齐鲁石化开发透明聚丙烯新产品
LUPEROX101的用量与聚丙烯熔体流动速率的关系
L UPERO X101 的用量与聚丙烯熔体流动速率的关系王玉莲(齐鲁石化股份有限公司塑料厂,淄博,255400)摘要简单介绍了开发聚丙烯新产品的试验过程,确定了聚丙烯氧化降解引发剂的加入量与熔体流动速率的函数关系。
在此基础上指导了实际生产,取得了较理想的效果。
关键词氧化降解引发剂M F R1 前言在高熔体流动速率( M F R) 聚丙烯的生产过程中,原由氢气调节熔体流动速率,氢气加入量过大经常引起生产频繁波动,严重影响产品的质量, 特别是在生产M F R 为15g/ 10 min 以上的产品时,由于氢压机能力不足及调节阀量程的限制,通过聚合工艺调整M F R 尤显不足; 另外,在调节过程中还会产生大量过渡料,不可避免地提高了产品的成本。
通过查阅大量的资料及对H IMON T 工艺的深入研究,了解到L U P ERO X101 (2 ,5 - 二甲基-2 ,5 - 二叔丁基过氧基己烷) 可作为聚丙烯氧化降解引发剂,能充分提高聚丙烯的熔体流动速率,增强聚丙烯的流动性能,广泛应用于纺丝及纤维料等,如能很好地利用这一性能,可以解决生产过程中由氢气调节生产高M FR 的树脂带来的许多困难。
但目前, 还没有关于L U P ERO X101 如何影响聚丙烯熔体流动速率的具体资料,经过大量的试验我们找出其相应的函数关系,根据此关系工艺使用L U P ERO X101 后, 有效地解决了过去的调节困难,并为今后进一步开发新产品提供了可靠的依据。
P ERO X101 100 % ,乙醇95 % ,B215 抗氧剂。
2 . 2 样品处理①准确称量5 0 0 . 0 g聚丙烯粉料, 加入1 . 0 g L U P ERO X101 、5 . 0g B215 抗氧剂, 放入干净的混合器中,高速混合30s 。
②分别称取1 . 0g上述试样,各自加入40 . 0g 、26 . 7g 、20 . 0g 粉料以及0 . 4g 、0 . 3g 、0 . 2g B215 抗氧剂,充分混匀,得到质量分数分别为50 ×10 - 6 、75 ×10 - 6 、100 ×10 - 6的聚丙烯样品。
化工新型材料
88新材料产业N O 68e ws 资讯N 5000万国家拨款支持工程塑料领域新研究“工程塑料及特种高分子材料产业化关键技术”已被列入“十一五”国家科技支撑计划重点项目，国家将拨款5000万元支持相关科研单位重点开发该技术。
科技部要求3年内申报中国发明专利40项、产品及技术标准30项。
业内专家认为，该项目主要针对我国工程塑料和特种高分子材料产业存在的关键技术难题，在国内现有技术的基础上，集中力量重点对聚苯醚、聚碳酸酯等工程塑料及高性能氟橡胶、高氯化聚乙烯等产业化技术进行攻关，实现若干产业化技术突破，满足国民经济和社会发展对工程塑料及特种高分子材料产业主要产品的迫切需求。
此次国家重点支持工程塑料及特种高分子材料产业化关键技术开发项目，将主要完成万吨级聚苯醚工业生产、万吨级界面缩聚法聚碳酸酯成套工业生产、纤维级聚苯硫醚树脂及纺长丝工业生产、工程塑料高性能化制备关键技术、高性能特种氟橡胶产业化技术、高性能橡胶型氯化聚乙烯绿色制造、喷涂聚脲弹性体工程应用等七大关键技术的开发。
