蒙药广枣酚酸类化学成分的研究

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为 柠 檬 酸 （ ｉｉ ａｉ） Ｃｔｃ ｃ 。 ｒ ｄ 参 考 文 献
［】 １邓丽嘉 ， 月梅 ， 王 顾维彰 ， 蒙药广枣的化学成分研 究【． 等． Ｊ 中 ］
草 药 ，９ ９ ２ （ ）８ ９ １ ８ ，０ ３ ：－ ． ［］ ２吕永镇 ． 南酸枣树皮 中柑 桔素和 南酸 枣苷 的分 离鉴 定［． Ｊ药 ］ 学学报 ，９ ３ １ （ ） ９ — ０ ． １８ ，８ ３ ： ９ ２ ２ １ ［］ｈｂｒＭ． １ ａｍｐｅｏ一 — 一ｒｂｎ ｓ ｅ Ａ Ｎ ｗ Ｆａｏｏ ３ ａｉ ｅ ａＫ ｅ ｆｒ ５ ０ ａａｉｏｉ — ｅ ｌ ｎｌ Ｋ ｔ ． ｌ ｄ ｖ １２７（ 一 ０ ，７ （ 一 ）９ ．（ 一 ） ０ ． Ｃ １ ）９ ． Ｃ ６ ，３１ｃ ８ 。结合质子 的化学位移可 Ｇｙｏｉｅｆ ｍ ｔｅＬ ａｅ ｆＣ ｏｒｓｏ ｄａ ａｉａ ｅ［． ｄａ ８ ｌ ｓ ｏ ｈ ｅ ｖｓｏ ｈｅｏｐｎ ｉ ｘｌ ｒ ｓ ］ｎ ｉ ｃ ｄ ｒ ｓ ｌ ｉ ＪＩ ｎ ｏ ｒａ ｈ ｍｉｔ ｏ ｙ，９ ７， ６ ８ ． 知， 该化合物为 Ａ环是 ５ ７ 二取代 。 ，一 经与文献报道【对照 ， 确 Ｊｕ ｎ ｌ ｆＣ ｅ ｓｒ １ ８ ２ Ｂ：５ 『］ ｎ ， ｉ Ｃ ｅ ，ｔ １ ｔｄｅ ｎｔｅａｔ ａ ｄｅ－ ４Ｗａ ｇＮ Ｌ Ｎ Ｙ，ｈ ｎＹ Ｊ ｅ ａ． ｕｉｓｏ ｃｉ ｔ ｌ Ｓ ｈ ｖｅ － 定该化合物 为槲皮素 （ｕｒｅｉ ｏ ｑ ｅ ｔ ｃ ｎ ｆ ｔ ｅｃｎｔｕ ｎｓｏ ｈｅｏｐｎ ｉｓａｉａｉ （ ｏｂ Ｂ ｒ ｔ ｅ ｉ ｏｓ ｔｅｔ ｆ ｏｒｓｏ ｄａ ｘ ｌ ｅ Ｒ ｘ ）ｕｔ ｅ ｃｖ ｉ Ｃ ｌｒｓ ｔ ３３ 合 物 ３ ．化 淡黄色针晶， 紫外灯 ３ ５ ｍ下有暗紫色斑点 。 ｅ １ ６ｎ ＦＣ。 反应显 Ｈ Ｈ￣Ｃ ｉ Ｔａ ｉＨ ｒ ｒｇ ，９ ７ １ （ １：— ． ｉ［．ｈｎ ｒｄ ｅｂＤｕ ｓ１ ８ ，８ １ ） ４ ｔ ２ 蓝色 ， Ｓ— ｓｍ ｚ ７ ［ Ｈｒ Ｅ ＩＭ ／ １ １ ： Ｍ＋ ｃ结合 — ＭＲ，Ｃ Ｎ ＨＮ ” — ＭＲ， 确定分 ［ Ｑａ Ｈ ．ｔ ｉｓ ｎｔｅｃｅ ｃ ｏｓｔｅｔ ｏ ｈ — ５ ｉ Ｈ， ｕＱ ＬＳｕ ｅ ｈ ｈｍｉ ｃｎｔｕｎｓ ｆ ｏ ］ ｎ ｄ ｏ Ｍ ｉ ｃ ｓ Ｕ ｅ Ｍｏ １９ ， 子 式 为 ＣＨ０ 。 Ｈ— ＭＲ（０ ＭＨ ， ＭＳ ｄ） ． （Ｈ，， － ｅｏｐ ｎ ｉ ｘ ａｉｓ ｄＡ ｐ ｈ ｒ ［． 代 应 用 药学 ，９ ２９ ７ ６５ Ｎ ５ ０ ｚＤ Ｏ— ６：９ ２ ｓＩ ｒｓｏｄａ ａｉ ｒ ｐ ｌＰ ａｍ￣现 ６４ ｔ ３ ７ ， ． （ Ｈ，， — ｔ） ９１ （ Ｈ，， — Ｈ，— Ｈ） ２ １ １ （ ）２ ２ ２ ３ ， ） ８ ５ １ ｓ５ ０ ｔ ，．