氢氧化铝的表面改性
氢氧化铝 的表面改性讲解
改性剂种类 有机硅烷
有机酸合计
脂肪酸 聚合酸
市场量 % 50 50 40 10
市场价值% 90 10 6 4
偶联剂:
①有机硅烷
水解
缩合
三烷氧基硅烷
与颗粒表面羟基作 用生成氢键,然后 脱水,由氢键转为 共价键,将氢氧化 铝与偶联剂联系在 一起。
②钛酸酯、铝酸酯、锡偶联剂、双金属偶联剂等
钛酸酯偶联剂的通式
2、表面改性机理
?界面检测困难,表征手段少 ?氢氧化铝表面结构复杂,改性ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ与表面相互作用方式多
3、产品改性技术
?ATH高温下易产生新相,溶液中溶剂化显著,低温下作用慢,以化学 键方式表面改性 ATH难 ?聚合物种类,性质相差较大,表面改性与聚合物完美匹配难 。
10)ATH 改性后与聚合物的相互作用
6)表面改性后的氢氧化铝,价值高,是氧化铝企业 提高市场竞争力重要措施
产品种类 H100 H36 H336
HM9400 HM932 HM632 HS432 HM532 HS432
粒度范围 75 19 14 1 2 3.5 9 5 9
性质 白色、未磨
白色、磨 白色、磨 种分产品 超细产品表面
微粉 / / /
0 72.61 98.42 99.60 99.60 99.40
吸油值 mL/100gAl(OH) 3
42.05 39.10 37.08 36.10 34.60 32.80
氧化铝中有 机碳含量 /%
0.03 0.16 0.36 0.70 1.73 2.26
氢氧化铝中硬 脂酸含量 /%
0.04 0.21 0.47 0.91 2.25 2.95
1)化学品氧化铝性质特殊,应用越来越广泛
氢氧化铝 的表面改性讲解
接触角 /°
48.73 77.98 111.15 123.43 118.93 105.86
改性产品的分散效果
改性粉体疏水强、 酒精中分散性好
9)氢氧化铝微粉表面改性,必须解决几个重大关键 技术难题
1、氢氧化铝物理化学性质调控技术
?细氢氧化铝 表面能高,吸附强 ;溶液中杂质多,杂质含量高 ?氢氧化铝 粒度分布不均匀、形貌不规整 。
2、表面改性机理
?界面检测困难,表征手段少 ?氢氧化铝表面结构复杂,改性剂与表面相互作用方式多
3、产品改性技术
?ATH高温下易产生新相,溶液中溶剂化显著,低温下作用慢,以化学 键方式表面改性 ATH难 ?聚合物种类,性质相差较大,表面改性与聚合物完美匹配难 。
10)ATH 改性后与聚合物的相互作用
改性情况 / / /
表面改性 表面改性 表面改性 表面改性、疏水 表面改性 表面改性
应用 有机填料、粘合剂
团/片状模塑料 团/片状模塑料 电缆、硅橡胶 电缆、硅橡胶 电缆、硅橡胶
水敏性应用 树酯
管线原始固化
7)表面改性过程中,脂肪酸用量大、市值少;偶 联剂用量少、市值大
表面改性过程中有机硅烷和有机酸市 场份额估计
0 72.61 98.42 99.60 99.60 99.40
吸油值 mL/100gAl(OH) 3
42.05 39.10 37.08 36.10 34.60 32.80
氧化铝中有 机碳含量 /%
0.03 0.16 0.36 0.70 1.73 2.26
氢氧化铝中硬 脂酸含量 /%
0.04 0.21 0.47 0.91 2.25 2.95
6)表面改性后的氢氧化铝,价值高,是氧化铝企业 提高市场竞争力重要措施
氢氧化铝的表面改性处理