该项目的总体目标是：结合国内外工程塑料和特种高分子材料行业发展趋势及我国目前相关产业发展存在的共性关键技术难题，以解决工程化、产业化的技术需求为目标，以相关领域重大工程建设为依托，进行关键技术的研究开发，形成自主知识产权，并建成示范装置。
通过项目的实施，提升我国工程塑料和特种高分子材料产业主要产品的性能和工程化技术水平，改善产品结构，达到发达国家先进水平。
中昊晨光化工研究院、海洋化工研究院、四川大学、北京化工大学、蓝星化工新材料公司、蓝星天津化工公司等单位在工程塑料和特种高分子材料等方面已开展了大量工作，取得了一些产业化技术成果，但规模化、系列化生产还不能完全满足市场需求。
专家认为，要实现规模化生产，开发配套的加工与改性技术、系列化装备，提高材料的性能和产品质量，减少污染，降低原材料消耗和生产成本，实现化工新材料的绿色制备是今后科研工作的重点。
齐鲁石化PVC两新牌号获FDA认证
《 上海 塑料 ） ０ ６ １ ｏ４（ Ｉ６期 ） ） ０ ． ２Ｎ ． 总 ３ ２
塑 料 １ 业 ．０ １２ （ ） ｌ —０ ２ ０ 。９ １ ：６ ２ ，
［ １ 吴唯， ３］ 徐种德 ． 纳米刚性 微粒 与橡胶弹性微粒 同时增 强增 韧聚． 烯的研究 ［］ 高 分子学报 ， ０ ， １ ： —０ ． 内 Ｊ． ２ ０ （ ）９ １４ ０ ９ ［２ 陈德 良， ３］ 杨华 明， 高濂 ． 无机组合粒 子／ 烯 复合材 料的 聚 制备 与协同效应 ［ ］ 高 分 子材料 与 ．程 ． ０ ３ １ （ ） Ｊ． 【 ２０ ，９ ６ ；
ｃ ｔ ｎ ｏ ｏｙ ｏ ｙ ｅ ｅ ｈ ｅ ｄｉｇｇｐｒｐ ｒｉｓｗｅｅ ｓ ｍｍａ ｉｅ ａ ｉ ｎ ｐ ｌｐｒ ｐ ｌｎ ｌ ｎ ｎ ｏ ｅ ｔｅ ｒ ｕ ｏ ｒｚ ｄ．Ａｔｌｓ ，ｔ ｅ ａ ｔ ｌ ｎ ｒｄｕ ｅ ｈ ｅ ｅ ｅ ｏ — ａ ｔ ｈ ｒｉ ｅ ｉ ｔｏ ｃ ｄ ｔ ｅ ｎ ｗ ｄ ｖ ｌｐ ｃ
杜邦 将 成 为 第 一 个 生 物 聚合 物 厂 家
美 国 Ｄ ｏ ｔ ｎｉｅｒ ｇＰ ｌ ｅｓ 杜邦 工 程 外 观和光泽更好 ， ｕＰ ｎ Ｅ ｇ ｅｉ ｏ ｍ ｒ（ ｎ ｎ ｙ 玻璃 化温度 比 Ｐ Ｔ高 １ ２ 。 ， Ｂ ５～ ０ Ｃ 聚合物 ） 司 可能 成 为 第 一个 用 可 再 生 资源 生 产 适 用领域 为汽车 和电子 电器 部件 。初 步评 估表 明 ， 公 工程塑 料树脂 和 热 塑 性 弹性 体 （ Ｐ Ｔ Ｅ）的厂 家 ， 产 生物聚 合物 Ｈｙｅ ｔｌ比现 有 Ｈ ｔ ｌ 子 使用 温 度 范 ｒ ｙ ｅ牌 ｒ
２ ０— ２ ． ２ ２ ３
［ ８ 焦冬梅 纳 米材 料改性 聚丙烯 的研 究进 展 ［ ］ ２］ Ｊ ．河南 化
中国石化聚烯烃业务现状评述及展望