５ ２ ｓ４ ０ ６ ０ ，１ ． （ Ｈ， ５ ：１— １． ７ ５ ＢｓＣ Ｏ 。 ” — ＭＲ（２ ＭＨｚＤ Ｏ— ６ １ ８ （ 一 ）１ ５ 【］ｚ ， 承 忠 ， 冲 ， ． 药广 枣 化 学 成 分 研 究［ ． 药材 ， ｒ， Ｏ Ｈ） Ｃ Ｎ １５ ， ＭＳ ｄ） ６ ． Ｃ １，４ ． ： ３ ７ ６Ｌ 珠 张 Ｃ 李 等 蒙 Ｊ中 ］ （ ＿ ）１５ （－ ）１ ８ （ － ）１ １ （－ ）１８ （ － ）１７ （ 一 ２ ０ 。６ １ ：３ Ｃ ６ ，４ ． Ｃ ４ ，３ ５ Ｃ ５ ，２ ． ｃ ２ ，０ ． Ｃ ７ ，０． Ｃ ０ ３２ （ ）２ ． ６ ２ ０ ９ 陈优 生 ， 南酸枣 果 实的成 分分析［． 等． Ｊ 中国野 生植 ］ ３ 。与文献 － ） ４ Ｉ 报道对照 ， 确定该化合物为没食子酸（ ａ ｉ ａｉ） ［］ 晓庚 ， Ｇ ｌｃ ｃ 。 ７刘 ｌ ｄ ３４化合 物 ４ ． 物 资源，０ ０ １ （ ）３ — ０ ２ ０ ，９ ３ ：５ ４ ． 黄色无定形粉末 ， 紫外灯 ３ ５ ｍ下显鲜黄色荧光。盐 酸镁 【１ 晓庚 ， ６ｎ ８刘 陈优 生 ， 丁悦琴 ． 南酸枣核仁 油成分研 究叨． 粮食 与
为： ①原儿茶酸（ｒｏａ ｃｕ ｉ）②槲皮素（ ｕｒ ｔ ）③没食子酸（ ａｉ ａ ｄ ； 芦丁（ｕ ｎ ； Ｐｏ ｃｔ ｈｉａ ｄ ； ｔ ｅ ｃｃ Ｑ ｅ ｅｎ ； ｃｉ Ｇｌｃ ｃ ） ｌ ｉ ④ Ｒ ｆ ）⑤柠檬酸（ｉｉａｉ） ｉ Ｃｒ ｄ 。 ｒ ｃ ｃ
关 键 词 ： 枣 酚 酸 类成 分 结 构 鉴 定 广
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北方药学 ２ １ ０２年第 ９卷第 ７期
蒙药广枣酚酸பைடு நூலகம்类化学成分 的研究
徐 晔 刘 涛 内 （ 蒙古医 科大学 呼 特 ０ ０９ 和浩 １ ５ ０ ）
摘要 ： 目的 ： 对未经炮制的广枣干燥成熟果 实的乙醇提取物进行酚酸类成分研究。 方法 ： 利用多种 色谱方法和现代波谱技 术对广枣 乙醇提取物进行 系统的提 取、 确认 、 离和成分分析 ， 分 以期确定其有机 酸性化合物的结构。结果 ： 分离得到 ５个化合物 ， 分别鉴定
参 考 文 献 ［］ １杨林梅 ． 工业 煮炉水 中氢氧化钠和磷 酸三钠的 测定【． Ｊ 平原 ］ 大 学 学报 ，０６ ２ （ ）１ １ １２ ２ ０ ，３ ５ ：３ — ３ ． 【 乔 国炜 ， ２ ］ 钮树 芳 ， 宝金 荣． 离子 色谱 法测 定水中钙和镁ｔ ． Ｊ内 ］ 蒙古石 油化 工。０ ３ １ （ ）５ — ７ ２ ０ ，３ １ ：６ ５ ．
３结 论
