仪器分析作业题 外标法内标法
一、外标一点法
【含量测定】芍药苷照高效液相色谱法（附录Ⅵ D)测定。
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以甲醇
-0.05mol／L磷酸二氢钾溶液(40：65)为流动相；检测波长为230nm。理论板数
按芍药苷峰计算应不低于3000。
对照品溶液的制备 取经五氧化二磷减压干燥器中干燥36小时的芍药苷对照
品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液，即得。
供试品溶液的制备 取本品粗粉约0.5g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密
加入甲醇25ml，称定重量，浸泡4小时，超声处理20分钟，放冷，再称定重量，
用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。
测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注入液相色谱仪，测
定，即得。
本品含芍药苷(C23H28O11)不得少于1.8％。
解：设测得对照品溶液和供试品溶液峰面积为A对=550000 A样=7800
已知对照品溶液浓度C对=0.5mg/ml
ml/mg0071.0ml/mg5.05500007800)(）（对对样样CAAC
mg5.177l101000ml25l10ml/mg0071.0VCm
样样样
供试品中芍药苷的含量
X%=%5.35%1001000g5.0mg5.177
药典规定药材含芍药苷(C23H28O11)不得少于1.8％，供试品中芍药苷的
含量为35.5%，故供试品药材合格。
二、外标两点法
【含量测定】 黄芪甲苷 照高效液相色谱法（附录Ⅵ D）测定。
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以乙腈-
水(32：68)为流动相；蒸发光散射检测器检测。理论板数按黄芪甲苷峰计算应不
低于4000。
对照品溶液的制备取黄芪甲苷对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml
含0.5mg的溶液，即得。
供试品溶液的制备取本品中粉约4g，精密称定，置索氏提取器中，加甲醇
40ml，冷浸过夜，再加甲醇适量，加热回流4小时，提取液回收溶剂并浓缩至干，
残渣加水10ml，微热使溶解，用水饱和的正丁醇振摇提取4次，每次40ml，合
并正丁醇液，用氨试液充分洗涤2次，每次40ml，弃去氨液，正丁醇液蒸干，
残渣加水5ml使溶解，放冷，通过D101型大孔吸附树脂柱(内径为1.5cm，柱高
为12cm)，以水50ml洗脱，弃去水液，再用40％乙醇30ml洗脱，弃去洗脱液，
继用70％乙醇80ml洗脱，收集洗脱液，蒸干，残渣加甲醇溶解，转移至5ml量
瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得。
测定法分别精密吸取对照品溶液10μl、20μl，供试品溶液20μl，注入液相
色谱仪，测定，用外标两点法对数方程计算，即得。
本品按干燥品计算，含黄芪甲苷(C41H68O14)不得少于0.040％。
解：设测得对照品溶液色谱峰面积分别为A1=259457 A2=523039，测得供试品溶
液色谱峰面积A3=2983。
已知对照品浓度C对=0.5mg/ml，对照品进样量
g5mg005.0l10ml/mg5.0m1
g10mg01.0l20ml/mg5.0m2
根据对照品峰面积和进样量可得如下图所示方程即y=2.6e+5x-4125，得
a=2.6e-4125，b=5
0
100000
200000
300000
400000
500000
600000
00.511.522.5
y = 2.6E+5x-4125.0
进样量
峰
面
积
进样量
峰面积
线性 (峰面积)
供试品溶液峰面积A3=2983.带入方程，得到供试品溶液进样量
m3=1420μg=0.00142g
供试品中黄芪甲苷含量为
%875.8%1004201000500142.0%glmlgX
药典中规定药材干燥品种含黄芪甲苷(C41H68O14)不得少于0.040％，供试品中黄
芪甲苷含量为8.875%。故供试品药材合格。
三、内标法
【含量测定】 照气相色谱法(附录ⅥE)测定。
色谱条件与系统适用性试验 聚乙二醇20000(PEG-20M)毛细管柱(柱长为
30m，内径为0.53mm，膜厚度为1.0µm)，柱温为160℃。理论板数按樟脑峰计算
应不低于20000。
校正因子的测定 取萘适量，精密称定，加无水乙醇制成每1ml含4mg的溶液，
作为内标溶液。另取樟脑对照品、薄荷脑对照品、冰片对照品各30mg、10mg、
20mg，精密称定，置同一50ml量瓶中，精密加入内标溶液5ml，加无水乙醇稀
释至刻度，摇匀，吸取lµl，注入气相色谱仪，计算校正因子。
测定法 精密量取本品1ml，置50ml量瓶中，精密加入内标溶液5ml，加无水
乙醇稀释至刻度，摇匀，吸取1µl，注入气相色谱仪，测定，冰片以龙脑峰、异