中国石化聚烯烃业务现状评述及展望刘志武【摘要】综述了中国石油化工集团公司聚烯烃业务现状及生产技术进展,分析了聚烯烃业务面临的挑战与机遇,提出应加强产销协作、工艺操作优化、新技术应用以及开展重要设备预知维修,以聚烯烃产品进口替代为核心目标加大产品结构调整力度,强化工艺技术管理等方面工作,提高聚烯烃业务竞争力.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2016(033)001【总页数】6页(P1-6)【关键词】聚烯烃;高附加值产品;成本控制;管理创新【作者】刘志武【作者单位】中国石油化工股份有限公司化工事业部,北京市100728【正文语种】中文【中图分类】TQ322中国石油化工集团公司（简称中国石化）是全球最大的聚烯烃生产企业之一，截至2015年聚烯烃生产能力达到13 851 kt，在华北、华东、华南、华中等区域建成北京燕山、山东齐鲁、天津滨海、上海金山、南京扬子、广东茂名、湖北武汉等大型生产基地，可生产低密度聚乙烯（LDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）、超高密度聚乙烯等系列产品，广泛应用于农业、建筑、汽车、供水燃气管道、包装、电线电缆等领域。
中国石化高度重视技术进步、聚烯烃新产品开发及生产优化，生产装置技术经济指标总体先进，并有大批聚烯烃专用树脂替代了进口产品，满足了下游产业发展的需求。
1.1 中国石化聚烯烃装置概况中国石化现有31套聚乙烯（PE）装置、29套连续法聚丙烯（PP）装置，早期基本为引进欧洲、美国、日本等国家和地区的专利技术，自1998年以来采用自有技术陆续建成一批PE、PP装置，形成了生产布局合理、工艺路线齐全、产品种类丰富的聚烯烃业务总体布局，具备了较强的国际竞争力。
中国石化现有PE装置中， LDPE装置有釜式法工艺1套，管式法工艺7套；HDPE装置有淤浆法工艺7套，气相法工艺4套，环管加气相法工艺1套；线型低密度聚乙烯（LLDPE）装置有气相法工艺11套。
2015年中国石化生产LDPE 1 296 kt；生产HDPE 2 689 kt，生产LLDPE 3 348 kt。
中国石化塑料技术中心及PTC齐鲁石化分部简介
举办了 ｌ 中国石化 Ｐ Ｃ聚氯 乙烯技术讲座” 期“ Ｔ 。 Ｐ Ｃ齐鲁石化分部紧紧围绕 Ｐ Ｃ总部的精神和要求 ， Ｔ Ｔ 加强 了产 一 一 销 研一体化的紧密结合 ， 为齐
鲁石化分部新产品开发和市场推广奠定 了良好的基础。
（Ｔ Ｐ Ｃ齐鲁石化 分部 办公 室 姜洪颖供 稿 ）
维普资讯
齐鲁 石 油化 工 ，０ ６，４ ４） ３ ９—３ ９ ２ ０ ３ （ ：５ ５
ＱＬ Ｐ Ｔ Ｏ Ｈ ＭＣ Ｌ Ｅ Ｈ Ｏ Ｏ Ｙ ＩＵ Ｅ Ｒ Ｃ Ｅ Ｉ Ａ Ｔ Ｃ Ｎ Ｌ Ｇ
中 国石化 塑料 技 术 中心 及 Ｐ Ｃ齐 鲁石 化 分 部简 介 Ｔ
功召开了齐鲁 Ｐ １０级 新产 品 Ｄ Ｄ ２８ ｆ Ｄ Ｄ ２８ Ｈ Ｋ 齐鲁牌 低 密度 聚 乙烯 电力 电缆树 脂 Ｅ０ Ｇ Ｂ ４０ｔ Ｇ Ｂ４ ０ Ｂ 、 ／
Ｑ Ｔ７ 高密度聚 高抗冲 共聚聚 丙烯 Ｓ １９ 快速 成型 耐翘 曲抗 冲共 聚 Ｌ Ｉ、 Ｈ １Ａ Ｂ 超 Ｐ７、
中国石化塑料技术中心（ｉ ｐｃ Ｐ Ｃ ２０ Ｓ ｏｅ — Ｔ ）０５年 ８月 ３ ｎ １日在北京成立 ， 股份公 司高级副总裁 曹湘
洪为中心揭牌并发表讲话。 近年 来， 国际国内化工市场竞争激烈。中国石化合成树 脂业务要想保持 良好的发展势头， 就必须依