Ｉ ｃ法灵敏度 高 ， 在整个实验 中， 应尽量避免干扰离子的引 入， 否则影响测定结果 。所用容器洗净后 ， 尚需用超纯水浸洗 ， 并保持洁净 。本 文采用 Ｉ Ｃ法测定药用辅料磷 酸钠 的含量 ， 具 有专属性强 、 密度好 、 精 准确度 与灵敏度 高的特点 ， 可用于该 辅料测定的常规分析 。
北方药学 ２ １ ０ ２年第 ９卷第 ７ 期
（Ｈ， ，＝ ．ｔ ， ６ ，．８ （ Ｈ， ，＝ ．Ｈ ， ８ ，．２ １ １ ｄＪ ２ ｔ Ｈ一 ）６ ０ｚ ３ １ ｄＪ ２０ ｚＨ一 ）６ （Ｈ， ８ ｄ Ｊ ８ Ｈ ， 一 ’ ，．５ １ ｄ Ｊ ２Ｏ ， ２ ） ７５ （ Ｈ，ｄ Ｊ ，＝ ． ｚ Ｉ ５ ） ７６ （ Ｈ， ，＝ ． Ｏ ｛ Ｈｚ Ｈ一 ’ ， ． １ ｄ ， Ｏ ８５ ｚ２Ｏ ｚ Ｈ ６ ）９２ （ Ｈ，， ０ ， ． （Ｈ，， ０ ， ． ，． ， 一 ’ ，． Ｈ Ｈ ７ １ ｓ一 Ｈ）９ ４ １ ｓ一 Ｈ） ３ ９５ （ Ｈ， ， ０ ， ０ ５ １ ｓ 一 Ｈ） １ ． （ Ｈ， ， ０ 。” — ． １ ｓ 一 Ｈ） １ ． （ Ｈ， ， ０ ， ２ ５ １ ｓ 一 Ｈ） Ｃ ５ ７ ４ Ｎ ＭＲ（２ Ｍ ＨｚＤ Ｏ ｄ） １４９ Ｃ ４ ，６ ．（ 一 ）１０ （ 一 １５ ， ＭＳ — ，７ ．（ 一 ） １２１Ｃ ７ ，６ ． Ｃ ４ ５ ，５ ．（ 一 ）１７ （ － ’ ，４ ．（ ２ ，４ ．（ ３ ）１５ ） １５ Ｃ ９ ，４ ． Ｃ ４ ）１６ Ｃ一 ）１４６ Ｃ一 ’，３ ． ９ ４ ５ ４ （ 一 ）１９ （ 一 ’ ，１．（ 一 ’，１ ．（ 一 ’， １．（ 一 ’， Ｃ ３ ，１． ｃ １ ）１ ８ ｃ ６ ）１４９ ｃ ５ ） １４６ ｃ ２ ） ５ ９
一
，
不同量 的磷酸钠对 照品溶液 ， “ ．” 按 ２２ 项下方法配制溶液 ， 进样 ２８ 品的含量 测定 ．样 测定磷 酸钠 的浓度并计算 回收率 。结果见表 １ 可见该 测定方 ， 精密称 取磷酸钠供试 品 ３份 ， “ ． 项下方法 ， 按 ２” ２ 制备供试 品溶 液 ，． １ ０４ ￣ ５ ｍ微 孔滤膜过 滤 ， 取续滤 液 ２ ， ０ 进样分 析 ， 结 法的平 均回收率为 １ ４ ％， Ｓ ０ ． Ｒ Ｄ为 ３ １ 符合分析要求 。 Ｏ ． ％， ４ 表 １ 磷酸钠加样回收率测得结果 果测得供试样品中磷酸钠 的平均含量为 ５ ． ％，ｎ ３ 。 ０７ （ ＝ ） ７
中图分类号： ２ Ｒ９
文献标识码 ： Ｂ
文章编号 ：６ ２ ８ ５ （ ０ ２）７ ０ ０ — ２ １７— ３ １２ １ ０ — ０２ ０