龙脑峰面积之和计算，即得。
本品每1ml中含樟脑(C10H16O)应为25.5～34.5mg；含薄荷脑(C10H20O)应
为8.5～11.5mg，含冰片(C10H18O)应为17.0～23.0mg。
解：（1）校正因子的测定 设测得萘及樟脑、薄荷脑、冰片对照品溶液的峰面积
分别为A萘=180000，A樟脑=450000，A薄荷脑=500000，A冰片=520000。由题已知萘及
各对照品溶液浓度分别为C萘=4mg/ml，C樟脑=0.6mg/ml,C薄荷脑=0.2mg/ml
C冰片=0.4mg/ml。
据公式对对内内CAfAC可得
17.0ml/mg6.0450000ml/mg4180000樟脑樟脑萘萘樟脑CACAf
（2）含量测定 已知C萘=4mg/µl，f樟脑=0.17，f薄荷脑=0.45，f冰片=0.22。设测得
各物质的峰面积及萘的峰面积分别为A萘=180000，A樟脑=135980，A薄荷脑
=20780，A冰片=99870
据公式内内样样CAAfC可得
ml/mg69.2550ml/mg418000013598017.0萘萘樟脑樟脑樟脑CAAfC
故每毫升供试品中含有樟脑25.69mg，薄荷脑10.33mg，冰片18.86mg。
药典规定药品每1ml中含樟脑(C10H16O)应为25.5～34.5mg；含薄荷脑(C10H20O)
应为8.5～11.5mg，含冰片(C10H18O)应为17.0～23.0mg。故供试品合格
仪器分析试题及答案
高效液相色谱习题及参考答案一、单项选择题1.在液相色谱法中，按分离原理分类，液固色谱法属于（）。
A、分配色谱法B、排阻色谱法C、离子交换色谱法D、吸附色谱法2.在高效液相色谱流程中，试样混合物在（）中被分离。
A、检测器B、记录器C、色谱柱D、进样器3.液相色谱流动相过滤必须使用何种粒径的过滤膜？A、0.5μmB、0.45μmC、0.6μmD、0.55μm4.在液相色谱中，为了改变色谱柱的选择性，可以进行如下哪些操作？A、改变流动相的种类或柱子B、改变固定相的种类或柱长C、改变固定相的种类和流动相的种类D、改变填料的粒度和柱长5.一般评价烷基键合相色谱柱时所用的流动相为（）A、甲醇/水（83/17）B、甲醇/水（57/43）C、正庚烷/异丙醇（93/7）D、乙腈/水（1.5/98.5）6.下列用于高效液相色谱的检测器，（）检测器不能使用梯度洗脱。
A、紫外检测器B、荧光检测器C、蒸发光散射检测器D、示差折光检测器7.在高效液相色谱中，色谱柱的长度一般在（）范围内。
A、10～30cmB、20～50mC、1～2mD、2～5m8.在液相色谱中,某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力（）A、组分与流动相B、组分与固定相C、组分与流动相和固定相D、组分与组分9.在液相色谱中，为了改变柱子的选择性，可以进行（）的操作A、改变柱长B、改变填料粒度C、改变流动相或固定相种类D、改变流动相的流速10.液相色谱中通用型检测器是（）A、紫外吸收检测器B、示差折光检测器C、热导池检测器D、氢焰检测器11.在环保分析中，常常要监测水中多环芳烃，如用高效液相色谱分析，应选用下述哪种检波器A、荧光检测器B、示差折光检测器C、电导检测器D、吸收检测器12.在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是（）A、提高柱温B、降低板高C、降低流动相流速D、减小填料粒度13.在液相色谱中，不会显著影响分离效果的是（）A、改变固定相种类B、改变流动相流速C、改变流动相配比D、改变流动相种类14.不是高液相色谱仪中的检测器是（）A、紫外吸收检测器B、红外检测器C、差示折光检测D、电导检测器15.高效液相色谱仪与气相色谱仪比较增加了（）A、恒温箱B、进样装置C、程序升温D、梯度淋洗装置16.在高效液相色谱仪中保证流动相以稳定的速度流过色谱柱的部件是（）A、贮液器B、输液泵C、检测器D、温控装置17.高效液相色谱、原子吸收分析用标准溶液的配制一般使用（）水A．国标规定的一级、二级去离子水B．国标规定的三级水C．不含有机物的蒸馏水D．无铅(无重金属)水18.高效液相色谱仪与普通紫外－可见分光光度计完全不同的部件是（）A、流通池B、光源C、分光系统D、检测系统19.下列哪种是高效液相色谱仪的通用检测器A、紫外检测器B、荧光检测器C、安培检测器D、蒸发光散射检测器20.高效液相色谱仪中高压输液系统不包括A、贮液器B、高压输液泵C、过滤器D、梯度洗脱装置E、进样器二、判断题：1.液相色谱分析时，增大流动相流速有利于提高柱效能。
色谱定量分析内标法与外标法的对比
色谱定量分析内标法与外标法的对比色谱分析的重要作用之一是对样品进行定量，而色谱法定量的依据是组分的重量或在载气中的浓度与检测器的响应信号成正比。
常见定量分析方法有面积归一化法、内标法、外标法、标准曲线法。
大家容易傻傻分不清楚的莫过于内标法和外标法了，下面我们从定义、特点等方面剖析一下它们的异同和优点。
一、内标法1.定义内标法是一种间接或相对的校准方法。
在分析测定样品中某组分含量时，选一与欲测组分相近但能完全分离的组分做内标物（内标物是样品中没有的组分），然后配制欲测组分和内标物的混合标准溶液，进样得相对校正因子。
