紫杉醇的红外特征吸收峰
紫杉醇
抗癌药物——紫杉醇一、前沿1963年美国化学家瓦尼（M.C. Wani）和沃尔（Monre E. Wall）首次从一种生长在美国西部大森林中称谓太平洋杉（Pacific Yew）树皮和木材中分离到了紫杉醇的粗提物。
在筛选实验中，Wani和 Wall发现紫杉醇粗提物对离体培养的鼠肿瘤细胞有很高活性，并开始分离这种活性成份。
由于该活性成份在植物中含量极低，直到1971年，他们才同杜克（Duke）大学的化学教授姆克法尔（Andre T. McPhail）合作，通过x-射线分析确定了该活性成份的化学结构——一种四环二萜化合物，并把它命名为紫杉醇（taxol）。
紫杉醇具有显著的抗癌活性和独特的作用机理，现主要用于治疗晚期乳腺癌和卵巢癌等癌症。
紫杉醇分子结构复杂，具有特殊的三环[6+8+6]碳架和桥头双键以及众多的含氧取代基。
其全合成引起国内外许多有机化学家的兴趣。
先后共有30多个研究组参与研究，实属罕见。
经20多年的努力，于1994年才由美国的R．A．Holton与K．C．Nicolaou两个研究组同时完成紫杉醇的全合成。
随后，S．T．Danishefsky(1996年)、P．A．Wender(1997年)、T．Mukaiyama(1998年)和I．Kuwajima(1998年)4个研究组也完成这一工作。
6条合成路线虽然各异，但都具有优异的合成战略，把天然有机合成化学提高到一个新水平。
紫杉醇是目前已发现的最优秀的天然抗癌药物,在临床上已经广泛用于乳腺癌、卵巢癌和部分头颈癌和肺癌的治疗.紫杉醇作为一个具有抗癌活性的二萜生物碱类化合物,其新颖复杂的化学结构、广泛而显著的生物活性、全新独特的作用机制、奇缺的自然资源使其受到了植物学家、化学家、药理学家、分子生物学家的极大青睐,使其成为20世纪下半叶举世瞩目的抗癌明星和研究重点,包括寻找新的生物资源、化学全合成、半合成、衍生物制备、生物转化、生物合成、生物工程、构-效关系研究、作用机制研究、药理学和药效学等研究.2011年是发现紫杉醇结构40周年,对紫杉醇发现的曲折历史过程进行回顾和总结,以纪念这一伟大发现并纪念为紫杉醇的研究与第二代紫杉醇的开发作出贡献的科学家。
[整理]HPLC测定人血浆中紫杉醇浓度.
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HPLC测定人血浆中紫杉醇浓度中国色谱网(2010-7-20 14:12:04)摘要目的：建立人血浆中紫杉醇HPLC测定法，为人体内药代动力学研究和药效学评价提供方法学基础。
方法：取血浆300μl，以地西泮为内标，采用有机相(叔丁基甲醚)两步提取。
常温下氮气吹干，残渣用移动相溶解，进样20μl。
色谱条件：Shim-PackCLC-ODS柱；流动相：甲醇-乙腈-水(25∶40∶39)；流速为1.2ml*min-1，检测波长227nm。
结果：本法在0.03～5.00mg*L-1间线性良好，相关系数r=0.9999(n=7)。
高中低浓度的3个质控样品日间内变异性RSD都在2.31%～4.90%之间，回收率在97.4%～103.3%之间，血浆最低检测浓度为0.008mg*L-1。
结论：本方法能简便、准确地测出血浆中微量药物的含量，适于研究需要。
紫杉醇被誉为90年代抗肿瘤药三大成就之一，对铂耐药的卵巢癌疗效较好，作为应用于临床的新型药物，它既是妇科卵巢癌、乳腺癌和非小细胞肺癌的一线用药，也是肿瘤晚期仍行之有效的化疗药物，临床上对其给药方案和剂量确定有许多不同的观点，仍需借助药-时数据进行客观的评价。