氢氧化铝的表面改性处理
来源:世界化工网
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1.表面改性的作用
氢氧化铝作为无机填料和高分子材料在物理形态和化学结构上级不相同,两者亲和性极差。
为了改变它的表面活性,一般是通过加入合适大的表面活性剂或偶联剂来进行表面包覆处理,以达到如下目的。
①提高表面活性——增加氢氧化铝和树脂之间的亲和
力,改善物理机械性能。
②提高氢氧化铝掺入量——增加阻燃性以及减低制品
的成本。
③增加树脂加工流动性——改善加工性能。
④降低氢氧化铝表民吸湿率——提高阻燃制品的各种
电器性能。
2.表面处理方法
通常是采用所谓干法处理,即将氢氧化铝置于高效捏合设备(如高速混合机)中进行搅拌,将改性剂直接或经少量惰性溶剂稀释之后喷淋于氢氧化铝上充分参合,然后在一定温度下进行干燥。
常用的表面活性剂:硬质酸钠
常用的偶联剂:有机硅烷类,钛酸类,铝酸酯类
3.表面改性氢氧化铝的应用
将改性和未改性的氢氧化铝分别用于不饱和聚酯和环氧树脂中,结果见表4-11
从表4-11可以看出:改性氢氧化铝在不饱和聚酯中添加量可明显鞥及啊,而其物理机械新能保持不变,其中冲击强度和耐电弧性还有明显提高。
而其物理机械性能保持不变,其中冲击强度和耐电弧性还有名提高,在环氧树脂中,表面改性的氢氧化铝可以阻燃性从V-1级提高到V-0级。
氢氧化铝阻燃剂的表面改性研究
析 , 果表 明 : 结 改性 的 氢氧化铝 与石蜡 相容 性增 大 ; 改性剂 和 氢氧化 铝之 间存在 化 学键 合 , 形成 了化 学键 。
关 键词 氢氧化 铝 表 面改性 硬脂 酸
St udy o o i c to o u i um dr x d n M d f a i n fAl m n i Hy o i e
4 2
塑 料 助 剂
2 0 年 第 5期 ( 08 总第 7 期 ) l
氢氧化铝阻燃剂的表面改性研究
张 文龙 张 新 戴 亚 杰 于 亚 洲
( 尔 滨 理 工 大 学 材 料科 学 与 工 程 学 院 , 尔 滨 .1 0 4 ) 哈 哈 5 0 0
摘 要 通过硬 脂 酸对 氢氧化 铝 阻燃 剂 的表 面改性研 究 , 讨 了硬 脂酸 用量 、 探 时间 、 度等 工 艺 因素 温 对 氢氧化 铝改性 的影 响 。结果表 明 , 最佳 的改性 条件 为改性 剂 用量 为 氢氧化铝 质 量的 3 改性 时 间和 温 %: 度 分别 为 3 n和 9 0mi O℃。通过 粘度 测 试 、 热重 分析 ( G) 傅 立 叶 变换 红 外 光谱 分析 (T I 测 试 与 分 T 和 F —R) r
whih f r d a c mia o d. c o me he c lb n Ke wor s l mi um d o i e u fc d fc to ;se rc a i y d :a u n hy r xd ;s ra e mo i ai n t a i cd i
氢氧化铝表面改性及热分解行为
50% (占 PVC 总量的质量分数 ) 的同等掺量下 , 不同粒度的 A l (OH ) 3 / PVC阻燃体系的各项性能测 试结果. 纯 PVC燃烧时 , 当样条点燃后 , 很快燃
