第一章 结晶学基础
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第一章 结晶学基础
例 题
1-1 作图阐明表示晶面符号的Miller 指数。
解: 图1-2的晶体,晶面XYZ 在三个结晶轴上的截距依次为OX 、OY 、OZ 。已知轴率为a : b : c 。该晶面在结晶轴上的截距系数为2a 、3b 、6c 。根据Miller 指数的含意则:
h :k :l =OX a :OY b :OZ c =a a 2:b b 3:c c
3=3:2:1
因此,该晶面的晶面符号为(321)。
图1-2 例题1-1附图
1-2 在面心立方和体心立方中,最密排的平面的Miller 符号是什么?
解:在面心立方堆积中,有(100)、(010)和(001)三个面的对角线所所构成的平面是最密排的面。因此,它的Miller 符号为(111)。
在体心立方堆积中,由(001)面的对角线和c 轴构成的平面是最密排的面。因此,它的Miller 符号
为(110)。(答案是否唯一?)
1-3 金属铝为面心立方结构,晶胞参数为0.4049nm 求d (200)和d (220)各为多少?(d (200)为(200)面
之间的距离)。
解:d (200)为(200)面之间的距离,根据米氏符号的定义d (200)应为21
d (100)。因为铝是立方结构,因
此d (100)即为晶胞参数0.4049nm 。所以d (200)=0.2025 nm 。
同理,(100))200(d 21d =。在立方体中,d (100) 为(001)面对角线的1/2 。根据几何关系可得:
)100(d 2
=0.4049nm 所以d (100)=0.2863nm ,则
(220)d d (220)=0.1432nm 。 1-4 为何等轴晶系有原始、面心、体心格子,而没有单面心格子?
解:如果等轴晶系总存在单面心格子,那么等轴晶系所特有的4L 3对称要素将不再存在。因此单面心
格子不符合等轴晶系的对称特点,它不能存在于等轴晶系中。
1-5 图示为面心正交格子去掉上下单面心后的结点排列情况,该图在三维空间无限重复,能否形成一
空间点阵?
解:不能形成一空间点阵。根据空间点阵的基本特征可知,相互平行的行列,其结点间距必定相等。但图中AB 行列平行于ab 行列,它们的结点间距显然不同。因此,这个图在三维空间无限重复,并不能构成一空间点阵。
图1-3 例题1-5附图 图1-4 例题1-6附图
1-6 以NaCl 晶胞为例,说明面心立方紧密堆积总的八面体和四面体空隙的位置和数量。
解:在NaCl 晶体结构中,Cl -
为面心立方紧密堆积,Na +处于八面体空隙位置中。以NaCl 晶胞体中心
的Na +为例,它处于6个Cl -的八面体中心。晶胞中其它Na +的位置也就是八面体中心。因此,NaCl 晶胞中全部八面体的位置和数量为:体中心一个,每条棱的中心皆为八面体空隙位置。但属于单位晶胞的仅为1/4。位于棱中心的八面体空隙位置共有12个,因此,属于单位晶胞的这种空隙为12×41
=3。加上体中心一个,单位晶胞中共有4个八面体空隙。
四面体空隙处于单位晶胞的体对角线方向,属于单位晶胞的共有8个四面体空隙。
NaCl 晶胞中,作为立方紧密堆积的Cl -
离子,在单位晶胞总共有4个。因此,这种紧密堆积中,质点
数与八面体空隙之比为1:1,与四面体空隙树之比为1:2。
1-7 有一个AB 型面心立方结构的晶体,密度为8.94g/cm 3,计算其晶胞参数和原子间距。
解:设该晶体的原子相对质量为M ,晶胞体积为V 。在面心立方紧密堆积晶胞中,原子数为n =4。据
此可求得晶胞体积: 32304743nm 6.02108.94nM M V M N ⨯⨯⨯=
==()ρ
晶胞参数: 1/3337439.06nm a V M M 0===()
在面心立方密堆中原子半径与晶格参数之间有如下关系:
022a r =
式中r 为原子半径。设原子间距为d =2r 。
则 1/30d 2
nm 22M =( 6.4()
1-8 铝为一立方结构,a 0=0.4049nm ,在一个厚度为0.005cm ,面积为25cm 2的薄片内有多少单位晶
胞?该薄片质量为0.3378g ,问该薄片有多少个铝原子构成?单位晶胞中有几个原子?
解:薄片得体积为:
V f =25×0.005=0.125cm 3=0.125×1021nm 3
单位晶胞的体积为:
V 0=(0.4049)3=0.06638nm 3
薄片内的单位晶胞数为:
n =V f / V 0=0.125×1021/0.06638=1.88×1021个
此外,可按质量计算薄片的Al 原子数。
已知薄片质量为0.3378g ,Al 原子相对质量为26.98。
按阿弗加德罗常数可得薄片中Al 原子数:
2321230.3378
0.3378 6.0210/26.987.531026.986.0210n ⨯⨯⨯⨯===个
根据薄片中得原子数和单位晶胞数可求得单位晶胞中的铝原子数n Al 为:
n Al =7.53×1021/1.88×1021=4
因此Al 的单位晶胞由4个原子构成,可知金属铝为面心立方结构。
1-9 对于具有面心立方结构和体心立方结构的同质多晶原子晶体,根据面心立方结构的原子半径,计
算转变成体心立方结构时的原子半径,假设晶体的体积不变。
解:面心立方结构的晶胞体积为:
33311V a ==()= 体心立方结构的晶胞体积为:
3332222V a ==()=
面心立方和体心立方晶体的密度分别为:
ρ1=n 1/V 1;ρ2=n 2/V 2
已知晶型转变时体积不变,也即密度不变。
则 ρ1=ρ2
n 1/V 1=n 2/V 2
式中面心立方结构n 1=4,体心立方结构n 2=2,因此:
32264
1/32110.972r r r ==
1-10 用晶体场理论解释FeCr 2O 4和Fe 3O 4分别为正型结构和反型尖晶石结构的原因。
解:在Fe[Cr 2]O 4晶体结构中,由表查得Cr 3+的八面体择位能OSPE 值为195.53J/mol ,而Fe 2+的八面
体择位能OSPE 值仅为16.33J/mol 。两者相比,Cr 3+的OSPE 值远大于Fe 2+的 OSPE 值,Cr 3+必然优先占有八面体空隙而成为正型尖晶石结构。
在Fe 3O 4晶体中,按尖晶石结构中得离子分布关系可写成Fe 3+[Fe 2+Fe 3+]O 4。由表查得,Fe 2+的OSPE
值为16.33J/mol ,而Fe 3+的OSPE 值等于0。因而,Fe 2+的OSPE 值大于Fe 3+的OSPE 值,Fe 2+占有八面体空隙,而Fe 3+只能占有四面体空隙和余下的一半八面体空隙,而成为反型尖晶石结构。