低浓度紫杉醇测定一直是困扰研究的大问题。
国外文献报道的固相提取和预柱分离过程需要较高的成本，技术要求复杂，因而限制了对紫杉醇的研究。
我们建立了测定人血浆中紫杉醇的 HPLC法，取样量小，灵敏度高，快速简便。
为确定合理的治疗方案和治疗剂量，以及药代动力学分析和药效学评价提供了方法学基础。
1、材料与方法1.1 仪器与色谱条件美国Warters-M510泵和U6K进样阀；日本岛津SPD-2AS型可变波长紫外检测器和C-R2AX数据处理机；100μlHamilton进样器(美国)；液体混合器(UpwardsBiosystemsLtd.，台湾)；LG15-W高速微量离心混合器(上海)；PING-PONG卧式振荡器(BlockScientific，德国)；Milipore超纯水系统(法国)。
125I标记紫杉醇的方法
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聚乙烯亚胺红外特征峰
聚乙烯亚胺红外特征峰
聚乙烯亚胺红外特征峰是将聚乙烯亚胺样品进行红外光谱测试后出现的一个特征峰。
在这篇文章中，我们将从以下几个方面介绍聚乙烯亚胺红外特征峰。
1. 聚乙烯亚胺简介
聚乙烯亚胺是一种在医学和生物工程领域广泛应用的高分子材料。
它具有良好的生物相容性、机械性能和可变性等优点，因此被广泛地应用于制备各种医疗相关产品，例如骨支架、透析器和缝合线等。
2. 红外光谱测试
红外光谱测试是一种常见的分析技术，可以用于鉴定分子化合物的结构。
在红外光谱测试中，样品受到不同的频率的红外辐射后，分子中的分子键会发生振动，产生一系列特征的吸收峰。
根据不同峰位的振动特征，可以推断出分子的化学结构。
3. 聚乙烯亚胺红外特征峰
聚乙烯亚胺样品在红外光谱测试中，其最显著的特征是在1750 cm-1处出现一个强烈的吸收峰。
这个峰位被认为是聚乙烯亚胺分子中亚胺键产生的伸缩振动导致的。
这个特征峰的存在可以证明样品中含有聚乙烯亚胺分子，并且可以用于分析聚乙烯亚胺样品的纯度。
4. 实验操作
可以通过以下步骤进行聚乙烯亚胺样品的红外光谱测试：
(1) 将样品制备成光学透明的薄膜。
(2) 将样品放入红外光谱仪，并进行光谱测试。
(3) 在红外光谱中观察1750cm-1的位置是否出现强烈的特征峰，确定样品中是否存在聚乙烯亚胺分子。
总之，聚乙烯亚胺红外特征峰是聚乙烯亚胺样品中的一种典型特征。
通过红外光谱测试可以快速确定样品中是否含有聚乙烯亚胺，从而有效地保证了样品的质量。
我国3种红豆杉各部位紫杉醇含量的比较
用 . [14~ 18] 此外枝叶中含有重要的紫杉醇半合成前体 baccatin 或 10-去乙酰 baccatin 其在枝叶中的含量与 树皮中的紫杉醇含量相当[13]. 可见 利用红豆杉枝叶提取紫杉醇是保护红豆杉资源的良好途径之一 . 4. 5 应用提取分离新技术提高紫杉醇得率
一些研究表明 紫杉醇除以游离态 还常以结合态大量存在于植物体内[1Z] 如与糖基结合的 7-木糖 紫 杉醇~ 7-木糖基-10-去乙酰紫杉醇等 并含有许多紫杉醇类似物如 7-表-紫杉醇~ N -去苯甲酰-N -苯乙酰 紫杉醇等 . 用酶解法[19]~ 离子交换剂处理法[Z0]或氧化铝层析法均可能将它们转化为游离的紫杉醇 从而 增加物料中紫杉醇的总量 缓解紫杉醇资源的短缺 . 其中采用碱性氧化铝柱层析分离和回收紫杉醇效果 显著 可以使紫杉醇的含量从小于 1. 0% 提高到大于 Z7% 紫杉醇的回收率大于 170% 起到富集和转化 的双重作用[Z1~ Z4].