摘 要 : 通过机械球磨法制备不同粒径的氢氧化铝 , 配制不同的表面活性剂 , 采用湿法工艺对氢 氧化铝进行表面改性研究. 通过对比表面积 、吸油值 、 SEM 等性能测定 , 发现改性后的氢氧化铝 吸油量降低 , 明显改善了在聚合物单体中的分散性. 通过热分析研究了粒度对氢氧化铝的热分解 影响 , 发现粒度达到 3μm后 , 分解曲线变成只有一个独峰. 与 PVC复合进行阻燃测试 , 发现氢 氧化铝的粒度越细 , 填充量增加 , 阻燃效果好. 表明即使颗粒较粗的氢氧化铝 , 经过合适的表面 改性 , 在 PVC中也可以实现高掺量. 关键词 : 氢氧化铝 ; 表面改性 ; 阻燃剂 中图分类号 : TQ13311 文献标志码 : A
氢氧化铝是一种无毒无害的有效阻燃剂 , 是 目前用量最大的无机阻燃剂 , 在我国储量丰富. 但国内生产的氢氧化铝在塑料中掺量不高或很难 掺入 , 分散性也不好 , 无法起到有效阻燃作用. 本实验将氢氧化铝进行普通工业球磨 , 制备不同 粒径的粉体 , 用少量非离子表面活性剂与硬脂酸 复配 , 制备新型复合表面活性剂 , 采用湿法表面 改性工艺 , 使表面活性剂在氢氧化铝粉体表面进 行化学包覆 , 改善氢氧化铝与高聚物基料的亲和 性 , 提高在塑料中的掺入量 , 增加阻燃性 [1 - 5]. 并研究其粒度对热分解行为的影响及掺入 PVC后 对阻燃性能的影响.
HDPE-g-MAH改性氢氧化铝阻燃PP
收 稿 日期 : 2 0 — 10 : 修 回 日期 : 2 0 — 2 1 。 0 6 1- 3 0 6 1— 2 作 者 简 介 : 段 玉 丰 , ,9 4年 生 , 学 博 士 ,0 0年 毕 女 16 工 20
F S 15型傅 里 叶变 换 红 外 光 谱 仪 ,美 国 T一3
之一【 。 马来酸酐 ( H) MA 接枝 聚合物是 改善聚合 物之 间 、 聚合物 与填料 间相容 性 的有 效途径嘲 。但
型 电脑偏 光熔点仪 。上 海蔡康 光学仪器有 限公 司
生产 。
1 试样 制备与测试 . 3 1 . H P — MA 的制备 .1 D E 3 H 在 三 口瓶 中加 人二 甲苯 与 H P D E,待 HD E P 完全溶 解后 。 加人 MA H与过 氧化二 苯 2 D E g MA I ) O
将上 述所 得 H P - - H称重 后加 人二 甲 D E g MA
MA 溶 解 ,然后 在液 相 中表 面处 理 A (H 最 H) I ) O
后将 表 面附着 H P — - A 的 A ( H) 与 聚丙 D E gM H 1O 烯 ( P 熔 融混合 。 P)
22 改性 AI . ( 共 混 体 系性 能 的 影 响 OH)对
H P - — A 为 A ( H 量的 1 %、2 % 和 D Eg M H I )质 O . O . O
35 时 , D E g MA .% H P - - H改性 使材料 强度提 高 , 在
22 A fH 共混体系性 能的影响 .. 1 1 1对 0
a 未处理 AI H 3 ( ) O
b 处理 A(H 3w( P - - H) 1 I ), HD E g MA 为 % O
氢氧化铝表面改性探讨
作为一种重要的无机化工原料,氢氧化铝是一种表 面极性强,有着明显亲水疏油特征的物质。相比于弱极 性的有机高分子材料,两者之间表面性质存在极大差 异,从而导致将其作为高分子阻燃填料的时候,由于与 材料的界面存在相容性差的问题,从而使得材料加工 成型较为困难,同时还会导致力学性能因此而急剧下 降。因此为了有效提高氢氧化铝与有机高分子材料两 者之间的力学相容性,采取相关技术对氢氧化铝表面 予以改性,无疑是一种有效的途径。
第 39 卷 第 3 期 2019 年 6 月