广枣 为漆树科 南酸枣 属植物南 酸枣 Ｃ ｏｒｓｏｄａ ｘ— 为漆树科植物南酸枣 Ｃ ｏｒｓｏ ｄａ ￣ｉａ ｓ （ ｏｂ） ｕｔｅ ｈｅｏｐ ｎ ｉ ａｉ ｓ ｌ ｈ ｅｏｐ ｎｉｓ ｘ ｌ ｉ Ｒ ｘ．Ｂ ｒ ｔ ｌｒ ｔ ｌｒ （ ｏｂ）ｕｔｅ Ｈ ｌ的干燥成熟果 实 ， ａｉ Ｒ ｘ ． ｒ ｔ ｉ ｓ Ｂ ｔ ｌ 为蒙 医习用药 材之 Ｈ 的干燥成熟果实 。 ｍ 其 性味甘 、 、 ， 酸 平 主要 分布 于浙 江 、 福建 、 湖北 、 南 、 湖 广 ２提 取 分 离 东、 广西 、 云南 、 贵州 、 四川等地 ， 具有行气活 血、 养心安神 的功 通过系统性 的查 阅文献 后得 知 ，广枣 的提取方法有醇提 效， 主要用于气滞血於 、 胸痹作 痛 、 心悸气短 、 心神不安等 心疾 法 、 酸提法和碱提法。实验初始先用少量药材提取 以考察其提 病症 的治疗。现代 药理 学研 究表明 ， 广枣具有 多种生理活性 ， 取方法 ， 出结果为 ， 得 酸提法所得到的提取物产量最高。因此 ， 尤其对心血管系统具有显著 作用。查 文献有关广枣 的研究报 采用此方法对 广枣进行 大批量提 取。取广枣药材粗粉 ５ ｇ粉 ｋ， 道有 ： 对实验性大 鼠心肌缺血有 明显 的保 护作用 ， 能拮抗 多种 碎机 粉碎后 ， 倒入 ８倍量 的 Ｈ １静 置 ３个小 时后 ， Ｃ， 分别添加 实验性心律失常 ， 提高动物耐缺 氧能力 ， 而且具 有抑 制血小板 １ 倍量 、 倍量 的 ７ ％乙醇 ， ０ ８ ０ 水浴加热 回流 ， ８ ￣沸腾 。 至 ５Ｃ 药材 每次 ４小时 ， 将两次 提取物合并 、 过滤 、 蒸馏 、 回 聚集及影响血液动力学和血液流变学 的作用 。广枣虽为蒙 共提取两次 ， 静置 、 沉淀 ， 得到提取物约 １ 。取 １０ 酸提物经硅 ２ ０ｇ 医习用药材 ，但 国内外对其活性部位 和化学成 分的研究报道 收乙醇 、 分别 以石油醚 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 无水 乙醇 、 甲 较少 。 据报道 ， 已从广枣 中分离得到黄酮类 、 现 有机酸类、 甾醇 胶柱色谱 ， 类、 多糖类 、 香豆素 、 挥发油 、 皂苷 类 、 维生素类 、 氨基酸类和人 醇进行减压快速洗 脱 ， ５０ ｌ 每 ０ ｍ 为一个 流份 ， 共获得 ４ ３个流 ２ 体必需 的微量元素等多种化学成 “～， １ １１ ０］ －。 份。 经反复硅胶 柱色谱 、 溶剂法 、 薄层制备 、ｅ ｈｄｘＬ 一 ０等 Ｓｐ ａｅ Ｈ ２ １仪 器 试 剂 与材 料 分离纯化方法得到化合物 。 １１ ．仪器 ３结构 鉴 定 Ｕ －４ １ ＣＵ — ｉ型光谱仪 ；Ｕ １０ 双光束紫外一 Ｖ ２０ Ｖ ｖｓ Ｐ Ｔ 一９ １ 可 ３１ ．化合物 １ 见分光光度计 ，北京通用 仪器有 限公司 ； ｏａ ５ ０ ｚ Ｆ — Ｉ ｖ一 ０ ＭＨ — ｒ ｎ 无色针晶 ， 紫外灯 ３ ５ ｍ下呈 黄绿 色荧光。 ６ｎ 三氯化铁一铁 Ｎ ＭＲ型核磁共振 ； 硅胶 Ｇ － ５ ， 岛海洋化工厂产品； Ｆ２４青 正相硅 氰化钾反应呈现阳性 。 Ｓ— ｍ ｚ ５ ［ Ｈ ’推断其分子量为 Ｅ ＩＭＳ ／： ５ １ Ｍ＋ ］ ， ＨＮ ℃一 ＭＲ， 确定分子式为 （ Ｏ） ｇ ３Ｏ Ｈ。 