紫杉醇( taxol 具有特殊的抗癌机理 它能与微管蛋白结合 并促进其聚合 抑制癌细胞有丝分裂 阻止癌细胞的增殖[ 2] 作为新型的抗癌药物 紫杉醇不仅对卵巢癌 乳腺癌 肺癌有较好的作用 近年
来 临床研究表明紫杉醇对治疗其它疾病也有一定潜力 如类风湿性关节炎[ ] 早老性痴呆[ ]和先天性多
囊肾病[ ]等 因此紫杉醇日益成为许多国家研究的热点 获取抗癌药物紫杉醇的途径主要有 红豆杉的人
二极管阵列检测器(
LC- 色谱工作站 ZF
紫杉醇为 Sigma 公司出品 其它试剂均为国产分析纯试剂
旋转蒸发器
2 测定条件及方法
2 1 色谱条件 色 谱柱 0 S Hypersil Mm C
2 mm G mm 柱温 2 C 流动相 甲醇= 水= 6 =
紫杉醇
紫杉醇【中文名称】：紫杉醇【英文名称】：Paclitaxel【定义】：从紫杉(Taxus brevifolia)的树皮中提出的一种化合物。
是微管的特异性稳定剂，可促进微管的装配和保持微管稳定。
【所属】：属于萜类，双萜生物碱【分子式为】：C47H51NO14，分子量：853.90【结构式】：【理化性质】：从甲醇析出针状结晶或无定形粉末；熔点213～216℃(分解)；20-49°(甲醇)；UV最大吸收(甲醇)：227，273nm(ε29800，[α]D1700)；为白色结晶粉末，不溶于水，易溶于氯仿、丙酮等有机溶剂【结构特点】：含有酯键，对碱不稳定；含有环氧丙烷环，具有抗癌活性；含有的N原子处于酰胺状态，不显碱性；紫杉醇结构中无苷键，对酸发生氧化反应，且不易还原。
相对稳定；紫杉醇可与MnO2【高效分离纯化紫杉醇的方法】包括：ａ、萃取，以红豆杉为原料获得含有紫杉醇的提取物；ｂ、去除胶质，除去提取物中的胶质杂质；ｃ、分离纯化。
紫杉醇生产工艺如下：红豆杉树皮粉碎（越细越好），８５％～９５％酒精，３５－５５℃热回流浸提三次，５０－７０℃真空减压浓缩至热测比重１．１～１．２ｇ／ｍｌ，氯仿萃取，萃取液浓缩成膏状，得紫杉醇含量１％氯仿膏，将紫杉醇含量１％氯仿膏加氯仿溶解完全，加硅胶搅拌均匀，凉干，过筛，填装到层析柱中，氯仿－甲醇梯度洗脱，ＴＬＣ检测，分段合并浓缩，得紫杉醇含量５～８％半成品，将紫杉醇含量５～８％半成品加丙酮溶解完全，加硅胶搅拌均匀，凉干，过筛，填装到层析柱中，丙酮－石油醚梯度洗脱，ＴＬＣ检测，分段合并浓缩，得紫杉醇含量２０～２５％半成品，用丙酮－石油醚系统结晶３～４次，抽滤，５０℃真空减压干燥，得紫杉醇含量７５～８０％半成品，１６Ｍｐａ压力层析分离，ＴＬＣ检测，分段合并浓缩，目标段浓缩物丙酮－石油醚结晶，抽滤，干燥，得紫杉醇含量≥９９．５％成品；去除胶质的过程为：高压硅胶层析柱层析去除胶质，同时将紫杉烷化合物分离为紫杉醇、三尖杉宁碱、７－表紫杉醇３部分。
萜类化合物的结构类型
TYPE OF TERPENOIDS
Biosynthetic pathway 环烯醚萜类化合物以 焦磷酸香叶酯(GPP) 为起始合成原料，经系列反应衍生而得到。
TYPE OF TERPENOIDS
Physical & Chemical Characteristics
环状单萜
TYPE OF TERPENOIDS
Characteristic monoterpenes
指甲花花香浓郁幽雅，又可用来提取精油或浸膏，精油含量为 0.01%-0.02%, 主要成分为α-紫罗兰酮 (α-ionone)和β-紫罗兰酮 (β-ionone) 。这两种酮具有独特香气，是高级调香原料。 β-紫罗蓝酮可作为合成维生素A的原料。
变形单萜
TYPE OF TERPENOIDS
Characteristic monoterpenes