冶 金冶 金与 与材材料料
Metallurgy and materials
Vol.3第9 3N9o卷.3 June 2019
氢氧化铝表面改性探讨
王 扬 1,2,赵金明 1,2,王新宇 1,2
(1.河南省有色金属地质矿产局第五地质大队,河南 郑州 450016; 2.河南有色金源实业有限公司,河南 郑州 475516)
中的实验数据结果,可以明显看到偶联剂的最佳用量
应为粉体质量的 0.5%。偶联剂的理论值与实际用量之 所以会存在如此大的差异,究其原因还是由于本实验 中的氢氧化铝是微细粉体,偶联剂分子无法实现对其
每个颗粒表面都能够予以分布,那么对于微细粉体来
说,应当通过具体的实验来确定改性剂的最佳用量。 2.3 改性温度对改性效果的影响
3S 技术不仅可以帮助统计我国国土资源的利用过 程,而且还可以对我国国土资源利用的效率和效果进 行评估和分析,可以使我们清楚地认识到我国国土资 源的利用情况以及每一寸土地自身的价值和使用价 值。随着人口数量的剧增,给我国国土资源带来了沉重 的压力和负担,因此,需要在当下的国土地籍管理中评 价出土地的质量、土地所具有的生产力水平。
硬脂酸锌对氢氧化铝阻燃剂的湿法表面改性研究_刘立华
但是氢氧化铝在应用上受到两方面的限制: 其 一, 氢氧化铝与有机聚合物相容性差; 其二, 氢氧化 铝并非真正的水合物, 而是一种结晶的 A l( OH ) 3, 初始失水温度在 200 左右, 不能用于填充加工温 度较高的聚合物 [ 6] 。因此, 对氢氧化铝进行改性显 得尤为重要。氢氧化铝表面改性即氢氧化铝粉体粒 子与表面改性剂发生作用, 以降低氢氧化铝的表面 能, 改善氢氧化铝粉体表面的可润湿性, 增强其在介 质中的界面相容性 [ 7] 。
实验中通过改性前后氢氧化铝粉体红外谱图的 对比, 对改性剂与氢氧化铝的作用机理进行了探讨。 取少量样品进行红外光 谱测量, 测试条件: 检测器 RT - DL aTGS, 分 辨率 4 cm- 1, 波 数范 围 4 000 ~ 400 cm - 1, 扫描速度 10 kH z。
2 结果及讨论
2. 1 改性剂用量的确定 2. 1. 1 改性剂用量对活化指数的影响
从图 2可以看出, 随着改性剂用量的增加, 样品 黏度 呈现 逐 渐降 低 的趋 势, 起 初 降低 幅度 大; 当 m (改性剂 ) m (氢氧化铝 ) 达到约 0. 017时黏度最 低, 之后再增加改性剂的用量, 黏度变化不大。这是 因为随着改性剂质量的增加, 粉体由亲水疏油性变 为亲油疏水性, 使改性样品与有机溶剂液体石蜡的 亲和力增强, 运动内摩擦力减小, 所以黏度相应地减 小。因此, 考虑改性剂对黏度的影响, 确定 m (改性 剂 ) m (氢氧化铝 ) 为 0. 015时效果最好。 2. 1. 3 改性剂用量对吸油值的影响
用量筒量取 100 mL 水加入分液漏斗中, 取 5 g 改性后的填料粉体加入其中, 在 1 m in 内上下摇动 120次, 静置 20 m in以上, 然后打开活塞放出沉降于 底部的样品, 烘干, 称重, 用原称取的质量 ( 5 g) 减去 该沉降样品的质量, 即可得到漂浮部分的质量。
氢氧化铝表面处理实验及其效果评定
氢氧化铝表面处理实验及其效果评定2007/6/13/08:59 来源:慧聪网表面处理行业频道现有网友评论 0 条进入论坛氢氧化铝受热放出三个结晶水,同时吸收大量热,是一咱质优价廉的无机消烟阻燃剂。