再将内标物加入欲测组分的样品中，进样后测得欲测组分和内标物的定量参数。
2.内标物内标法在气相色谱定量分析中是一种重要的技术。
使用内标法时，在样品中加入一定量的标准物质，它可被色谱柱所分离，又不受试样中其它组分峰的干扰，只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值，即可求出待测组分在样品中的百分含量。
采用内标法定量时，内标物的选择是一项十分重要的工作。
理想地说，内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物，这样它能以准确、已知的量加到样品中去，它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质（如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等）、色谱行为和响应特征，最好是被分析物质的一个同系物。
当然，在色谱分析条什下，内标物必须能与样品中各组分充分分离。
3.选择内标物的四个要求（1）内标物应是该试样中不存在的纯物质；（2）它必须完全溶于试样中，并与试样中各组分的色谱峰能完全分离；（3）加入内标物的量应接近于被测组分；（4）色谱峰的位置应与被测组分的色谱峰的位置相近，或在几个被测组分色谱峰中间。
4.影响因素在使用内标法定量时，影响内标和被测组分峰高或峰面积比值的因素主要有化学方面的、色谱方面的和仪器方面的三类。
由化学方面的原因产生的面积比的变化常常在分析重复样品时出现。
化学方面的因素（1）内标物在样品里混合不好；（2）内标物和样品组分之间发生反应；（3）内标物纯度可变等。
外表法内标法的区别
三、定量分析中怎样选择内标法或外标法
• 内标法旳优点是测定旳成果较为精确，因为经过测量内标物及被测组
• 式中f1、f2、fn、…为各组分在该操作条件下特定旳峰高相对校正因子
，h1、h2、…hn为各组分旳峰高。用归一化法定量时，必须确保样品 中全部组分都能流杰出谱柱，并在色谱图上显示色谱峰。
定量措施
• 色谱中常用旳定量措施有
A，校正归一化法
当试样中各组分都能流杰出谱柱且在检测器上都有响应，各组分旳相对校正因子已知时， 可用此法定量。组分i在混合物中旳百分含量可由下式计算：
归一化法_内标法_外标法旳 区别
1
•December
归一化法 normalization method
• 归一化法 normalization method 一种常用旳色谱定量措施。归一化法
是把样品中各个组分旳峰面积乘以各自旳相对校正因子并求和，此和 值相当于全部组分旳总质量，即所谓“归一”，样品中某组分i旳百分含 量可用下式计算：
此法旳精确性受进样反复性和试验条件稳定性旳影响。另外，为了降低外标一点法旳试
验误差，应尽量使配制旳对照品溶液旳浓度与样品中组分旳浓度相近。
外标法 external standard method
• 色谱分析中旳一种定量措施，它不是把原则物质加入到被测样品中，
而是在与被测样品相同旳色谱条件下单独测定，把得到旳色谱峰面积 与被测组分旳色谱峰面积进行比较求得被测组分旳含量。外标物与被 测组分同为一种物质但要求它有一定旳纯度，分析时外标物旳浓度应 与被测物浓度相接近，以利于定量分析旳精确性。
西南大学2022年秋季仪器分析作业及答案
1、玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于（）。
1.清洗电极2.检查电极好坏3.活化电极4.校正电极2、使用“归一化法”作色谱定量分析的基本要求是( )。
1.样品达到完全分离2.样品中各组分均应出峰或样品中不出峰的组分的含量已知3.样品各组分含量相近4.样品中各组分均应在线性范围内3、下列关于离子选择性电极描述错误的是（）。
1.是一种电化学传感器2.由敏感膜和其他辅助部分组成3.敏感膜是关键部件，决定了选择性4.不存在敏感膜4、紫外光谱是带状光谱的原因是由于（）。
1.电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁2.波长短3.紫外光能量大4.电子能级差大5、液相色谱定量分析时，要求混合物中每一个组分都出峰的是（）。
1.外标法2.内标法3.面积归一化法4.外标标准曲线法6、空心阴极灯的构造是（）。
1.待测元素做阴极，钨棒做阳极，灯内抽真空。
2.待测元素做阴极，钨棒做阳极，内充低压惰性气体。
3.待测元素做阳极，钨棒做阴极，内充氧气。
4.待测元素做阴极，铂丝做阳极，内充低压惰性气体。
7、下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )。
1.1,3-丁二烯2.乙烯3.1,4-戊二烯4.丙烯醛8、原子发射光谱的产生是由于（）。
1.原子次外层电子在不同能态间的跃迁2.原子核的振动3.原子外层电子的振动和转动4.原子外层电子在不同能态间的跃迁9、离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )。