1. 卓酚酮具有芳香化合物性质, 具有酚的通性，显酸性，酸性强弱：酚<卓酚酮<羧酸。 2. 分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。 3.分子中的羰基类似于羧酸中羰基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。红外光谱中显示其羰基(1600~1650 cm-1 )和羟基(3100~3200 cm-1 )的吸收峰，较一般化合物中羰基略有区别。 4. 与金属离子的络合反应。如铜络合物为绿色结晶，铁络合物为赤红色结晶。
薄荷 富含挥发油。鲜茎叶含挥发油约1％，干茎叶含油1.3％－2％。油中主要含L－薄荷醇（l-menthol）约77％－87％。
镇痛 止痒 防腐 杀菌
TYPE OF TERPENOIDS
Characteristic monoterpenes
Lawsonia inermis
Characteristic Iridoids
不同方法测定红豆杉中紫杉醇含量
不同方法测定红豆杉中紫杉醇含量王绪英;杨雨雪;左经会【摘要】采用紫外可见光光度法和高效液相色谱法对红豆杉根、茎、叶的紫杉醇含量进行测定.结果表明:紫外可见光光度法测定的结果偏高;野生红豆杉根的紫杉醇含量最高,茎次之,叶最少.【期刊名称】《六盘水师范学院学报》【年(卷),期】2018(030)006【总页数】6页(P7-12)【关键词】红豆杉;紫杉醇含量测定;高效液相色谱;紫外可见光光度法【作者】王绪英;杨雨雪;左经会【作者单位】六盘水师范学院生物科学与技术学院,贵州六盘水553001;习水县地方税务局,贵州习水564600;六盘水师范学院生物科学与技术学院,贵州六盘水553001【正文语种】中文【中图分类】R284.1红豆杉（Taxuschinensis）是红豆杉属（Taxus）植物，国家I级重点保护野生植物，产于甘肃南部、陕西南部、四川、云南东北部及东南部、贵州西部及东南部、湖北西部、湖南东北部、广西北部和安徽南部（黄山），生于海拔1 000～1 200 m以上的高山上部［1］；在贵州六盘水境内均有分布。
红豆杉全株药用，具有抗癌功能，主治卵巢癌、乳腺癌等［2］。
紫杉醇是从红豆杉树皮中分离得到的一种三环二萜类，性质不稳定，因为分离效率低导致生产成本较高，使得有限的红豆杉资源难以达到有效的利用［3］。
紫杉醇的抗癌机理比较独特，它与微管蛋白聚合，并抑制微管的解聚，从而抑制了细胞的有丝分裂，阻止癌细胞的增殖，最终导致癌细胞死亡［4-5］。
目前被用来治疗晚期卵巢癌、乳腺癌、睾丸胚胎癌、食管癌、非小细胞肺癌等多种癌症，且有重要疗效［6］。
国内对紫杉醇的研究，主要集中在以下方面：林楠利用高速逆流色谱仪分离得到纯度为97.6%的紫杉醇［7］；许素文确定了超声波提取紫杉醇的最佳条件［8］；黎乔采用离子液体提取紫杉醇［9］；李乃伟筛选出曼地亚红豆杉枝叶粗提紫杉醇的最佳方法［10］；王丽霞等发现红豆杉中紫杉醇的含量随着部位和季节的不同而不同［11］。
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紫杉醇的红外特征吸收峰
简介
紫杉醇（Paclitaxel）是一种天然的微管聚合物稳定剂，广泛应用于癌症治疗中。
其分子结构包含多个官能团，因此在红外光谱中有明显的特征吸收峰。
本文将详细介绍紫杉醇的红外特征吸收峰及其对应的官能团，以及在药物研究和分析中的应用。
紫杉醇的结构与官能团
紫杉醇的化学式为C47H51NO14，分子量约为853.91 g/mol。
其主要结构由萜烯骨