在塑料、橡胶中填加氢氧化铝,不仅具有阻燃、降低产品成本、增加产品白度的多重作用,其受热产生的水蒸汽还可稀释可燃气体浓度,使制品具有低发烟性能,和氯化石蜡、碳酸钙等受热产生有毒窒息性气体的阻燃剂相比,具有无可双拟的优势,是生产低烟无卤电缆、装饰材料的首选阻燃材料。
为了充分发挥氢氧化铝的阻燃性能和低发烟性能,许多塑料(橡胶)要求氢氧化铝有较大的填充量,但氢氧化铝填充量的增大会引发填充体系加工性能和机械强度大幅下降,模具麻损加在。
用硅烷、钛酸酯等偶联剂对氢氧化铝进行表面处理,较贺满地解决了这一问题,拓宽了氢氧化铝阻燃剂的应用范围。
表面处理氢氧化铝,在国内已逐步产业化,但各厂家的质量指标,仅有化学民分,白度,粒度几方面,与一般超细氢氧化铝无异,其表面改性的质量优劣,往往是由专业检测单位或使用厂家加入塑料等填充体系中,测试成型制品氧指数、机械性能来判定,所需检测设备复杂、检测周期长、费用昂贵,不能适应连续化生产的需要。
笔者在对表面处理氢氧化铝进行优化试验的过程中,验证了几种简单易行的表面化学评定方法,为制定表面处理氢氧化铝产品质量标准提供了一种途径。
一、表面处理试验1.1 原料:超细氢氧化铝:氢氧化铝含量〉96.5%平均粒度:4.66um白度95偶联剂:硅烷、钛酸酯、G-3、G-4、G-5,1.2 实验步骤:1)将氢铝倒入SHR型高速混合机高速搅拌,利用其自磨擦预热至一定温度2)根据偶然剂性质,分数次缓慢洒入或雾状喷入偶联剂3)继续高速混合一定时间,在较高温度内完成氢铝与偶联剂反应过程。
由此得到五种不同偶联剂表面处理氢氧化铝样品,分别定名为GAH-1,GAH-2,GAH-3,GAH-4,和GAH-5。
二、表面处理效果评定2.1 沉降性能:沉降性能主要是指粒子大溶剂中的沉降时间。
氢氧化铝 - 的表面改性讲解
4)阻燃用氢氧化铝微粉需求强、应用领域不断扩大
① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ ⑨
BMC、SMC和其它挤压及模具用料 工程塑料 涂料 管线原始固化(CIPP) 泡沫绝缘材料硅橡胶 电线、电缆. 粘合剂、密封剂 屋面卷材 橡胶
5)氢氧化铝微粉与电缆料表面性质不匹配,混和不 均匀、影响材料物理化学性能,需要表面改性
22
20 0 10 20 30 40 50 60
mass ratio of ATH/%
ATH填充量对复合材料极性氧指数的影响
电缆材燃烧情况
改性ATH 加入量增加, 极性氧指数也在增加,阻燃性提高。
ATH改性对产品性能的影响
NO.
EVA
组成 %
ATH M-ATH LOI
性能分析结果
Young’s modulus/ Mpa 103 77 56 45 0.98 0.89 Tensile strength/ Mpa 4.2 8.2 9.3 11 12.3 15.1
1)化学品氧化铝性质特殊,应用越来越广泛
性质
相对密度2.42,折 光 率
1.53~1.57,莫氏硬度3.0 无毒、无味、白色粉末 脱水时大量吸热
氧化铝陶瓷 催化剂载体
应用领域
阻燃电缆 药用
……
2)填料用化学品氢氧化铝用途多、需求量大,适合 规模化生产
填料用氢氧化铝的用途
阻燃产品 人造玛瑙
阻燃剂 (聚烯烃、聚氯乙烯、
电缆
聚氯乙烯,聚合度在500-2000之间
电缆料生产线
氢氧化铝表面存在OH键
低密度聚乙烯,分子量~25000
极性物质、亲水性
非极性物质,疏水性
阻燃电缆一般组成:PE(PVC)、增塑剂(邻苯二甲酸二甲脂)、氢氧化铝、稳定剂等
