S AR QS AR Environ Res,2003,14(4):2852316. [21] U.S.Environmental Protection Agency.Overview of the ecological riskassessment process in the O ffice of Pesticide Programs,U.S.Environmental Protection Agency:endangered and threatened specieseffects determ inations[R].W ashington DC:O ffice of Prevention,Pesticide and T oxic Substances of US EPA,2004.[22] U.S.Environmental Protection Agency.Interim policy:acuteendangered species level of concern(LOC)for terrestrialinvertebrates[R].W ashington DC:The Environmental Fate andE ffects Division(EFE D)of US EPA,2007.[23] 国家环境保护总局.H JΠT154—2004 新化学物质危害评估导则[S].北京:中国环境科学出版社,2004.(责任编辑:潘凤云)228环 境 科 学 研 究第22卷。
[整理]reach--6-16-第一批至第十一批高度关注物质清单共155项.
![[整理]reach--6-16-第一批至第十一批高度关注物质清单共155项.](https://img.taocdn.com/s3/m/43dbec5b67ec102de2bd89f3.png)
231-589-4
干燥剂，例如硅胶
六溴环十二烷（HBCDD）及所有主要的非对映异构体(HBCDD)
25637-99-4
3194-55-6
(-6,
134237-51-7，
134237-52-8)
247-148-4;
221-695-9
阻燃剂
重铬酸钠
10588-01-9,
2011年12月19日，欧洲化学品管理署（ECHA）正式将第六批20项SVHC归入REACH法规授权候选物质清单（SVHC清单），第六批20项SVHC清单正式生效。
物质名称
CAS NO.
EC NO.
潜在用途
铬酸铬
24613-89-6
246-356-2
用于在航空航天，钢铁和铝涂层等行业的金属表面混合物。
铬酸，重铬酸及其低聚铬酸
7738-94-5
13530-68-2
231-801-5
236-881-5
铬酸溶于水是产生这些酸类及其低聚物，用途等同于铬酸
REACH第五批7项SVHC清单（高关注物质清单）
2011年6月20日，欧洲化学品管理署（ECHA）正式将第五批7种SVHC列入REACH法规授权候选物质清单（高关注物质清单），第五批7项SVHC清单正式生效。
REACH第四批8项SVHC清单（高关注物质清单）
2010年12月15日，欧洲化学品管理署（ECHA）正式把第四批8种SVHC列入REACH法规授权候选物质清单（SVHC清单），第四批8项SVHC清单正式生效。
物质名称
CAS No.
EC No.
常见用途
硫酸钴（II）
10124-43-3
233-334-2
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
目录
PCDDs
o
C l
PCDFs
许多工业过程和燃烧过程均产生许多工业过程和燃烧过程均产生，，主要有十七类主要有十七类：：
以二噁英毒性当量计以二噁英毒性当量计，，全国年排放量估计为全国年排放量估计为：：前九类排放源约排放前九类排放源约排放：：
排放前10位的省市(占总量71.7％)：
排放强度大(mg/km2)区域是区域是：：
据称二噁英是已知毒性最大的化合物据称二噁英是已知毒性最大的化合物，，比氰化物大1000倍
合计121
多环芳烃(PAHs)
中国部分城市肺癌发病率上升明显
• 乌鲁木齐 4.16/10万 （1979） 15.25/10万（1992） • 上海 5.25/10万 （1960） 35.79/10万（1976-1979） 56.1/10万 （1988-1992） • 北京石景山 15.1/10万 （1975-1980） 25.9/10万 （1986-1990） 42.4/10万 （1996-1999） • 中国 70年代 7/10万 90年代 17.5/10万 21世纪初 40/10万 上升快的原因：化石燃料消耗成倍增长，污染严重，吸 烟的人数及吸烟量居高不下。