Ｈ ， －Ｃ Ｏ ＿ Ｉ Ｃ 胶板（ ０ｍｘ ０ｍ）反相硅胶板 （ｃ ７５ｍ）Ｍｅｋ 司产 品。 １４ 结合 ‘— ＭＲ， Ｎ ２ｃ ２ｃ ， ５ ｍｘ ．ｃ ， ｒ 公 ５， ５０ ， ＭＳ ｄ ） ２ （ Ｈ， ｄ Ｊ ２０ ， ． ， ７ Ｈ １％ Ｈ Ｓ ０ Ｏ 乙醇溶 液 （８ ９ ％的浓硫酸与无水 乙醇按体积 比 １ （Ｈ— ＭＲ ０ ＭＨｚ Ｄ Ｏ— ６：．５ １ ｄ ，＝ ．Ｈｚ ７５ ｚ Ｈ一 ： Ｎ ９ ３ Ｈ ５ ０ ’ Ｃ 配制）碘蒸气 （ １０ ｌ 口瓶 中 ， ； 在 ０ｍ 广 放人一张滤 纸 ， 少许碘粒 ， ６ ，． （Ｈ， ，＝ ． ｚＨ一 ）６７ （Ｈ， ，＝ ．Ｈ ， ５ ． — ）７３ １ ｄ Ｊ２０ ， ２ ，． １ ｄ Ｊ ８ ｚＨ一 ）３ 或者 在瓶 中加 入 １ｇ碘 粒 ，０ 胶 ） ０ ３ ｇ硅 。柱 色谱 硅 胶 （０ — Ｎ １０ ＭＲ （２ Ｍ Ｈ ， ＭＳ ｄ） １５ ｚＤ Ｏ— ６，在 ” — ＭＲ上可见有 ７个碳信 ＣＮ ２ ０ ２ ０ ３ ０目） ０ ，０ — ０ ，青 岛海 洋化 工 厂产 品 ；ｅｈ ｄｘＬ ２ ， 号 ，其中 ｄ ６ ．处为一个羧基碳。结合碳谱信 号： ８ Ａ － Ｓｐ ａｅ Ｈ一 Ｏ １８９ １ ． ｒ ６ ９（ Ｐ ａ ａｉ 公 司产 品 ； Ｄ — １ 相硅胶 （５ — ０ ｈｍ ｃａ Ｏ Ｓ Ｃ ８反 １０ ２ ０目）Ｍｅｋ Ｃ０Ｏ ， ５ ． （ － ） １ ５５ Ｃ一 ） １ ２９（ 一 ） ２ ． （ －１ ， ， ｒ Ｈ） １ １ Ｃ － ，４ ．（ ３ ，２ ． Ｃ ６ ，１ ２ Ｃ ） ３ ４ ７ 公司产品； １ １ Ｄ ０ 大孔吸附树 脂为天津南开大学化工厂产品。 １７５ ｃ ２ ，１ ．（ 一 ） 经与文献报道【 寸 ， １ ．（ － ） １５６ Ｃ ５ 。 照 确定该化合物 唳 １ 试 剂 ． ２ 为原儿茶酸（ ｒ ｏａ ｅｈ ｉ ａｉ） ｐｏ ｃｔ ｃ ｕ ｃｄ 。 ｔ — ｃ ． 石油醚 ， 乙酸乙酯 ， 正丁醇 ， 氯仿 ， 甲醇， 乙醇 ， 丙酮均为北京 ３２化合物 ２ 化工厂分析纯试剂； 核磁用氘代氯仿、 甲醇、 吡啶为美国 ＣＬ产品。 Ｉ 黄色针状结晶 ， 三氯化铁—铁 氰化钾反应呈现阳性 。 Ｃ一 Ｈ １ １ 药材 Ｉ ３ Ｍ 反应呈现 阳性 ， ｇ 表示有游离 的黄酮类化合物存在。 Ｓ— Ｓ Ｅ ＩＭ 广枣药材 ，购于 内蒙古呼和浩特市天力 药业有限责任公 ｍ ｚ ０ ［ Ｈ］ 推断其分子量为 ３ ２ 结合 － Ｎ ／３ ３Ｍ＋ ： ， ０， Ｈ— ＭＲ，Ｃ Ｎ ” — ＭＲ， Ｉ ０。 Ｈｌ Ｈ— ＭＲ ５ ０ ， Ｍ Ｏ—６： １ ６ 司。药材 由内蒙古医科大学药用植物教研 室乔俊缠教授鉴定 确 定 分子 式 为 Ｃ５ ０７ （ Ｎ ０ＭＨｚＤ Ｓ ｄ） ．２