靠技术服务和技 术支持来吸引用户和 占领市场。同时， 股份公 司化工销售体制改革的加速， 也对合成树
聚丙烯 Ｑ ７ Ｎ 透明聚丙烯 Ｅ ２ ３ Ｇ等 多项新产品的推介会， 用户对 齐鲁公 司的合成树脂新产品性 Ｐ３ 、 ＰＸ ２ 使 能及应用有了全面、 深入的 了解 ， 对新产品的推 广应用起 了极大的促进作用。承担 的 Ｐ Ｃ总部项 目均 Ｔ 按 照合 同要求完成了本年度工作任务。上报 Ｐ Ｃ简报 ８期， Ｔ 参加 了 Ｐ Ｃ总部举 办的“ Ｔ 塑料管道检测技 术培训班” “ Ｔ 、Ｐ Ｃ聚烯烃表征技术研讨会” 中国石化 Ｐ Ｃ合成树脂技术讲座” ６ 和“ Ｔ 等 期学习和培训， 并
高流动高透明无规共聚聚丙烯QPT91N的开发与生产
（ 中国石化齐鲁分公 司塑料厂 ， 山东 淄博 ２ ５ ５ ４ １ １ ）
摘 要： 采用液相环管反应器和气相流化床反应器组合工艺 ， 通过提高反应器的压力和降低反应 温度来提 高反应 器
内的氢气溶解浓度 ， 同时在透 明成核剂加入量经济合理的前提下 ， 稳定 控制相关工 艺参数 ， 可 以得 到熔体质量流动 速
京化工大学高分子材料专业 ， 现在中国石化齐鲁分公 司塑料 厂 聚丙 烯 车 间 从 事 工 艺 技 术 管 理 工 作 。 电话 ： ０ ５ ３ ３—
７ ５ ２ １ １ ８ ０。
各地 ， 具有较高 的市场认可度 ， 为企业拓宽新产品
齐 鲁 石 油 化 工 Ｑ Ｉ Ｌ Ｕ Ｐ Ｅ Ｔ Ｒ Ｏ Ｃ Ｈ Ｅ ＭＩ Ｃ Ａ Ｌ Ｔ Ｅ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｌ Ｏ Ｇ Ｙ
粉料 中含 有 的杂质 ， 之 后加 入 包 括 成 核 剂在 内 的
直 致力 开发 高 附 加值 的 聚丙 烯 产 品 ， 如 抗 冲共
聚产 品 Ｅ Ｐ Ｓ ３ ０ Ｒ、 Ｅ Ｐ Ｓ ３ ０ Ｒ Ａ、 Ｑ Ｐ ７ ３ Ｎ、 Ｑ Ｐ ８ ３ Ｎ， 超 高
各种添 加剂 ， 挤 压 造粒 后 作 为 最 终 产 品 出厂。
聚丙烯 （ Ｐ Ｐ ） 因其 机 械 性 能 好 、 无毒 、 相 对 密
市场 打下 了 良好 的基 础 。针 对 目前 市 场情 况 ， 齐 鲁石 化决 定开 发 生 产具 有 高 流 动 性 、 高 透 明 度 特 性 的无规 共 聚 聚丙 烯 产 品 Ｑ Ｐ Ｔ ９ １ Ｎ， 使 其 能 够 应 用 于注塑 制 品 、 透 明家 用 制 品 和容 器 及 医疗 用 品
等领 域 。
１ 试 验 部分 １ ． １ 试 验 装置
国内大石化聚丙烯装置介绍-(1)
国内大石化聚丙烯生产方法介绍聚丙烯生产方法介绍目前，聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法和气相法和本体法-气相法组合工艺5大类。
（1）三井油化的Hypol工艺。
Hypol工艺采用釜式液相本体-气相组合的工艺技术，使用TK-Ⅱ高效载体催化剂，催化剂活性>2万gPP／gcat，可不脱灰、不脱无规物。
PP的等规度≥98％，粒度分布窄，可生产宽范围的PP。
Hypol 聚丙烯工艺于1984年在千叶工厂的两条4万吨／年的生产线上首次投产。