空气中BaP浓度 浓度 空气中
• 沈阳市：
工业、商业、交通、居民区（冬季） 27.4～61.9ng/m3 对照点 5.7ng/m3
• 北京市：
居民区（夏季） 居民区（冬季） 对照点（十三陵） 11.4～17.2ng/m3 30.2～70.4ng/m3 0.62～1.97ng/m3
标准10ng/m3，冬季普遍超标
不同人群日暴露BaP的总量 µg/d) — 空气加食品 的总量(µ 不同人群日暴露 的总量
人群 对照组 厂内办公室人员 焦炉底仪表工 焦炉侧司机 焦炉顶工人 样本数 25 25 14 18 15 范围值 0.22-13.6 0.27-2.5 0.43-40.5 0.50-135.5 1.56-52.3 中值 0.61 0.78 4.1 5.5 14.4
1支香烟产生 支香烟产生0.02µg BaP，焦炉顶工人相当于 ， 支香烟产生 一天吸700支香烟 一天吸 支香烟
空气和食品中BaP的比例关系 的比例关系 空气和食品中
100% 0% 20% 40% 60% 80%
从空气中摄入BaP的比例
80% 60% 40% 20% 0%
100%
1组 空气
2组
3组 食品
4组
5组
空气和食品中BaP所占的比例：高暴露组空气 所占的比例： 空气和食品中 所占的比例 暴露占90%以上 暴露占 以上
从食品中摄入BaP的比例
炼焦工人癌症标化死亡率与BaP污染 污染 炼焦工人癌症标化死亡率与
全癌症 430/10万 万 其中： 其中： 消化道 肝癌 肺癌 其它 非炼焦工人 标化死亡率 113/10万 万 37/10万 万 145/10万 万 85/10万 万 47/10万 万
小结 每人每天都会吸入致癌物BaP，WHO报 ， 每人每天都会吸入致癌物 报 道正常人在0.16~1.4µg/d， 每人每天从空 道正常人在 µ ， 食品摄入量低于3µ 是可以承受的， 气、食品摄入量低于 µg/d是可以承受的， 是可以承受的 人生活工作在污染区可达到1.56~52.3µg/d。
人生活工作在污染区可达到 µ 。
癌症是一类多发的常见病、 慢性病， 癌症是一类多发的常见病 、 慢性病 ， 可防可治，保持强健的身体(提高免疫力 提高免疫力)、 可防可治，保持强健的身体 提高免疫力 、 合理膳食、 创建良好工作生活环境、 合理膳食 、 创建良好工作生活环境 、 保持 乐观积极生活态度。
乐观积极生活态度。
五。
内分泌干扰物污染与生殖健康
环境激素又称内分泌干扰物（或雌激素）： 环境激素又称内分泌干扰物（或雌激素）： 是一种外源性物质， 是一种外源性物质，能在完整的机体或其子代 引起不良健康效应，发生内分泌功能的改变， 引起不良健康效应，发生内分泌功能的改变， 据世界自然资源基金会调查， 据世界自然资源基金会调查，已列入内分泌干 扰的化学物质有72种 扰的化学物质有 种。
如TCDD、PCBs、DDT、阿特拉津、烷 基酚、2,4-D、2,4,5-T、壬基酚、双酚A、 氯化三苯基锡、酞酸酯类、五氯酚、BaP等。
环境激素的影响
（1）影响男性生殖健康 （2）影响女性发育，生殖异常，女孩性早 熟 （3）男女生殖系统相关的器官诱发癌症的 风险度增高 例如美国调查显示： 48.3%黑人女孩和14.7%的白人女孩 在8岁前开始月经初潮。
生殖系统疾病
美国分析1973-1991年肿瘤发病率，发 现依赖激素的性器官发病率增加明显： 乳腺癌 卵巢癌 睾丸癌 前列腺癌 24% 4% 41% 126%
接触氧化乐果女工与对照组比较
作业女工 人数 月经异常 自然流产 264 41.4% 7.4% 对照组 116 3.8% 3.7%
172.5
70.6
127.8
63.9
108.8
46.9
100.1
44.5
96.8
35.7
82
24.6
65.1
35.3
42.4
10.1
血铅,μg /m 3铅中毒比率,%
中毒诊断标准
来自金属冶炼来自金属冶炼、、化石燃料燃烧产生颗粒物Pb 污染
WHO中毒诊断标准100µg/L
，学生智力就差
血铅浓度越高，
距离污染源越近
距离污染源越近，
，血铅浓度越高
职业中毒：：•职业中毒
农药污染：：•农药污染
化学品或污染物风险评价考虑因素有：
化学品毒性等级（按大鼠、小鼠中毒死亡率50%计）
健康风险评价。