1.估计电极的检测限2.估计共存离子的干扰程度3.校正方法误差4.计算电极的响应斜率10、紫外光度分析中所用的比色皿是用（）材料制成的。
1.有机玻璃2.玻璃3.石英4.盐片11、柱效率用理论塔板数n或理论塔板高度h表示，柱效率越高，则（）。
1.n越大，h越小2.n越小，h越大3.n越小，h越小4.n越大，h越大12、速率理论中的范第姆特方程式不能说明( )。
1.色谱分离操作条件的选择2.板高的概念3.色谱峰的扩张4.柱效率降低的影响因素13、在原子吸收分析法中，被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上取决于（）。
仪器分析习题
一、填空题1、原子吸收中使用的主要光源是空心阴极灯（HCL）和无极放电灯（EDL）2、AAS是通过测量基态原子对共振辐射的吸收来确定被测组分浓度的分析方法3、原子吸收分光光度法的计算依据是朗伯—比尔定律。
4\色谱定量分析时，主要计算方法有外标法、内标法和归一化法和叠加法四种。
5质谱仪的三个最重要指标是：质量范围、分辨率、和灵敏度。
6、气相色谱分析内标法定量要选择一个适宜的内标物，并要与其它组分完全分离。
7、气相色谱分析用归一化法定量的条件是样品中所有组分都要流出色谱柱，且在所用检测器上都能产生信号。
8、666、DDT气相色谱分析通常用硫酸净化萃取液，测定时一般用电子捕获检测器。
9、气相色谱柱的老化温度要高于分析时最高柱温5-10℃，并低于固定液的最高使用温度，老化时，色谱柱要与检测器断开。
10、气相色谱分析中，把纯载气通过检测器时，给出信号的不稳定程度称为噪音。
11、液相色谱仪的主要组成有高压输液泵、进样器、色谱柱、柱温箱、检测器。
12、样品预处理的三原则是消除干扰因素、完整保留被测组分、及使被测组分浓缩，以便获得可靠地分析结果。
13、原子荧光光谱法的仪器设置由三个主要部分所组成，即激发光源、原子化器以及检测部分。
14、分析结果的准确度是表示测定值与真实值之间的符合程度。
15、采用氘灯校正背景时，空心阴极灯测量的是原子吸收＋背景吸收（或AA＋BG）信号，氘灯测量的是背景吸收（或BG）信号。
二、判断题1．甲醇有毒，而且是积累性中毒，食饮少量（约1mL）甲醇可使双目失明，量多可致死。
(√ ) 2．实验室的仪器工作室通常应防震、避免强光和大的空气流动。
( √ )3、气相色谱法测定中随着进样量的增加，理论塔板数上升。
（×）4、气相色谱检测器灵敏度高并不等于敏感度好。
（√）5、气相色谱固定液必须不能与载体、组分发生不可逆的化学反应。
（√）6、色谱柱理论塔板数n与保留时间的平方成正比，组分的保留时间越长，色谱柱理论塔板数越大，tR值越大，分离效率越高。
内标法及外标法方法、原理、优缺点
An internal standard should be used when performing MS quantitation. An appropriate internal standard will control for extraction, HPLC injection and ionization variability. In a complex matrix it is not uncommon for two different standard levels in SRM integrated plots, at the lower end of the standard curve, to give nearly an identical response. It is only when an internal standard is used that the two points can be differentiated. Some researchers attempt to prepare standard curves and run samples without an internal standard and find moderate success. Often without an internal standard % RSDs of replicates can be as high as 20%. Using an internal standard the % RSDs can be brought down to approximately 2%. We run triplicates at each level of our standard curve.How do I choose an internal standard?The best internal standard is an isotopically labeled version of the molecule you want to quantify. An isotopically labeled internal standard will have a similar extraction recovery, ionization response in ESI mass spectrometry, and a similar