世界采用此工艺的生产装置及在建装置23套，总生产能力为200万吨/年。
该工艺生产的聚丙烯产品品种多、牌号全、白度高、光学性能好、挥发性和灰分含量低、产品质量优异，不需进一步处理就能达到全部质量要求。
（2）Basell公司的Spheripol工艺。
Spheripol工艺采用环管液相本体-气相组合工艺技术，使用GF-2A、FT-4S、UCD-104等10种高效载体催化剂，催化剂活性达4万gpp／gcat，产品等规度为90％-99％，可不脱灰、不脱无规物。
该工艺采用新的催化剂和新添加剂加入技术，开发出无造粒的Spheripol 工艺技术。
Spheripol工艺能生产很宽范围的PP产品，包括均聚物、无规共聚物、三元共聚物、多相抗冲击共聚物和乙烯含量大于25％的有高抗冲击性的共聚物。
Spheripol工艺的催化剂粒径大而圆且均匀，所以生成的聚合物颗粒大，呈粒形，粒度分布窄。
另外环管反应器内的物料流速高，生成的粉料表观密度大且表面光滑，不易被气流吹走，为密相流化床反应器的应用创造了条件。
全世界采用此技术的生产装置43套，总生产能力600万吨/年以上，包括在建装置总生产能力>1 000万吨/年。
我国齐鲁石化、上海石化、无顺乙烯、茂名石化、天津联化、中原、独山山、大连、华北油田、大庆炼化等单位都采用该工艺进行生产。
（3）联碳公司的Unipol工艺。
Unipol气相流化床工艺，使用Shell公司的SHAC高效催化剂，催化剂活性达2-2.5万gpp／gcat。
齐鲁石化塑料产品物性表
项
目
断裂强度，MPa
断裂伸长率，%
密度，kg/m3
清洁度，个/kg
熔体流动速率，g/10min
维卡软化点，℃
质量指标
≥
10
≥
500
0.919~0.923
≤
10
1.8~3.2
≥
85
试验方法 ISO 527 ISO 527 ASTM D1505
ASTM D1238 ISO 306
产品描述信息
“齐鲁”牌 LDPE 系采用荷兰 STAMICARBON 无脉冲超高压管式聚合工艺，该工艺具有流程短、反应温度低、单点进料、反应物料流 速快、单程转化率高、控制先进合理等特点、可生产 53 个牌号的 LDPE 树脂。其制品具有密度低、透明性好、绝缘性好等优点、主要用于 农膜（棚膜、地膜）、重包装膜、收缩膜、透明膜、绝缘料及电缆护套的生产，还可用于注塑、挤压、发泡等加工领域。生产能力 14 万吨/ 年。产品理化性质: 无毒、无味、表面无光泽的乳白色圆柱形颗粒、具有良好的延伸性、电绝缘性，结晶度 55-65%，结晶熔点 108-126℃。 2102TN37 用途: 适用于农膜及包装膜，性能与卡塔尔的 0274 和荷兰的 1523SX 相近。
项
目
断裂强度，MPa
断裂伸长率，%
抗撕裂强度，N/mm
密度，kg/m3
清洁度，个/kg
熔体流动速率，g/10min
浊度，%
≥ ≥ 横向,≥
≤
≤
质量指标 7 350 15 0.918~0.924 10 0.6~1.10 13
试验方法 ISO 527 ISO 527 ISO 6383 ASTM D1505
产品名称：
低密度聚乙烯
新型成核剂在齐鲁聚丙烯中应用成功
三总局 要求切 实加强对发泡餐具监管
