络合滴定法3

15、用0.020mol/LEDTA 滴定浓度0.020mol/LLa 3+和0.050mol/LMg 2+混合溶液中的La 3+，设△pLa /=0.2pM 单位，欲要求E t ≦0.3%时，则适宜酸度范围为多大？若指示剂不与Mg 2+显色，则适宜酸度范围又为多大？若以二甲酚橙作指示剂，αY （H ）=0.1αY （Mg ）时，滴定La 3+的终点误差为多少？已知lgK /Laln 在pH=4.5，5.0，5.5，

6.0时分别为4.0，4.5，5.0，5.6，且Mg 2+与二甲酚橙不显色；La(OH)3 =10-18.8。

解： 已知： lgK LaY =15.44, lgK MgY =8.7, △pM=0.2, E t <=0.3% （1

）据pM pM

t E ∆−∆=

得

0.20.20.3%100%−≤

所以 /

710LaY K ≥ 而 /

()lg lg lg LaY LaY Y H K K α=−

所以 /

()lg lg lg 15.4478.44Y H LaY LaY K K α=−=−= 查表 pH=4.0, 即最高酸度

据 Ksp=[La 3+

][OH -]3

得

5.6[]10OH −

−=== pH=8.4

如Mg 2+不与指示剂显色，滴定La 3+最适宜的酸度范围为pH=4.0~8.4。 （2）如Mg 2+与二甲酚橙指示剂显色，8.7

6.1()()0.05

0.10.110

102

Y H Y Mg αα==××

= lg αY(H)=6.1, 查表 pH=5.2 即滴定La 3+最适宜的酸度范围为pH=4.0~5.2。 （3）/

()lg lg lg 15.44 6.19.34LaY LaY Y H K K α=−=−= 3/11(lg )(9.342) 5.6722

sp

sp LaY La pLa pc +

=

+=+= pH=5.2时，lgK LaIn /=4.75

△pLa=4.75-5.67=-0.92

据

pM pM

t E ∆−∆=

得

0.920.920.2%t E −=

=−

16、.溶液中含有2×10-2mol/L 的Tn （Ⅳ），La3+,用2×10-2mol / L 的EDTA 滴定，试设计以二甲酚橙的测定方法。已知Th(OH) 4的K sp =10-44.89，La(OH) 3的K sp =10-18.8，二甲酚橙与

La3+及Tn （Ⅳ）的lgK ‘

MIn 如下：

PH 1.0 2.0 2.5 3.0 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0

lgK ‘

LaIn 不显色 4.0 4.5 5.0 5.5

lgK ‘

HhIn 3.6 4.9 6.3

解：已知：lgK LaY =15.44, lgK ThY =23.2, c La3+=c Th4+=0.02mol.L -1

△lgK>5 所以可以用控制溶液酸度的办法进行分别滴定。 按15题的条件，△pM=0.2, E t <=0.3%，则单独滴定La 3+最适宜的酸度范围为pH=4.0~8.4。 单独滴定Th 4+时的酸度范围

/()lg lg lg ThY ThY Y H K K α=− 而 /

()lg lg lg 23.3716.3Y H ThY ThY K K α=−=−=

查表 pH=1.3, 即最高酸度。 据 Ksp=[Th 4+][OH -]4 得

10.2[]10OH −

−=== 所以pH=3.8 测定方法：在pH=2.0的溶液中用二甲酚橙作指示剂，用EDTA 滴定Th 4+至终点后，

再把溶液的pH 值调节至5.5，用EDTA 滴定La 3+.

17、利用掩蔽剂定性设计在PH=5-6是测定Zn2+，Ti （Ⅲ），Al3+混合液中各组分浓度的方法。 解： 已知： lgK ZnY =16.50, lgK TiY =17.30, lgK AlY =16.30 定性设计测定方法： 第一步：取一定量的样品溶液，在pH=5.0~6.0的溶液中，用二甲酚橙作指示剂，用EDTA 标准溶液滴定，得到Zn 2+、Ti(Ⅲ)、Al 3+的总量。（因为在pH=5.0~6.0的溶液中，三种离子的lgK /MY >8，都能与EDTA 生成稳定的配合物）

第二步：在上述溶液中加入NH 4F(或NaF)，此时，TiY 和AlY 配合的EDTA 将游离出来，再用另一标准Zn 2+溶液滴定游离出的EDTA ，得到Ti(Ⅲ)和Al 3+的和。第一步的总量减去第二步的量，可得到混合溶液中Zn 2+的物质的量。

第三步：再取一份样品溶液，在pH=5.0~6.0的溶液中，用二甲酚橙作指示剂，先用EDTA 标准溶液滴定，得到三种离子的总量后，加入苦杏仁酸，这时只有TiY 配位的EDTA 释放出来，再用另一标准Zn 2+溶液滴定释放出来的EDTA ，可得到Ti(Ⅲ)的量。第二步的量减去第三步的量可得到Al 3+的物质的量。

（或把第一步滴定后的溶液分成两部分，一部分作第二步，另一部分作第三步用，从加入苦杏仁酸开始操作）。

18、测定水泥中Al3+时，因为含有Fe3+，所以先在PH=3.5条件下加入过量EDTA ，加热煮沸，再以PAN 为指示剂，用硫酸铜标准溶液返滴定过量的EDTA 。然后调节PH=4.5，加入NH4F ，继续用硫酸铜标准溶液滴至终点。若终点时，[F-]为0.10mol/L ，[CuY]为0.010mol/L ，FeY 又有百分之几转化为FeF3？试问用此法Al3+时要注意什么问题？

解： 已知：lgK AlY =16.3, lgK Fe(Ⅲ)Y =25.1，lgK CuY =18.80, lgK FeF3=12.06，[F -]=0.10 mol.L -1 对于反应 33FeY F FeF Y −

++R

平衡时 312.06

13.0425.1101010

FeF FeY

K K K −=

== 此时 3

333[][][][], [][][][]

FeF Y FeF F K K FeY F FeY Y −−=

= 终点时 /28.3

lg 8.3, []10

CuIn pCu K Cu +−===

而 22[]

[][]

CuY CuY Y Cu

CuY K Y Cu +

++=

R

（1）当[CuY]=0.01mol.L -1时 12.5018.808.3

[]0.010

[]10[]1010

CuY CuY Y K Cu −+−=

==×