chromatographic retention time. If you are performing non-clinical PK quantitation it may be difficult to justify such a standard since a special synthesis of an isotopically labeled standard can be expensive and time consuming. Often if you are working with medicinal chemists they will have a library of compound analogs that can be used as internal standards. These analogs were made in the evolution of the compound to be tested and will be similar to the compound to be quantified and more importantly will be slightly different by parent mass. Try to avoid using de-methylated (-14) or hydroxylated (+16) analogs as internal standards since these are the most common mass shifts observed in naturally occuring metabolites of the parent compound. A common internal standard is a chlorinated version of the parent molecule. A chlorinated version of the parent molecule will commonly have a similar chromatographic retention time which is an important characteristic of an internal standard. We have found that one of the most important characteristics of an internal standard is that it co-elutes with the compound to be quantified.How do I use an internal standard?First of all an internal standard should be added at the beginning of the sample work-up, typically before the plasma crash or solid phase extraction. The internal standard should be added at the same level in every sample including the standards. An internal standard should give a reliable MS response. Care should be taken that the amount of the internal standard is well above the limit of quantitation but not so high as to suppress the ionization of the analyte. "How much internal standard should I add?", this is an important question. It pays to know roughly how much compound is in your sample. This can be accomplished by making trial analyses of an early, middle and late time point with perhaps one or two standard points. This information will be very valuable when building an appropriate standard curve and in knowing how much internal standard to add. If you were trying to quantify samples in the range of 100 fg to 25 pg and the limit of detection was 100 fg you might add 5 to 10 pg of internal standard to every sample. A good rule of thumb is to target the internal standard to the lower 1/3 of the working standard curve. This is a range that will give a comfortable response without interfering with the ionization of the analyte. --------------------------------------------------------------------------------中文：什么叫内标法?怎样选择内标物?内标法是一种间接或相对的校准方法。