架和苯环组成，其中萜烯骨架对其药物活性起关键作用。
紫杉醇分子中含有多个官能团，如羟基、酮基、酯基等，这些官能团与特定波长的红外光产生相互作用，导致吸收峰的形成。
红外光谱分析
红外光谱是一种常用的分析技术，可用于确定化合物的分子结构和官能团。
红外光谱图通常显示了化合物在一定波数范围内的吸收峰，波数与振动频率呈反比，因此波数较大的吸收峰对应低频振动，而波数较小的吸收峰对应高频振动。
紫杉醇的红外特征吸收峰及官能团
紫杉醇的红外光谱图显示了多个特征吸收峰，这些峰对应着分子中的不同官能团。
以下是紫杉醇红外特征吸收峰及其对应的官能团：
1. 羟基吸收峰
紫杉醇分子中含有多个羟基官能团，其主要吸收峰出现在3200-3600 cm^-1范围内，对应着氢键振动。
这些羟基官能团对紫杉醇的药物活性至关重要。
2. 酮基吸收峰
紫杉醇中的酮基官能团对应的吸收峰主要出现在1700-1750 cm^-1范围内，对应着伸缩振动。
酮基官能团在紫杉醇的稳定性和药效方面起到重要作用。
3. 羧基吸收峰
紫杉醇中的羧基官能团对应的吸收峰出现在1650-1700 cm^-1范围内，对应着伸缩振动。
羧基官能团在药物分子的酸碱性和反应性中起到关键作用。
4. 酯基吸收峰
紫杉醇分子中的酯基官能团对应的吸收峰主要出现在1200-1300 cm^-1范围内，对应着C=O伸缩振动。
酯基官能团影响紫杉醇的化学反应性和稳定性。
5. 苯环吸收峰
紫杉醇分子中的苯环对应的吸收峰出现在1500-1600 cm^-1范围内，对应着芳香环的振动。
苯环在紫杉醇的药物活性和稳定性方面起到关键作用。
紫杉醇的红外光谱应用
紫杉醇的红外光谱分析在药物研究和分析中具有广泛应用。
下面介绍紫杉醇红外光谱在以下方面的应用：
1. 结构表征
紫杉醇的红外光谱可用于对其分子结构进行表征和确认。
通过比对实验红外光谱图与已知结构的标准光谱数据，可以确定紫杉醇的主要官能团和结构特征。
2. 药物质量控制
红外光谱还可用于紫杉醇药物的质量控制。
通过建立与红外光谱特征峰强度相关的相关性模型，可以对药物样品中紫杉醇的含量进行定量分析。
3. 药物稳定性研究
紫杉醇具有较高的活性和化学反应性，其在药物制剂中的稳定性是一个重要的研究方向。
红外光谱可用于定量分析紫杉醇在不同储存条件下的降解程度和稳定性，为药物研发提供重要参考。
4. 药物相互作用研究
红外光谱还可用于研究紫杉醇与其他药物或配体的相互作用。
通过比较相互作用前后的红外光谱差异，可以探究分子间的相互作用机制和药物的相互作用方式。
总结
紫杉醇是一种重要的抗癌药物，其红外特征吸收峰与分子中的各类官能团相对应。
红外光谱分析是一种重要的分析技术，可用于对紫杉醇的结构进行表征、药物质量控制、药物稳定性研究以及药物相互作用研究。
在药物研究和分析领域，红外光谱技术对于理解和探究紫杉醇的药物活性和稳定性具有重要意义。
参考文献
[1] Li, R.C.; et al. Vibrational spectral analysis of the antitumor drug paclitaxel (Taxol): comparison of computational and experimental spectra. J Phys Chem A. 2012, 116(3): 1057-1066. [2] Miljkovic, D. Comparison of spectroscopic techniques in drug analysis of paclitaxel. J Pharm Biomed Anal. 2004, 35(4): 781-791.。