日前 ， 国家 质 检 总 局 、 工 商总局 、 食 品 药 品 监 督管 理局 联合 发 出通 知 ， 要求 各 地 质监 部 门 、 食 药 监管 部 门和 工 商 行 政 管 理 部 门 结 合 本 地 区 的 情 况， 依法 加 强 日常 监 管 ， 对 违 法 违 规 行 为 进 行 查
产企业要切实履行 质量安全主体责任 ， 严格按 照 《 食 品 包 装 用 聚苯 乙 烯 成 型 品 卫 生 标 准》 （ Ｇ Ｂ ９ ６ ８ ９ ） 和《 食 品容 器 、 包 装 材 料 用 添 加 剂 使 用
卫 生标 准》 （ Ｇ Ｂ ９ ６ ８ ５ ） 等食 品标 准 和规 定 的要 求 进 行 生产 和产 品 出厂 检 验 ； 经 营 单 位 应 建 立 起 一 次
的塑 料制 品环 保 标 准 ， 并 获得 批 准 。新 标 准 除 了
人使用 的一 次性塑料 发泡餐具 建立 索证索 票制
度。
对 原 标 准 中的 技 术 内容 进 行 了部 分 改 动 ， 并 对 其 进行 全 面修 改 外 ， 进 一 步 强 调 了减 少 污 染 物 排 放
新型成核剂在 齐鲁 聚丙 烯中应 用成 功
料 制 品》（ Ｈ Ｊ ／ Ｔ ２ ３ １—２ ０ ０ ６ ） 、 《 环 境 标 志 产 品 技 术 要求 泡 沫 塑 料 》（ Ｈ Ｊ ／ Ｔ ２ ３ ３—２ ０ ０ ６ ） 、 《 环 境 标 志 产
性塑料发泡餐具进货查验制度 ； 使用单位应对购
品技术要求塑料 门窗》 （ Ｈ Ｊ ／ Ｔ ２ ３ ７— ２ ０ ０ ６ ） 三项新
２ ０ １ ３年 第 ２ ３卷 第 ４期
＞ｏ ∞ ｃ ｃ —０ － ◇
透明聚丙烯简介演示
03
透明聚丙烯性能特点
物理性能
高透明度
透明聚丙烯具有高透明度 ，能够清晰地展示内部物 品，方便观察。
良好的光泽度
透明聚丙烯表面光滑，具 有较好的光泽度，可以提 高产品的外观质量。
优良的耐候性
透明聚丙烯具有较好的耐 候性，可以在户外使用， 不易变形、变色。
化学性能
耐化学腐蚀
耐紫外线
透明聚丙烯能够耐受多种化学物质的 侵蚀，如酸、碱、盐等。
02
废水
透明聚丙烯生产过程中产生的废水主要含有有机物、重金属离子等，若
未经处理直接排放，会对水体造成污染，影响水生生物的生存和人类用
水安全。
03
固废
透明聚丙烯生产过程中产生的固废主要包括废催化剂、废包装材料等，
这些固废若处理不当，不仅占用土地资源，还可能对环境造成二次污染
。
环境保护措施实施情况介绍
注射器
透明聚丙烯材料具有较好的耐化学腐蚀性和耐磨损性，可用于制 作注射器，保证药品的稳定性和安全性。
其他医疗器械
透明聚丙烯还可用于制作各种医疗器械，如导管、引流管等。
汽车零部件领域应用案例
汽车零部件
透明聚丙烯材料具有较好的耐热性和耐寒性，可用于制作汽车零部 件，如汽车油箱、汽车水箱等。
汽车内饰
透明聚丙烯材料具有较好的阻隔性能和耐化学腐蚀性，可用于制作 汽车内饰，如方向盘、座椅等。
透明聚丙烯能够抵抗紫外线的照射， 不易老化。
抗氧化
透明聚丙烯不易氧化，能够保持长期 的稳定性和可靠性。
加工性能
加工温度低
透明聚丙烯的加工温度较低，可 以减少能源消耗和环境污染。
加工周期短
透明聚丙烯的加工周期较短，可 以提高生产效率。