仪器分析课后习题答案完整版
第二章习题答案1.简要说明气相色谱分析的基本原理。
借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。
气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。
组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。
2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统．气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统．进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中．3.当下列参数改变时:(1)柱长缩短,(2)固定相改变,(3)流动相流速增加,(4)相比减少,是否会引起分配系数的改变?为什么?答:固定相改变会引起分配系数的改变,因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的性质有关.所以（1）柱长缩短不会引起分配系数改变（2）固定相改变会引起分配系数改变（3）流动相流速增加不会引起分配系数改变（4）相比减少不会引起分配系数改变4.当下列参数改变时: (1)柱长增加,(2)固定相量增加,(3)流动相流速减小,(4)相比增大,是否会引起分配比的变化?为什么?答: k=K/β,而β=V M/V S ,分配比除了与组分,两相的性质,柱温,柱压有关外,还与相比有关,而与流动相流速,柱长无关.故:(1)不变化,(2)增加,(3)不改变,(4)减小5.试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择.解:提示:主要从速率理论(van Deemer equation)来解释,同时考虑流速的影响,选择最佳载气流速.P13-24。
（1）选择流动相最佳流速。
（2）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N2,Ar)，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气（如H2,He),同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。
（3）柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。
内标法及外标法方法原理优缺点
内标法及外标法方法原理优缺点内标法和外标法是在定量分析中常用的两种方法，具体原理、优缺点如下所述。
一、内标法内标法是利用已知浓度的内标物作为分析物的标准物质，通过测定分析物和内标物的响应差异来计算分析物的浓度。
内标法的原理基于分析物和内标物具有相似的化学性质和反应性，因此它们在样品制备、提取、分离和检测的过程中受到相似的干扰和损失。
内标法的步骤通常包括：1.选择合适的内标物：内标物应具有与分析物相似的性质，并且与分析物在样品制备和仪器测定中的处理方式相同。
2.添加内标物：将已知浓度的内标物添加到待测样品中。
3.测定响应：测定分析物和内标物的响应值，如峰面积或峰高度。
4.计算浓度：通过比较分析物和内标物的响应差异，使用标准曲线或者内标法公式来计算分析物的浓度。
内标法的优点包括：1.可以通过校正样品之间的差异来减少误差，提高定量精确度和准确性。
2.内标物可以用作样品制备效率的指标，帮助检测样品制备过程中的损失。
3.内标法对于复杂样品和多步骤分析特别有用，可减少干扰和修正分析物的误差。
4.可以使用相对较简单的标准曲线法或内标法公式，无需复杂的校正计算。
内标法的缺点包括：1.需要选择合适的内标物，其化学性质和反应性应与分析物尽可能相似。
2.内标物添加的量需要准确，过多或过少都会对测定结果产生影响。
3.内标物和分析物之间的动态响应差异可能导致一定的误差，尤其是在非线性范围内。
4.内标法的准确性和精确度严重依赖于仪器的精确度和重复性，以及样品制备和测定过程的一致性。
二、外标法外标法是将一系列已知浓度的标准物质直接与待测样品进行比较，由此推导出待测物质的浓度。
外标法的原理是测定待测物质和标准物质的响应差异，通过标准曲线或者比对法来计算待测物质的浓度。
外标法的步骤通常包括：1.准备标准曲线：制备一系列已知浓度的标准溶液，并测定其响应值，如峰面积或峰高度。
2.测定待测样品：将待测样品进行相同的分析条件下的测定，测定其响应值。
仪器分析第四版课后答案解析
第二章习题解答1.简要说明气相色谱分析的基本原理借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。
气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。
组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。
2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?气路系统、进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统。
气相色谱仪具有一个让载气连续运行、管路密闭的气路系统；进样系统包括进样装置和气化室，其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中；分离系统包括分离柱和柱箱；温控系统；检测系统包括检测器和放大器；记录和数据处理系统用积分仪或色谱工作站。
16.色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法?解:根据组分在色谱柱中保留值的不同进行定性。
主要的定性方法主要有以下几种:(1)直接根据色谱保留值进行定性(2)利用相对保留值r21进行定性(3)保留指数法17.何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么优点?用两个紧靠近待测物质的标准物（一般选用两个相邻的正构烷烃）标定被测物质，并使用均一标度（即不用对数），用下式定义：X为保留值（tR’, VR ’,或相应的记录纸距离），下脚标i为被测物质，Z，Z+1为正构烷烃的碳原子数，XZ < Xi < XZ+1，IZ = Z × 100优点:准确度高,可根据固定相和柱温直接与文献值对照而不必使用标准试样。
19.有哪些常用的色谱定量方法? 试比较它们的优缺点和使用范围?1．外标法（标准曲线法）外标法是色谱定量分析中较简易的方法．该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。
使浓度与待测组份相近。
然后取固定量的上述溶液进行色谱分析．得到标准样品的对应色谱团，以峰高或峰面积对浓度作图（取直线部分）。
分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后．由标谁曲线即可查出其百分含量．此法的优点是操作简单，适用基体简单的样品；结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性．2．内标法当只需测定试样中某几个组份，或试样中所有组份不可能全部出峰时，可采用内标法。
仪器分析实验试题与答案
二、填空题（共15题33分)1.当一定频率的红外光照射分子时，应满足的条件是红外辐射应具有刚好满足分子跃迁时所需的能量和分子的振动方式能产生偶极矩的变化才能产生分子的红外吸收峰。
3.拉曼位移是_______________________________________，它与______________无关，而仅与_______________________________________. 4．拉曼光谱是______________光谱,红外光谱是______________光谱；前者是由于________________________产生的，后者是由于________________________ 产生的；二者都是研究______________，两种光谱方法具有______________。
5。
带光谱是由_分子中电子能级、振动和转动能级的跃迁；产生的,线光谱是由__原子或离子的外层或内层电子能级的跃迁产生的。
6.在分子荧光光谱法中，增加入射光的强度，测量灵敏度增加原因是荧光强度与入射光强度呈正比7。
在分子(ＣH3）2ＮＣＨ＝ＣH2中，它的发色团是－Ｎ－Ｃ＝Ｃ＜在分子中预计发生的跃迁类型为_σ→σ*n→π*n→σ*π→π＊8.在原子吸收法中,由于吸收线半宽度很窄，因此测量_______积分吸收________有困难，所以用测量__峰值吸收系数_______________来代替。
9.用原子发射光谱进行定性分析时,铁谱可用作_谱线波长标尺来判断待测元素的分析线。
10。
当浓度增加时，苯酚中的OH基伸缩振动吸收峰将向__低波数方向位移。
11.光谱是由于物质的原子或分子在特定能级间的跃迁所产生的，故根据其特征光谱的（)进行定性或结构分析；而光谱的（）与物质的含量有关，故可进行定量分析.12。
物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中（）及( ）的特性，而不是它的整个分子的特性。
13。
一般而言，在色谱柱的固定液选定后，载体颗粒越细则（)越高，理论塔板数反映了组分在柱中（）的次数。